JPS6210028A - ジ第２級エ−テルの分解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術的分野 本発明は第２級アルコールの製造法に関するものである
。さらに詳しくは、ジ第２級アルキルエーテルを原料と
する第２級アルコールの製造法に関するものである。

従来の技術 アルキルエーテルの分解に関する技術は、第３級エーテ
ル、特にメチル第３級ブチルエーテルの分解によるイン
ブチレンの製造法として、従来よシ研究されている。こ
れは第３級オレフィンの分離法として、硫酸抽出法に代
わる有利な工業プロセスとして注目されているが、第２
級エーテルの分解による第２級アルコールの製法につい
ては言及されていない。

第３級エーテルの分解は、気相で活性炭触媒を用いる方
法（特公昭５４−４１５６４号公報）、シリカ−アルミ
ナを７００〜１１００℃で焼成して得られた触媒による
気相分解法（特公昭６０−２１９７１号公報）、アルミ
ニウム含有シリカ触媒による方法（特開昭５７−８５３
２３号公報）、強酸型イオン交換樹脂による方法などか
あシ、第３級オレフィンと第１級アルコールを目的生成
物としている。

発明が解決しようとする問題点 ジ第２級アルキルエーテルは第２級アルコ−、ルの脱水
縮合や、ジ第２級アルキル硫酸エステルと第２級アルコ
ールとの反応などによシ生成することが知られている。

第２級エーテルの分解をジ第２級ブチルエーテル（ＥＩ
ＢＩ！：）について示すと、次式の様に進行すると考え
られる。

５ＢＫ−＋ＳＢＡ＋　Ｏｊ　　　　・・・・・（１）Ｓ
ＢＡ→　○−，＋Ｈ雪０　　　・・・・・（２）ＳＢＡ
（第２級ブチルアルコール）を高選択的に得るためには
、上式（２）の反応は好ましくない。

一般に第２級エーテルは、第３級エーテルに比べ、反応
性が低いため、アルミナ、クリカーアルミナ、マグネシ
ア、活性白土等、通常の固体酸触媒では高温反応を要す
るが、この場合上式（２）の反応まで進行し、又生成ブ
テンの低重合等による触媒のコーキングを起こし易い。

一方イオン交換樹脂はエーテルの分解反応には高活性で
樹脂の耐熱温度以下での使用もできるが、上式（２）の
反応も無視できない為、５ＢＡＯ高選択的製造には必ず
しも適轟でない。

問題を解決する為の手段 発明の要旨 ジ第２級アルキルエーテルの分解により、第２級アルコ
ールを高選択的に製造する方法について種々検討した結
果、ハイシリカゼオライト触媒がすぐれた活性を示すこ
とを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、ジ第２級アルキルエーテルを原料とし
て、第２級アルコールを製造する際、シリカ／アルミナ
比が１０以上のハイシリカゼオライト触媒を使用するこ
とを特徴とするジ第２級アル中ルエーテルの分解方法に
関する。

ハイシリカゼオライト触媒 本発明で使用される触媒はシリカ／アルミナ（モル比）
１０以上のゼオライト触媒である。

特に好ましくはシリカ／アルミナ（モル比）２０〜５０
０のモルデナイト、ゼオライトＹ。

および合成アルミノシリケートである。

■モルデナイト モルデナイトは、主空洞の入口が１２員酸素環を形成し
、天然に存在する以外に、合成することができ、次式で
示すように、そ０シリカ／アルミナ（モル比）は１０で
ある。

α５〜五〇Ｍ２／ｆＬＯ＠Ａｔ！０３・１０８１０．・
０〜５０）１＠０ｃ式で、Ｍはアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属、ｎは金属Ｍの原子価である。〕 このようなモルデナイトを■脱アルカリ、■酸抽出、■
水蒸気処理を適度に組み合せて処理することによシ、シ
リカ／アルミナ（モル比）を２０〜５００に高め九水素
型としたものが好ましく使用される。

ここでいう脱アルカリとは、モルデナイト中に含まれる
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の一部又は全部を水
素イオンで置換することを意味し、これによシいわゆる
水素型モルデナイトとなる。脱アルカリは、通常、天然
モルデナイト又は合成モルデナイトを水溶性アンモニウ
ム塩、例えば塩化アンモニウム、硝酸アンモニウム、硫
酸アンモニウム、酢酸アンモニウム等の水溶液で処理し
てモルデナイト中の上記金属カチオンをアンモニウムイ
オンに変換した後に焼成して水素型に変換するか、又は
天然モルデナイト若しくは合成モルデナイトを酸、例え
ば塩酸、硫酸、硝酸等の水溶液等で処理してモルデナイ
ト中の上記金属カチオンを水素イオンに変換することに
よって達成される。但し、水素型モルデナイトは市販品
が存在し、又合成も可能であるから脱アルカリは必ずし
も必要でない。

酸抽出処理は、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸又は
酢酸、ギ酸等の有機酸と接触させ、モルデナイト中のア
ルミナを抽出させるものである。上記の酸との接触は、
２０〜１２０℃で１〜１００時間行うのが望ましい。酸
抽出処理は、２回以上行ってもよい。なお、この酸抽出
処理は、前記の脱アルカリ処理を兼ねることができる。

脱アルカリ、酸抽出処理によりそルデナイト中のアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属を金属酸化物として（Ｌ４
重量係以下にするのが望ましい。

酸抽出処理と組み合せることができる水蒸気処理は、水
蒸気の存在下、モルデナイトを１５０〜８００℃、望ま
しくは３００〜７００℃で、１５〜５０時間、望ましく
は１〜３０時間加熱処理するものである。

上記の方法によシ、シリカ／アルミナ比を２０〜５０Ω
としたものが本発明において大きな効果を奏する。

本発明で用いられるモルデナイトは、下記の第１表に示
すＸ線回折図形を示す。

１五５９±（１２強　　　　　４．５１±０．０２　　
　　強１α１６±１２　　　強　　　　五９７±［Ｌｏ
２　　　最強９．１５士α１　　最強　　　五４６±Ｃ
ＬＯ１最強＆５５±０．０５　　　　強　　　　　　五
３７±［ＬＤｌ　　　　強５．８０±α０５　　　　強
　　　　　　五２２±αｏ１　　　　強面、該触媒の調
製法としてジャーナル・オプ・フィジカルケミストリー
第８０巻（１９７６）第６０〜６４頁、特公昭４４−５
１９４８号公報、特公昭４６−３７１６６号公報、特開
昭５６−１６０３１６号公報、特開昭５７−１０８０２
３号公報、特開昭５８−１６４５２３号公報、特開昭５
９−２２２４５１〜２’２２４５２号公報等に記載され
ている。

■ゼオライトＹ ゼオライ）Ｙは、ファウジャサイト系の合成ゼオライト
であり、１２員酸素環を形成している。本発明で使用す
る触媒は、このゼオライトＹからその中に含まれるアル
カリ金属若しくはアルカリ土類金属及びアルミニウムを
抽出除去して、前記のシリカ／アルミナ比にすることに
よって調製される。

脱アルカリ及び脱アルミニウムは、例えば四塩化ケイ素
を接触させることによって達成される。具体的には、ゼ
オライトＹを３００〜５００℃で脱水、乾燥した後、常
温付近の温度から昇温させながら四塩化ケイ素の蒸気と
接触させる。

最終的な温度Ｆｉ４００〜６００℃とするのが望ましい
。こうすることによシ、脱アルカリ及びシリカ／アルミ
ナ比を高めることができるが、シリカ／アルミナ比を一
層高めるには、前記の酸抽出処理、更に必要ならば水蒸
気処理を組み合せて施せばよい。ゼオライｌ−Ｙ中のア
ルカリ金属若しくはアルカリ土類金属量は０．４重量係
以下とするのが望ましく、又シリカ／アルミナ比を、特
に２０〜５００としたものを用いると効果が大であシ望
ましい。

本発明で用いられる水素型ゼオライトＹは、下記の第２
表に示すＸ線回折図を示す。また該ゼオライトは超安定
Ｙゼオライトと呼ばれることもあシ、その調製法は例え
ばジャーナル・オブ・キャタリシス第４６巻第１００〜
１０６頁（１９７７年）、同第５４巻第２８５〜２８８
頁（１９７８年）等に記載されている。

第　　２　　表 １４．７１±（１２最強　　五４１０±αｏ７　　　弱
ａ８３±１．２　　　　　強　　　　　五２７６±ＣＬ
Ｏ７強７．４３　±１２　　　　強　　　　　２．９７
６±０．０７　　　　　弱５．７１±０．１　　　　強
　　　　２．８７５±０．０７　　　　中４．７１十０
．１　　　　中　　　２．ａ２ｏ−ｔ＝ｏ、ｏ７　　　
強４．３３±α１　　　　強　　　　　２．７２０±（
ＬＯ５弱五８６±Ｑ、１　　　　　弱　　　　　ｚ６５
５±ｃＬ０５　　　　　弱五７３４±０．０７　　　強
　　　　　２．５９７±αｏ５　　　　中■合成アルミ
ノシリケート（ａ） 合成アルミノンリケード（ａ）は、一般式０式％ 〔但し、Ｍは金属陽イオン、ｎは該陽イオンの原子価を
示す。〕 の組成を有しておシ、主空洞の入口が１０員酸素環もし
くは１２員酸素環を形成している。

このような結晶性アルミノシリケートは公知であシ、そ
の調製法としては、例えば硫酸アルミニウムのようなア
ルミニウム化合物、ケイ酸ソーダのようなケイ素化合物
、硫酸等の鉱酸、塩化ナトリウム等の金属陽イオンの塩
、テトラプロピルアンモニウムプロミド等のカチオン性
有機窒素化合物、水等を含む反応混合物を加熱接触させ
ることによって得られる。

このような合成アルミノシリケート（ａ）としては、例
えばモーピルオイル社が開発した主空洞の入口が１０員
酸素項であるＺＢＭ　−５，２８Ｍ　−１１、２８Ｍ　
−１２，２８Ｍ　−２５，ＺＳＭ　−３５，２８Ｍ−３
８及び主空洞の入口が１２員酸素環である２８Ｍ　−４
、ＺＳＭ　−１０、ＺＳＭ　−２０、２８Ｍ　−４３等
が挙げられ、例えばＺＳＭ　−５は第３表に示すＸ線回
折図形を有している。これらの７．ＢＭ型アルミノシリ
ケートについては、下記の米国特許（ａＳ）明細書、英
国特許（ＧＢ）明細書又は特許公開公報に詳細に記載さ
れている。

ＺＳＭ　−５（ＵＳ　４７０２．８８６）　、　　２８
Ｍ　−８（ＧＢｌ、５５４，２４５　Ｌ　　ＺＢＭ　−
１１（ＩＴ８１７０９，９７９　）　、　　２８Ｍ−１
２（ＵＳ　　３，８３２，４４９　　）、　　ＺＳＭ　
−２５（ＵＳ４．０７６．８４２　　）、　　２８Ｍ　
−３５（ＵＳ　　４，０１６，２４５　　）、　　ＺＳ
Ｍ−５８（Ｕ８　４，０４６，８５９　　）、　　２８
Ｍ　−４（ＱＢ　　１，２９７，２５６λＺ８Ｍ　　−
１０（Ｕ８　１６９２．４７０　　）、　　　２８Ｍ　
　−２０（ＵＳ３．９７２，９Ｂ５　）、　　ＺＥＩＭ
　−４５（特開昭５４−６８８００　）。

１１．３　±α３　　　　強　　　　　４．６３±１１
　　　　　弱１α２　±１３　　　　強　　　　　４．
２８±α１　　　　　弱ｚ５　±０．２　　　　　弱　
　　　　五８６±１１　　　　最強７．１−士α２　　
　弱　　　　＆７５±０゜０５　　　　強直０４十０．
２　　　　弱　　　　五６３±α０５　　　　中５．７
５±α１　　　　弱　　　　　五〇６±α０５　　　　
弱＆６１±１１　　　　弱　　　　　五〇〇±１０５　
　　　強Ｓ、０３±α１弱 上記の各合成アルミノシリケー）　（ａ）は、通常前記
の一般式の通シのシリカ／アルミナ（モル比）を持つが
、合成時の各試薬の使用割合を変えることによって、そ
の比をよシ一層高くすることも可能である。

又、この合成アルミノシリケート（ａ）を水素凰にする
には、前記モルデナイトの際と同様に、脱アルカリ処理
、酸抽出処理によって容易に達成される。

■合成アルミノンリケード（′ｂ） 合成アルミノンリケード（ｂ）は、一般式％式％ 〔但し、Ｍは金属陽イオン、ｎは該陽イオンの原子価を
示す。］ の組成を有しており、主空洞の入口が１０員酸素項を形
成し、かつ第４表に示すＸ線回折図形を示している。

第　　４　　表 １１．２　±０．２　　　　　強　　　　　五７５士ｃ
Ｌ０５　　　　　強１（ＬＩ　　±０．２　　　　　強
　　　　　＆７３±１０５　　　　強７．５　±１１５
　　　　弱　　　　　五６５±０．０５　　　　強＆０
１±α１　　　　　中　　　　　　五〇５±Ｑ、０５　
　　　　中五８６±０．０５　　　最強　　　五〇〇±
α０５　　　　中五８２±α０５強 、この合成アルミノシリケート（ｂ）は、実質的に無機
反応材料からなシ、下記のモル比によシ表示して次の組
成：　ＳｉＯ！／Ａｔ！Ｏｓ＝　１０〜１３０、Ｍ２７
，０　／　８１０１　＝　Ｑ、０３〜（Ｌ５、Ｈ２Ｏ−
／　Ｍ２／ｎＯ＝１００〜１，０００、Ｘ−／　８１０
１　＝＝　（Ｌ　Ｏ１〜２０〔但し、Ｍ及びｎは前記と
同意義であり７％Ｘ−は鉱化剤としての塩の陰イオンで
ある。］を有する水性反応混合物を調製し、この反応混
合物を結晶が生成する迄結晶化温度で加熱維持するとと
によって調製される（特開昭５８−４５１１１号公報に
具体的に記載されている。）。

調製時の各試薬の使用割合を変えることによって、任意
に前記の一般式のシリカ／アルミナ（モル比）にするこ
とができるが、更にその比を高めるには、前記モルデナ
イトの際と同様に、酸抽出処理するか、前記ゼオライ）
Ｙの際と同様に、四塩化ケイ素と接触させればよい。

又、水素型にするには、前記モルデナイトの場合と同じ
く、脱アルカリ処理、酸抽出処理によシ容易になし得る
。

原料 本発明に用いる原料はジ第２級アルキルエーテルである
が、ジ第２級アルキルエーテルを含有する留分てあれば
、特に濃度組成を問わない。

ジプチルエーテル、例えばジプチルエーテルは硫酸法、
あるいは水利法によるｎ−ブテンからメチルエチルケト
ン（ＭＩ［ｆＫ）を製造する工程の中で副生じ、他の副
生物（２量体等）と共に系外にパージされる留分中に存
在する。

即ち該エーテル以外に不活性ガス、パラフィン、オレフ
ィン、アルコール、芳香族化合物等を含有しても良い。

なおジエン類、アセチレン類の炭化水素、塩基物、カル
ボニル化合物などは含有しない方が好ましい。ジ第２級
アルキルＲ１−０−Ｒ怠 エーテルは　　　　　　で表わされＲ１、ＢＺ　、　Ｒ
Ｒ２Ｒ１−０−１４ ■ Ｒ４は同じかあるいは異っても良い炭素数１乃至６のア
ルキル基で生成するアルコールが第２級アルコールであ
れば、分岐していてもよい。

上記一般式で表わされる第２級エーテルの代表例とそれ
らから得られる第２級アルコール、オレフィンを以下に
示す。また一般に炭素数の多いエーテルはど分解性は高
い。

Ｈ２Ｏ−０−ＯＨ，ＯＲ ジインプロピルエーテル　　　　インプロパツール　　
　プロビレ／反応条件 本発明は気相あるいは液相いずれでも実施でき、又連続
式あるいは回分式のいずれでも実施できる。

本発明を気相で行う場合の分解反応の温度は５０〜３０
０℃、好ましくは８０〜１５０℃である。反応圧力は第
２級エーテルが気体であればよいが通常０〜５０　ｋｌ
ｉｌ　７ｃｍ２Ｇである。気相分解反応の際、水蒸気は
存在してもしなくても良く、状況によシ、選択できるが
水蒸気の存在下に行う方が一般に活性の維持の効果が期
待できる。即ち水はＨ２０／第２級エーテル（モル１モ
ル）比＝０〜５０の範囲で使用される。反応時間は触媒
、反応温度などによシ異るが、連続法の場合、触媒容積
当シの第２級エーテル供給速度ｒ、ｕｓｖ　（ｈｒ−１
）はＱ、１〜２０、好ましくは、［Ｌ５〜５である。

また液相で実施する場合は、分解反応温度５０〜３００
　’Ｃ１好ましくは８０〜１５０℃である。反応圧力は
液相を保持できる圧力であればよく、通常０〜５０　ｋ
ｌｌ　／　ｃｍ”　Ｇである。反応時間（ＬＥＥＩＶ　
、　ｈｒ−１）は［Ｌｌ　〜２Ｇ、好ましくはα５〜５
である。又、液相反応の際、適当な溶媒を選んで使用す
ることができ、水を共存させてもよい。

溶媒としては、オキシ酸又はその誘導体（γ−プチロラ
クトン、ｒ−オギン酪酸など）、スルホン誘導体（スル
ホラン、２メチルスルホラン）などが使用される。

１つの好ましい溶媒としてγ−ブチロラクトンがある。

ｒ−ブチロラクトンは３０〜９０重量係水溶液として使
用すると特に第２級アルコールの選択性が向上する。

本発明を連続式で行う場合は通常は公知の固定床式反応
器が使用され、断熱型、熱交換型１、多管式外部加熱型
などを使用することが出来る。

本発明は、ジ第２級アルキルエーテルよシ第２級アルコ
ールを高選択的に生成するに適しているが、同時に生成
するオレフィンも有用な化学原料である。従って、第２
級アルコールに劣らずオレフィンも必要な場合は、適宜
生成アルコールとオレフィンの比率を調整することがで
きる。例えば反応温度をよシ高めれば、オレフィンの収
率がよくなる。但し更に高めるとオレフィンの重合や、
触媒上へのコーギング等が起きるので、条件は各々のケ
ースで選ばれる。

反応生成物は、特公昭６０−２１９７１号公報などに記
載の公知の方法で分離回収できる。

本発明の効果 ジ第２級アルキルエーテルの分解をノミイシリカゼオラ
イト触媒存在下に行うことによシ公知の第３級エーテル
分解用触媒に比べ第２級アルコールを高選択率的に得る
ことができる。

次に実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本
発明を限定するものではない。

本文中、ジ第２級アルキルエーテルの転化率、及び第２
級アルコールの選択率は、次の定義による。

ジ第２級エーテル転化率（％） ８２級アルコール選択率（モル％） 実施例、比較例で使用した触媒について以下に説明する
。

触媒Ａ−Ｄ及びＦ　ｉｊ　１／１６インチのエクストル
デー）　（Ｋｘｔｒｕｄａｔｅ　）を、触媒Ｅは球状品
、触媒Ｇ−Ｊはパウダーを圧縮成型し、粉砕後２０〜４
０メツシユの粒径のものを使用した。

触媒Ａ：合成モルデナイト（米国ツートン社製、商品名
ゼオロン９００′Ｎ＆）に１０重量憾塩化アンモニウム
水溶液を該モル デナイト１１当シ、１５ＣＣ加え８ｏ℃で１．５時間攪
拌し水溶液を分離した。

この操作を３回繰返しモルデナイトを 十分水洗し、１２０℃で乾燥後空気中 ５００℃で３時間焼成し１Ｊａ１０　　含有量ＣＬ４１
４重量部リカ／アルミナモル比１０の水素型モルデナイ
ト（触媒ム） を調製した。

触媒Ｂ：上記触媒Ａに１２規定の塩酸を触媒ム１２当＃
）１５ｃｃ加え、９０℃で２０時間処理し水溶液を除去
して十分水洗し １２０℃で乾燥後、空気中７００℃で ３時間焼成してＮａｎｏ　　含有量１１１重量部シリカ
／アルミナモル比３１の水 素型モルデナイト（触媒Ｂ）を調製し た。

触媒Ｃ：上記触媒ムを水蒸気を１０重ｉｌｌ含む空気で
７００℃３時間処理しく水蒸気 処理）次いで、十分な１２規定塩酸を 用いて９０℃で１０時間処理し、水溶 液を除去して水洗し１２０℃で乾燥後 ７００℃で焼成し、Ｎａｎｏ　含有量α０８重量係クリ
り／アルミナモル比１０４ の水素型モルデナイト（触媒Ｃ）を調 製した。

触媒Ｄ＝上記触媒Ｏを用いて前記と同様水蒸気処理と１
２規定塩酸処理を繰シ返し３ 回行い、Ｎａｎｏ　含有量α０３０３重量部リカ／アル
ミナ（モル比）２０１の 水素型モルデナイト（触媒Ｄ）を調製 した。

この様に調製した触媒Ａ　−Ｄは同じＸ線回折図形を示
しモルデナイト構造に変化はない。

触媒Ｅ：マクロポーラス屋陽イオン交換樹脂（触媒ｍ）
としてローム・アンド・ハ ース社製商品名アンバーリスト１５を 使用した。

触媒Ｆ二日揮化学製商品名Ｎ６３２−ＨＮのシリカ・ア
ルミナを使用した。シリカ／ アルミナ（モル比）は５である。

触媒Ｇ：超安定化Ｙ−ゼオライトとして東洋曹達工業社
製商品名Ｔ８Ｚ−５５１（シリカ／アルミナ（−１ニル
比）＝６）を使用した。

触媒Ｈ：触媒Ｇに１規定塩酸を該触媒１２当り５ＣＣ加
え８ｍＣで３時間処理し、水溶液を分離し、水洗後１２
０℃で乾燥し 空気中６００℃で３時間調製しＨ！Ｌｌ　Ｏ含有量（Ｌ
３３重量部シリカ／アルミナ（モル比）＝３３の超安定
化Ｙゼオラ イト（触媒Ｈ）を調製した。

触媒工：触媒Ｇを２規定塩酸を用いた他は触媒■の調製
法と同法にしてＮａｎｏ　含有量１１．２重量部、シリ
カ／アルミナ〔モル比〕７３の超安定化Ｙゼオライト（
触 媒工）を調製した。

触媒ｆｆ　：　ＺＳＭ　−５ゼオライトについては米国
特許第３９６５２０７号に記載の方法に 準じて調製した。すなわち１９５重量 部の純水に７．４重量部の硫酸、１７．８重量部のテト
ラプロピルアンモニウム ブロマイド及び８６重量部の塩化ナト リウムを添加して、硫酸アルミニウム 溶液を調製した。この硫酸アルミニウ ム溶液を１４２重量部の水を２８１重 量部の５号水ガラス（Ｎａ雪０９，５％、８１０．２＆
６％）の混合溶液に攪拌しながら添加、混合した。得ら
れた混合 物ラステンレス製オートクレーブに移 し、攪拌しながら、１６０℃において ２０時間加熱保持した。結晶化した固 体生成物を水洗し、１２０℃で乾燥後、６００℃で３時
間空気中で焼成した。

得られた固形物はＸ線回折図形で、 ＺＳＭ　−５結晶構造を示していた。このＺＳＭ　−５
を１規定の塩化アンモニウム溶液で処理してイオン交換
し焼成する ことによ１Ｎａｌｏ　含有量０．１％、シリカ／アルミ
ナモル比１１１の水系型 Ｚ８Ｍ　−ｓ　（触媒Ｊ）を調製した。

実施例１〜７、比較例１〜３ 触媒６ＣＣを管型反応器へ充填し、ジ第２級ブチルエー
テル留分〔ジ第２級ブチルエーテル（ＥＢＢ３８６重ｉ
％、第２級ブタノール（８ＢＡ）１重量係、オクテン１
５重ｆ係〕に水を添加して常圧下第１表に示す条件で接
触舌せた。

公知の陽イオン交換樹脂触媒（触媒Ｅ）では転化率は高
いが８ＢＡへの選択率は極めて低い。

又触媒Ｆ１触媒Ｇの様にシリカ／アルミナ比が低い（１
０未満）と転化率、選択率共に十分でない。

実施例８〜１０ 実施例３と同一の触媒Ｃ！、　６ＣＣを管型反応器へ充
填しジ第２級ブチルエーテル留分（ジ第２級ブチルエー
テル８８重量係、第２級ブタノール１重量％、オクテン
１１重量ｑｂ）をフィードし添加する水の量を変え、常
圧下接触させた。

結果を第２表に示す。

実施例−１１ 実施例−３と同一の触媒Ｃ，６ＣＣを用い純度９８％の
ジイソプロピルエーテル（工ＰＩ　）１フイードとして
同様のテストを行った。結果を第３表に示す。

実施例１２〜２０ 触媒５ｔを充填したオートクレーブにジ第２級ブチルエ
ーテル留分（ＳＤＫ８８重ｉ１％、１９ＢＡ　Ｉ重量係
、オクテン１１重量％）５０ｄ及びγ−ブチロラクトン
（ＧＢＬ）水溶液を１５〇−加え１５０℃、自己圧にて
５時間液相反応を行った。結果を第４表に示す。

第４表 実施例−１２Ｂ　　　　８０　　　　　７．２　　　　
３２．４　　　　６１．３１３０９０　　　　五６　　
６７．８　　７５．２１４　０　　１０　　２９．６　
　４０．６　　５２．１１５Ｃ！　　　０　　　０　　
６６．５　　２４．５１６０　　０　　５２．６　　２
＆５　　４４．３１７　　Ｄ　　８０　　　７．２　　
６Ｑ、７　　７９．８１８　　Ｈ８０７，２Ｓａ４　　
６（Ｌ５１９　　、ｒ　　　８０　　　７．２　　１ａ
２　　５１．２２ＯＡ　　８０　　　７．２　　　ａ７
　　５＆４実施例２１ 触媒Ｃ５ｔを充填した管型反応管にジ第２級ブチルエー
テル留分（ＳＢＫ８６重量係、５ＥＡ１重量係、オクテ
ン１３係）及び８０重量％濃度のｒ−ブチロラクトン水
溶液を連続的に供給し１５０　℃、　　４　５　ｋｇ７
ｃｍ”　Ｇ　、　　ＬＨ８’Ｖ　＝　４　　（ｈｒ−リ
、Ｈ雪０／　８ＢＫモル比＝４５の条件下に接触させた
。

反応開始５０時間後の８ＢＫ転化率は４ａ９％、８ＢＡ
選択率は８１．５モル係であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ジ第２級アルキルエーテルを原料として第２級アルコー
   ルを製造する際、シリカ／アルミナ比１０以上のハイシ
   リカゼオライト触媒を使用することを特徴とするジ第２
   級アルキルエーテルの分解方法。