JPS6197655A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理性、処理安定性及び画像鮮鋭性が改良
され、かりカブリの発生を抑制できるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると同様
に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間層
や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２層か
らなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られ
ている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミ
ン系発色現°像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀
粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と色
素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成される
。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよび
イエローの色素画像を形成するために、それぞれフェノ
ールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラゾ
ロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロト
リアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエロ
ーカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラー
は感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含有
される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化銀
乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

〔従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料の
開発が急がれている。また、ランニング処理においては
、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組成変
化および条件の変動によって写真特性が大きく変化して
しまい、安定した写真性能が得られないという問題があ
る。こうした処理液の組成変化および条件の変動は、現
像処理（ランニング）中の写真活性物質の感光材料から
の溶出・苓積、その他の原因によるものと考えられる。

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびＰＨ１さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびｐＨに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は現行処理時
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的に低コストで提
供されることが要求されるのは当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、中特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、ψ特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、（■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構
造を有する１−７リールー３−ピラゾリドンをハロゲン
化銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５
７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−
５０５３５号、同５Ｂ−５０５３６号に記載の如き１−
７リールビラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光
材料中に添加する技術が知られており、その他、（４）
露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第
１級アミン系発色現像生薬を使って現像を行う場合にカ
ラー現像促進剤を使用する技術も知られている０例えば
、このようなカラー現像促進剤としては、米国特許２．
９５０．９７０号、同２，５１５，１４７号、同２．４
１１Ｂ、９０３号、同４．０３８，０７５号、同４，１
１９．４６２号、英国特許１，４３０．８３８号、同１
，４５５，４１３号、特開昭５３−１５８３１号、同５
５−６２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６
２４５２号、同５５−６２４５３号、同５１−１２４２
２号、同５５−６２４５３号、特公昭５１−１２４２２
号、同５５−４９７２８号等に記載された化合物がある
。

しかし、これら従来技術のうち中又は［株］を用いた場
合、処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、かつ、
即日性能におけるカブリおよび保存安定性にも問題があ
った。

そして前記（かの低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化
銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理
液中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロ
ムイオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成でき
るけれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を
用いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、ｐＨ１温度、
プロムイオンム濃度等の変動および処理液組成以外の他
の化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合
である。

また、前記Φの微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は、処
理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子にな
るほど感度が損なわれる欠点がみられた。

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はない。

そこで木発明者は、先に特願昭５９−１５８７８２号に
示す技術を提案した。該先提案技術は、支持体上に青感
光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、青感、光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．２０〜０．５
５ｈ量であり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率
が５〜６５モル％であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、迅速な発色現像処理が可能であると共に、
処理安定性に優れ、かつ高画質の画像を得ることができ
るものである。

本発明者はかかる先提案技術についての研究を続けた結
果、画像鮮鋭性の点で更に改良の余地かによって硬化可
能な被覆層を紙基材上に塗布して、これに電子線を照射
して硬化させる方法が提案されている（特開昭５７−２
７２５７号、同５７−３０８３０号、同５７−４９９４
６号参照）。

上述の方法で製造された写真印画紙用支持体を用いてハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を製造する場合には、例
えばゼラチン−ハロゲン化銀乳剤層のようなゼラチンを
主体とする親水性コロイドの１１！続層を有する親水性
コロイド層である写真画像形成ないし構成層（以下、単
に写真構成層と呼ぶ）を上記被覆層を有する支持体に対
して塗設することが行われるが、このような電子線を照
射することにより硬化した樹脂を被覆した支持体を用い
たハロゲン化銀カラー写真感光材料はカブリの発生が著
しいという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理性、
処理安定性及び画像鮮鋭性が改良され、かつカブリの発
生を抑制できるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該支持体が電子線を照射することにより硬化
した樹脂で被覆されたものであり、かつ前記青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．２０
〜０．５５　＃Ｌ−であり、前記緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
の臭化銀含有率が５〜８５モル％であることを特徴とす
る。

本発明によれば、前記本発明の技術的課題を解決でき、
特に、即日でのカブリは勿論のこと、生保存後のカブリ
の発生をも抑制できることが判明した。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明において電子線を照射することにより硬化した樹
脂とは、電子線を照射して重合開始剤の存在下で重合反
応を開始させて硬化せしめた樹脂父は重合開始剤なしに
重合反応を開始させて硬化せしめた樹脂の両方を含むも
のである。

重合開始剤を用いる場合には、電子線照射により重合反
応を開始せしめる化合物として、例えば１分子中に少な
くとも２つのエポキシ基を有する化合物がある。即ち、
１分子中に少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物
（以下、本発明に係るエポキシ化合物と呼ぶ）は、電子
線を照射しても単独では開環重合は起らない化合物であ
って、カチオン重合を開始させる物質を共存せしめた場
合に重合反応が起るものである。

重合開始剤を用いない場合には、電子線照射により重合
可能な樹脂としては、例えば、分子中に二重結合を有す
る化合物、好ましくは分子中に複数の二重結合を有する
化合物、より好ましくはアクリロイル基、メタクリロイ
ル基、アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基
、ビニル千オニーチル基、等を含む化合物及び不飽和ポ
リエステル等が挙げられる。特に好ましくはＡ、Ｖｒａ
ｎｃｋｅｎＦａｔｉｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　１１１
９　（１８７２年）に引用されている不飽和ポリエステ
ル、不飽和アクリル、不飽和ポリカーボネートであり、
分子量は約ｔ、ｏｏｏ〜２０．０００である。

本発明に係る感光材料の支持体の被覆層等には、無機白
色顔料を含有せしめることができる。

該無機白色顔料としては、写真印画紙分野で通常用いら
れているものを用いることができ、例えば酸化チタン（
アナターゼ型、ルチル型）、硫酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、等いずれ
も使用できるが、特に酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸
カルシウムが好適である。

また、酸化チタンを含水酸化金属化合物、例えば含水酸
化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で、支
持体の表面を部分的に被覆してもよい、しかし無機白色
顔料であれば、これらに限定されない。

ｓ、＃ｌｊ、白色顔料は、前記電子線により硬化可能な
化合物１００重量部に対して、２０〜２００重量部の範
囲であることが好ましい、なお、顔料の平均粒子径は、
　０．１−１０糾鳳が好ましい。

前記本発明に係る電子線による重合可能な樹脂、必要に
応じて用いられる重合開始剤及び無機白色顔料を含有す
る組成物（以下、本発明に係る組成物という）の層は支
持体上に単一の写真構成層として塗設してもよく、複数
の写真構成層として塗設せしめてもよい。

本発明に使用する紙支持体としては、例えば天然パルプ
、合成パルプ或いはそれらの混合物よりなる紙を挙げる
ことができる。

これらの紙には所望に応じて各種の紙力増強剤、サイズ
剤、無機顔料、着色剤、蛍光増白剤等を添加してもよい
。

また、本発明に係る支持体としては上記以外にポリプロ
ピレン、ポリエステルの如き合成紙ならびにポリエチレ
ンテレフタレートの如きフィルムベース等も使用するこ
とができ、さらには紙の表面にラミネートして複合材料
を形成せしめた支持体をも使用することができる。

これらの支持体上に設けられる、本発明に係る組成物の
層を電子線照射により硬化させてなる被覆層（以下、本
発明に係る被覆層という）は、平滑化処理を施して鏡面
に仕上げることができるし、必要に応じて型付けを施す
こともできる。

鏡面仕上げを行うには、処理した面を鏡面ロールと接触
し、その背面から電子線を照射して硬化して、鏡面仕上
げを施すことができる。また、予め予備照射を行い表面
を一部硬化した後、鏡面ロールと接触した後剥離し、二
次照射を行い、完全に硬化する方法を用いてもよい。

鏡面ロールとしては、クロムメッキロール、ステンレス
ロール等がある。

また、型付けを施すときに、鏡面ａ−ルにかえて用いる
型付はロールとしては、ステンレスロール、クロムメッ
キロール等のロールに表面研摩、法肩法、エツチング法
、メッキ法等によって、綱目、微粒面等の型付けを形成
したロールを用いることができる。

鏡面仕上げ、型付は処理を施すには、組成液を塗布後、
有機溶剤の一部又は全部を除去した後流してもよいし、
型付けを行った後、有機溶剤を除去してもよい。

本発明において、電子照射に用いる電子線加速器として
は、エレクトロカーテンシステム、ファンデグラフ型の
スキャニング、ダブルスキャニングシステム等のいずれ
でもよい。

また、電子線特性としては、透過力の面から１００〜７
５０ＫＶ、好マシくは１５０〜３００ＫＶＩ７）電子線
加速器を用い、吸収線量０．５〜２０Ｍｒａｄになるよ
うにするのが好適である。

なお、電子線の照射に際しては、Ｈｚ　、　Ｈｅ、ＣＯ
ｚ等の不活性ガスの雰囲気中で照射してもよい。

本発明に係る被覆層は、そのままで写真構成層に対して
良好な接着性を示すが、上記被覆層にコロナ放電処理と
かグロー放電処理゛等の表面活性化処理を施すことによ
り一層優れた接着性を表わすものであり、またゼラチン
等の使用による簡単な下引加工処理によっても上記同様
の接着効果を得ることができる。

本発明に係る被覆層の少なくとも１つは、写真構成層（
例えばハロゲン化銀乳剤層、色素拡散法における受像層
等）のある支持体の面に存在する。

また、本発明に係る被覆層は、防水の点から支持体の両
面にあることが好ましい、また支持体の片面に写真構成
層がない場合には、この面のこの被覆層は本発明に係る
被覆層から無機白色顔料を除いた構成の被覆層にするこ
ともできるし帯電防止層とすることもできる。

本発明の電子線を照射することにより硬化した樹脂で被
覆された支持体としては、特開昭５７−２７２５．７号
、同５７−４９９４６号、同５９−１２４３３６号、特
願昭５８−５３０４２号、同５８−５４９４８号、同５
８−１７４９８０号、同５８−１７５８８５号、同５８
−１７６６９６号、同５８−１７７７５２号、同５Ｂ−
１７８７９４号、同５９−３２２３７号、同５９−４２
６２３号等に記載のものが好ましく用いられる。

以下に本発明の電子線を照射することにより硬化した樹
脂で被覆された支持体の製造例を示す。

製造例（１） 末端アクリル変性ポリブタジェン（平均分子量１０００
、　　日本曹達社製、ＴＥＡ−１０００）　　　　７０
重量部ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ０Ｏ−（Ｃ）Ｉ２）　ｓ　−０
００−ＯＨ＜Ｈｚ　　２０重量部トリメチロールプロパ
ントリアクリレート１０重量部 酸化チタン（ルチル型、平均粒子径０．２ｔＬ■）５０
重量部 テトライソプロピルビスジオクチルホスファイトチタネ
ート（プレンアクト４１Ｂケンリツヒベトロケミ力ル社
製、チタンカプリング剤）　　５重量部メチルエチルケ
トン／トルエン（１：１ｉ合）３０重量部 上記の組成物液を、ボールミルで４８時Ｍ混合分散した
後、坪量１５０ｇ／ゴの上質紙の片面に、カーテンコー
ターを用い３０ＪＬ鳳の厚さで被覆した。

次いで、この被覆物の溶剤を乾燥（１００℃、１分間）
除去した後、電子線加速装置を用いて窒素ガス雰囲気下
、　１５０ＫＶ、　５Ｍｒａｄの照射量で、この被覆物
に電子線を照射した。

硬化した被覆層を一旦巻き取り、さらに被覆層と反対面
側に、Ｌ記の組成物のうち酸化チタンを含まないものを
、３ＯＩＬ■の厚さとなるよう被覆し、１叫様の操作で
乾燥、硬化した後、巻き取り、本発明の電子線を照射す
ることにより硬化した樹脂で被覆された支持体を得た。

製造例（２） 酸化チタン（アナターゼ型、平均粒子径０．２ｈｔａ　
）　１００ｇを、アセトンを用いて洗浄、乾燥させた後
、γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン（ＫＢ
Ｎ　４０３信越化学社製）　３ｇを溶解したメタノール
５０軸見に入れ、２時間混合攪拌し、その後約６時間放
置した。

減圧下で溶媒を除去し、酸化チタンを風乾した後、　１
３０℃、１０分間熱処理した。

次に、 上記表面処理した酸化チタン　　　　８０重量部ＣＨｚ
　−ＣＭ−ＣＯＯ−０Ｍ２　ＣＨ２ＣＨ２−［Ｎ）ＩＧ
Ｏ−（ＣＨ２）　４−−ＣＯＮＨ−ＣＨｚ　ＧＨｚ　］
−０００−ＣＩ＝ＣＨｚ　テ示されるウレタンアクリレ
ートオリゴマー〔例示化合物（３）。

ｎ　＝　８　］　　　　　　　　　　　　　　８８０重
量部トリメチルロールプロパントリアクリレート２０量
部 メチルエチルケトン／シクロヘキサン （１：ｌ混合）５０重量部 からなる組成物液を、ボールミルで３８時間混合分散し
た後、坪量ｘｓｏｇ／ｍ″の上質紙の両面に、力、−テ
ンコーターで各々３０川鳳の厚さで被覆した。

次いで、この被覆物の溶剤を乾燥（１００℃、１分間）
除去した後、電子線加速装置２台を用いて、窒素ガス雰
囲気下、１５０ＫＶ、？Ｍｒａｄの照射量で、この被覆
物に電子線を照射して、硬化後、巻き取り、本発明の電
子線を照射することにより硬化した樹脂で被覆された支
持体を得た。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が０．２０〜０．
５５終■、好ましくは０．３０〜０．５０糾■である。

平均粒径が０．５５４ｍを越えると処理安定性が悪く、
特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定性の悪
化が著しい、一方、平均粒径がＱ、２０　ｕ、■を下ま
わると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が不充分であ
り、マゼンタの色濁りが生じる。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる０代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オ
ン拳ライト・マイクロスコピー、１８５５年、８４〜１
２２頁または「写真プロセスの理論」ミースおよびジェ
ームス共著、第３版、マクミラン社発行（ｔｓｅｅ年）
の第２章に記載されているも力がある。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、実質
的に単分散乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の実質的に単分散性のノ＼ロゲン化
銀粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したとき
に大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サ
イズが揃っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分
布を有するものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓ
を平均粒径ｆで割ったとき、その値が０．１５以下のも
のをいう。

ここでいう粒径とは、立方体のハロゲン化銀粒子の場合
は、その−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の
場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺
の長さであって、このような意味における個々の粒径が
ｒｉであり、その数がｎｉであるとき下記の式によって
ｆが定義されたものである。

Σｎｉ・ｒｉ Σｎｉ 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、ＬＸＸＩＸ　巻（１９４８年）３３０〜
３３Ｂ頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で
、これを決めることができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化銀
、塩沃臭化銀あるいはそれらの混合物でよく、臭化銀含
有率は５〜６５モル％である０本発明における緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一
方又は両方は２層以上からなっていてもよい、そして、
本発明において臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の層に
含まれる全ハロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有
率をいう、臭化銀含有率が６５モル％を越えると処理安
定性が悪くなり、マゼンタの色濁りが生じるし、画質の
低下を引起こす、一方、臭化銀含有率が５モル％を下ま
わると処理安定性が著しく劣化する。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化銀
の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないものが
好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は２０〜ＢＯモル％が好ま
しく、更に好ましくは、３０〜５５モル％である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
実質的に単分散性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であってよ
いが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率が３０
〜８５モル％のものである。なおまた、本発明における
青感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の暦からなってい
てもよい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、０．１〜２終鵬が好ましく、更に好ましくは
０．２〜ｔｐ鳳、特に好ましくは０．２５〜０．８路層
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀材量）は限定的ではなく、感
光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｍ″と
されるのが好ましい、即ち、優れた画質を得るためには
、該銀量がＩｇ／ｒｒｆ以下であることが好ましく、一
方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀量
が０．３ｇ／ｍ″以上であることが好ましい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、これ
らの組合せ混合物であってもよい、即ち、本発明に係わ
るハロゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合
には、特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀
のハロゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、
少なくとも　１％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩
沃臭化銀であることが特に好ましい。

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等の
いずれの調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐ）Ｉ、　ｐａｇ等をコントロールし
、例えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているよ
うなハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオ
ンとパライトイオンを逐次同時に注入混合することが好
ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよ＜、　　［１，０，０］　１ｆｔ
と（１，１，１］　ｅ１の比率は任意のものが使用でき
る。更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内
部から外部まで均一なものであっても、内部と外部が異
質の層状構造（コア中シェル型）をしたものであっても
よい、また、これらのｌ）ロゲン化銀は潜像を主として
表面に形成する型のものでも１粒子内部に形成する型の
ものでもよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭
５８−１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参
照）を用いることもできる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を
以下ハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤：セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等：貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは最の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　１０−’〜３　Ｘ　＋
ｏ−’モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７８号、同２，５１９．００１号、同２
，１３１２．３２９号、同３，８５８，９５８号、同３
，８７２，８９７号、同３．８＋３４．２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特
許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０号。

同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１．９３９．２０１
号、同２．０？２，９０８号、同２，７３９，１４９号
、同２．９４５，７８３号、英国特許５０５，９７９号
等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色
素または複合シアニン色素をその代表的なものとして挙
げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２，２
８９，２３４号、同２．２７Ｇ、３７８号、同２．４４
２，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，７７８
，２８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素をその代表的なも
のとして挙げることができる。更にまた米国特許２，２
１３，１３８５号、同２，４１３３．７４８号、同２，
５１９．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素または
複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤
感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよ〈ｊまたこれらを
組合せて用いてもよい、増感色素の組合せは得に超色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，８８８，５４５号、同２，１
７７．２２９号、同３．３ｉ９７．０８０号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７．８４１号、同３，８１
７，２９３号、同３，８２８．１３６４号、同３．８６
８，４８０号、同３．８７２，８９８号、同３，８７９
，４２８号、同３．７０３，３７７号、同３，７８９．
３０１号、同３，８１４．６０８号、同３，８３７，８
８２号、同４，０２１３，７０７号、英国特許１，３４
４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２３７５号、＃開昭５２−１１
０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載されている
。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として。

あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水
溶性染料を含有してもよい、このような染料にはオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許５８４．８０１
３号、同　！、２７７．４２１３号、特開昭４８−８５
１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２
０号、同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５
号、同５９−２５８４５号、米国特許２，２７４，７８
２号、同２．５３３，４７２号、同２，８５８，８７１
１号、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８？
号、同３，１７７、’０７８号、同３，２４７．１２７
号、同３，５４０，８８７号、同３．５７５．７０４号
、同３．８５３．９０５号、同３，７１８，４７２号、
同４，０７１，３１２号、同４，０７０，３５２号に記
載されている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

ラーおよびシアンカプラーを用いることができる。これ
らのカプラーはいわゆる２当量型であってもよいし４当
量型カプラーであってもよく、またこれらのカプラーに
組合せて、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも
可能である。

前記イエローカプラーとしては、従来から用いられてい
る開鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプ
ラーと称される活性点−〇−７リール置換カブチー、活
性点−Ｏ−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化
合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラ
ーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活
性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有
効なイエローカプラーとして用いることができる。用い
得るイエローカプラーの具体例としては、米国特許２，
８７５，０５７号、同３，２６５，５０８号、同３，４
０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５８
２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３．８１１
１．４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出
願公開２，２１９，１１１１７号、同２，２８１，３８
１号、同２，４１４，００６号、英国特許１．４２５．
０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２
６１３３号、同４８−７３１４７号。

同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５ｏ−ｔ３ｏ４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６
号等に記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，８００，７８８号、同２，９８３，８０８号、同３．
０Ｂ２，８５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１１．４７６号、同３，４１９．３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３．５５８．３１８号、同３，５８２
．３２２号、同３，８１５，５０８号。

同３．８３４．９０８号、同３，８９１，４４５号、西
独特許１，８１０．４８４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ
　）　　２，４０８，８８５号、同２，４１７，９４５
号、同２．’４１８．１１５９号、同２，４２４．４６
７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２
６号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号
、同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同
５２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−
６０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１
２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたも
のを挙げることができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当景型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２．３Ｈ，１１２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２，８９５，８２６号、同３，０
３４，８９２号、同３’、３１１，４７８号、同３．４
５８、３１５号、同３，４７８，５８３号、同３，５８
３，９７１号、同３，５８１，３８３号、同３，７８７
，４１１号、同４，００４，９２９号。

西独特許出願（Ｏｌ、Ｓ）　　２，４１４，８３０号、
同２，４５４．３２８号、特開昭４８−５９８３８号、
同５１−２６０３４号、同４ｇ−５０５５号、同５１−
１４６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０
９３２号、同５ｇ−９５３４８号等に記載のものを挙げ
ることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はいわゆるＤＩＲ化合物、現像主薬の酸化体と反応して
適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、ポ
リマーカプラー等のカプラーを併用してもよい、非拡散
性ＤＩＲ化合物。

現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生
成する非拡散性カプラーについては本出願人による特願
昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭５９−１７２１５１
号の記載を、更にＤＩＲ化合物については本出願人によ
る特願昭５９−１５８７８２号の記載を各々参照できる
。

これらのカプラー等を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤
中に含有せしめるには、該カプラー等がアルカリ可溶性
である場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく
、油溶性である場合には、例エバ米国特許２．３２２．
０２７号、Ｍ　２，８０１，１７０号、同２，８０１，
１７１号、同２，２７２．１１１１１号および同２，３
０４．９４０号各明細書に記載の方法に従ってカプラー
等を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して
溶解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加す
るのが好ましい、このとき必要に応じて他のハイドロキ
ノン誘導体、紫外線吸収剤。

褪色防止剤等を併用してもさしつかえない、また２種以
上のカプラー等を混合して用いて゛もさしつかえない、
さらに本発明において好ましいカプラー等の添加方法を
詳述するならば、１種または２種以上の該カプラー等を
必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、褪
色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カル
バメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エー
テル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレート
、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホスフェ
ート、ジ−イソオクチル７ゼレート、ジ−ｎ−ブチルセ
バケート、トリーｎ−へキシルホスフェート、Ｎ、Ｎ−
ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ　、Ｎ−ジエチ
ルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテル
、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、ａ
−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−ジー
５ｅＣ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニル
−ジー０−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ素
ハラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン
酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコール
モノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホ
ルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアル
コール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、
アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタレン
スル示ン酸の如きアニオン系界面活性剤および／または
ソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびンルビタン
モノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活性剤お
よび／またはゼラチン等の親水性バインダーを含む水溶
液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルまたは超
音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤に添加
される。

この他、上記カプラー等はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー１８７６年８月、　Ｎｏ、１４８５０．７７〜？９頁
に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−７セトアセトキシエチルメタクリレー）、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ンートスルホン酸ナトリウム塩、トインプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペンチ
ル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポリマ
ー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる１例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７Ｅｉ４３号に記載さ
れているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防Ｉヒ剤、帯電防止剤
、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いること
ができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親水性コロイドには、ゼ
ラチン、！導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン譚の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース銹導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分子等
の任意のものが包含される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１，７９１号、同２
，１１４１．８１３８号に記載の方法による２層以上の
同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、縁感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレー９１７層等の種々
の層を写真構成層として適宜組合せて用いることができ
る。これらの写真構Ｆｊｔ暦には結合剤として前記のよ
うな乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤
層中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を
含有せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる０例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法：あるいは前便膜、中和１発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法１発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーシ冒ンブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は１発色現像主薬を含むＰＲが好ましくは８以上、更
に好ましくはｐＨ！Ａ　１１〜１２のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像ま薬は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光さ
れたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、
さらに必要に応じてこのような化合物を形成する前駆体
を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミツーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、鴫−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン％３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メトキシ−鴫−７ミノ−トエ
チルートβ−メトキシエチルアニリン、３−アセトアミ
ド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トエチル
ートβ−〔β−（β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルー３−メチル−４−７ミノアニリン、トエチルート
β−（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４
−７ミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩
、亜硫鑓塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等でアル。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１１１５１年
）記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するか！きまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては０．０００２モル／ｉからＯ，７モル／ｌまで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる０例えば３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアニリンと３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチルートβ−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチルートβ−メタンスルホン７ミドエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−β−しドロ
キシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組
合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、本出願人に
よる特願昭５９−２４５５号等に記載のモノクロ現像主
薬を含有させてもよい、更に通常添加されている種々の
成分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のア
ルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属亜硫酸
水素塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハ
ロゲン化物、ベンジルアルコール、水軟化剤、濃厚化剤
および現像促進剤等を任意に含有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。

エチレンジアミンテトラ酢舛 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロビオン酸 エチレンジ７ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫厳アンモニウム、千オシアン酸カリウム
、チオシアン饋ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号、同５８−１
３４６３４号及び同５８−１８６３１号並びに特願昭５
８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

〔発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、支
持体が電子線を照射することにより硬化した樹脂で被覆
されたものであり、かつ青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀の平均粒径が０．２０〜０．５５％層であ
り、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜８５
モル％であることを特徴とするため、迅速現像処理性、
処理安定性及び画像鮮鋭性が改良され、かつカプリの発
生を抑制できる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ 上記製造例（２）で作成した本発明の電子線を照射する
ことにより硬化した樹脂で被覆された支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、１〜６を作成した。

層ｌ・・・１．２ｇ／ｒｎｌノゼラチン、　０．３２ｇ
／Ｉｆ（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（臭
化銀含有率並びに平均粒径は表１に示す）。

０．５０ｇ／ｒｒｒ’のジオクチルフタレートに溶解し
たＱ、ａＱｇ／ｎｔ”ｃｒ）イエローカプラー（Ｙ−１
）を含有する層。

層２・・・Ｏ，７ｇ／ゴのゼラチン％２０曹ｇ／ｍ’の
イラジェーション染料（Ａ　Ｉ　−１）　、　１０ｍｇ
／ｒｎ’の（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間層。

層３−　＠　＠　　１．２５ｇ／ゴのゼラチン、　　０
．２２ｇ／ｒｒｒ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有
率並びに平均粒径は表１に示す）、Ｑ、３Ｑｇ／ｒｒｌ
’のジオクチルフタレートに溶解した０、８２ｇ／ｍ’
のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する暦。

層４・・・１．２ｇ／ｒｎ’のゼラチンからなる中間層
。

層５・・・１．４ｇ／ｒｎ’のゼラチン、　　０．２０
ｇ／ｍ″の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平
均粒径は表１に示す）、ｏ、２０ｇ／　ｒｒｌ’のジオ
クチルフタレートに溶解した０、４５ｇ／ｒｎ’のシア
ンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６−−−１．０ｇ／ｒｎ’のゼラチン及び０．２０ｇ
／　ｒｒｆ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３
０ｇ／　ｒｒｌ’の紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有す
る層。

層７・−・０．５ｇ／ｒｎ’のゼラチンを含有する層。

（Ｙ−１） （Ｍ−１） ｔ ｔ ｔ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） （ＵＶ−１） なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチンＩｇ当り０゜０１７ｇになるように添
加した。

以ド余白 表１ ＺｔＵ；青感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

本２０；緑感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

零３Ｆ、赤感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

次にポリエチレンをラミネートした紙支持体上に一前記
試料Ｎｏ、１〜８における層１〜層７を順次塗設して、
試料Ｎｏ、１〜６に対応する試料Ｎｏ、７〜１２を作成
した。

上記感光材料試料Ｎｏ、ｌＮｌ２各々を二分割し、一方
を３０℃、６０％ＲＨの条件下でｌＯ日間保存後に、他
方は即刻で、各々光学ウェッジを通して露光後、次の工
程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分 頑白定着　　　　１分 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　８０〜８０℃　２分 巻処理液の組成は下記の通りである。

〔発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ１ベンジル
アルコール　　　　　　　　　１５ｍｊｌ硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　ｌ・５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．０ｇ頓硫酸カリウム　　　　　　　　
　　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　
　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５８１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｍｌ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　８Ｂ（５０％水溶液）　　　　
　　　　２ｍ１（蛍光増白剤、住人化学工業社製） 純水を加えてｔｉとし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝　１０．１に調整する。

〔漂白定着液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０１交エチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　８５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ頓硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１文とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐＨ＝　
７．０に調整する。

得られた各試料について常法によってセンシトメトリー
を行った。現像処理して得られた試料をサクラ濃度計Ｐ
ＶＡ−８０型（小西六写真工業社製）を用いて測定して
求めたカブリを表２に示した。

以下余白 表２ 表２の結果より本発明に係る試料Ｎ００１と５はポリエ
チレンラミネート紙を用いた場合と同等であり、本発明
外の乳剤を用い、かつ電子線硬化樹脂支持体を用いた試
料Ｎｏ、２．３，４．８よりカブリが著しく改善されて
いることがわかる。

実施例　２ 画像の鮮鋭性の改良効果をみるためＭＴＦ　（Ｍｏｄｕ
ｌａｔｉｏ丁ｒａｎａｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ　）を
マイクロデンシトメーターで求め、空間周波数が５木／
ｍｌＩでのＭＴＦ値を比較した。なお、ＭＴＦによる画
像の鮮鋭性の判定は当業者間では周知のことであるが、
ｒ　Ｔｈｅｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄｉｔｉａ
ｎＪに記載がある。その結果を表３に示す。

表３ 表３から明らかなように、本発明の乳剤又は電子線硬化
樹脂を用いると鮮鋭性は改良されることが判る。即ち、
本発明の乳剤の効果は例えば試料Ｎｏ、７と８との比較
によって、及び支持体の効果は例えば試料Ｎｏ、２と８
との比較によって判る。ところが、本発明の乳剤と電子
線硬化樹脂支持体との両者を用いた試料は驚くべきこと
に鮮鋭性が著しく改良された。上記結果より本発明のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料は画像鮮鋭性に優れてい
ることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該支持
   体が電子線を照射することにより硬化した樹脂で被覆さ
   れたものであり、かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層
   のハロゲン化銀の平均粒径が０．２０−０．５５μｍで
   あり、前記緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜
   ６５モル％であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。