JPS62100527A - 含フツ素共重合ポリエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は４５０℃以下で溶融成形可能であり、すぐれた
Ｎ燃性、耐薬品性、耐摩耗性を有すると共に卓越した機
械的性質および耐熱性を具備した含フッ素共重合ポリエ
ステルに関するものである。

〈従来の技術〉 近年、ファインケミカルの分野において、フッ素ケミカ
ルが注目されている。なかでも、脂肪族ポリマではある
がポリテトラフルオロエチレンに代表されるフッ素ポリ
マはそのポリマの持つ特有の性質、例えば耐熱性、耐薬
品性、（發油、撥水性、非粘着性などのすぐれた特性を
生かし、高機能性樹脂、フィルムとしてその用途は最近
ではかなり広範囲に及んでいる。

しかしながらこれらフッ素ポリマのうち例えばポリテト
ラフルオロエチレンは溶融粘度が異常に高く一般のプラ
スチックに適用される溶融加工法が適用できないという
欠点を有している。

このため、粉末冶金で行なわれているようにポリテトラ
フルオロエチレンの粉末を一度圧縮し、これを融点以上
に加熱してポリテトラフルオロエチレン粒子を融着する
方法が加工法の基本になっている。

したがって、シート、棒、パイプなどの単純な成形品し
か得ることができなかった。

これに対し、ポリテトラフルオロエチレンの成形性や機
械的強度などの改良を目的としてポリビニリデンフルオ
ライドあるいはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオ
ロエチレン共重合体など、溶融成形可能な脂肪族系フッ
素ポリマが開発されている（プラスチックスＪ鮫（２）
、２０．（Ｉ９８５）　’）。

しかしながら、これらの溶融成形可能な脂肪族フッ素ポ
リマは一般の溶融法で成形できる反面、脂肪族ポリマで
あるために押出成形時の耐熱性に問題を残している。

すなわち、押出成形時において熱分解により生じたフッ
化水素がスクリュー等の金属材質を著しく腐蝕し、その
ために特殊な金属材質を必要とすることであり、加工工
程上の大きな問題となっている。

このような耐熱性の問題、あるいは機械的性質が低いと
いう問題は主鎖に脂肪族骨格を有することに起因してお
り、本質的にこれらの問題を解決することは不可能であ
った。

これに対し芳香族系含フッ素ポリマどしては４−オキシ
安息香酸のフッ素置換体である４−オキシ−２，３，５
，６−テトラフルオロ安息香酸を用いて合成１ノだポリ
−オキシ−２，３，５，６−チトラフルオロベンゾエー
１へについて高分子論文集　３９．８．５３１〜５３４
（Ｉ９８２）に記載されている。

しかしながら該文献に記載されているポリマは芳香族系
含フッ素ポリマにもかかわらず耐熱性が不良であること
が記載されている。

また、構造単位十ｏ　−Ｑ−ｅＯ−）のみからなるホモ
ポリエステルは″エコノール″（住友化学（株）製）と
して知られている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明者らは、このポリ−４−オキシ−２，３，５，６
−チトラフルオロペンゾエートの耐熱性が不良である原
因を調べ、この原因は、出発原料である４−オキシ−２
，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸のアセチル化反
応条件が不適切であることを見出し、特定条件でアセチ
ル化反応を行なえば高純度の４−アセトキシ−２，３，
５，６−テトラフルオロ安息香酸あるいはそのオリゴマ
を得ることができ、この原料を重合すれば極めて耐熱性
が良好で溶融成形可能なポリ−４−オキシ−２，３，５
，６−テタトラフルオロペンゾエートの得られることを
見出している。

しかしながら、このポリマとて機械物性的には必ずしも
十分とは言えないことがわかった。

また、″エコノール″（住友化学（株）製）は融点が極
めて高いことから通常の溶融成形法が不可能であり、し
かも機械的性質も不十分であった。

く問題点を解決するための手段〉 そこで本発明者らはポリ−４−オキシ−２，３，５，６
−チトラフルオロベンゾエートの耐熱性の問題を解決す
ると同時に、このポリマの機械的性質を向上させるため
、鋭意検討を行なった。

その結果、比較的低温で溶融成形可能であり、しかも押
出し成形時の耐熱性がよい、すなわち金属腐蝕性ガスの
発生の極めて少ない機械的性質のすぐれたポリエステル
である下記構造式（Ｉ）ａよび（ＩＩ）からなり、単位
（Ｉ＞が全体の３０〜９０モル％、単位（ＩＩ）が全体
の７Ｏ−ＩＯＥル％を占めることを特徴とする含フッ素
共徂合ポリエステルを見出し本発明を成すに至った。

Ｆ −Ｅ−０−Ｇ−ＣＯ→・・・・・・・・・（Ｉ）Ｆ　「 なお、＠造単位（Ｉ）のみからなるホモポリエステルは
前記のように本発明の共重合ポリエステルに比して機械
的性質が不充分である。

また、構造単位（ＩＩ）のみからなるホモポリエステル
″エコノール″は融点が極めて高いことから通常の溶融
成形法が不可能であり、しかも機械的性質も不十分であ
るのに対して、本発明の共重合ポリエステルは成形性が
良好で、しかも機械的性質、耐熱性のすぐれた成形品も
得ることができるのである。

この共重合ポリエステルの単位（Ｉ）と（ＩＩ）の割合
（Ｉ＞／（ＩＩ）は３０／７０〜９０／１０であるが特
に好ましくは４０／６０〜９０／１０である。

すなわち（Ｉ）／（ＩＩ）が３０／７０未満では得られ
た成形品の成形性および機械的性質が不」−分でおり、
（Ｉ）／（ＩＩ）が９０／１０より大きい時には、機械
的性質が良好でないので好ましくない。

この共重合ポリエステルの分子間はポリマを加水分解し
た後、ガスクロマ１〜グラフイーで生成した酢酸の量を
定量することによって測定可能であり、重合度１００以
上が好ましい。すなわち、重合度１００未満では得られ
る成形品の機械的性質が不充分である傾向がおる。

本発明の含フッ素ポリエステルは４−オキシ安息香酸と
４−オキシ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸
のアシル化物を用いて脱酢酸重合法によって次のように
製造することができる。

すなわち、４−オキシ−２，３，５，６−テトラフルオ
ロ安息香酸１モルに対し、無水酢酸４〜５モル量、触媒
として酢酸０．０５−〇。５モル量、あるいは酢酸ナト
リウム１Ｘ１０’″３〜１Ｘ１０−２モル口加え、反応
温度１２０−１３０℃、好ましくは１２５〜１３０’Ｃ
で５〜２０時間、好ましくは１０〜２０時間反応させて
得られる４−アセトキシ−２゜３、５．６−テトラフル
オロ安息香酸く＠点１２４〜１２５℃）あるいはそのオ
リゴマ誘導体（融点１３０〜２００℃）と通常の方法で
４−オキシ安息香酸より得られる４−アセトキシ安息香
酸の所定量を窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下
、１５０〜３００℃で１〜１０時間反応させた後、１５
分〜１００分で高真空にすると同時に３００〜３５０℃
まで昇温し、ざらに１〜５０時間反応させで、重縮合を
完結せしめるか、１８０〜２１０℃で高真空下で１−５
０時間同相重合せしめる方法が好ましい。

前述の文献（高分子論文集　３９．８．５３１〜５３４
　（Ｉ９Ｂ２））では出発物質の一つである４−アセト
キシ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸の純度
が低く、しかもいきなり６０ｍＮ０の真空下で重合して
いるので、この際には４−アセトキシ−２，３，５，６
−テトラフルオロ安息香酸の昇華が激しくポリマの収率
が低くなるとともに、共重合比が変化し、目的の組成物
を得ることができず、本発明の重合方法によってのみ昇
華の少ない耐熱性の良好な目的とした共重合組成のポリ
マを）ｑることかできる。

なお、４−オキシ−２，３，５，６−テトラフルオロ安
息香酸、および４−オキシ安息香酸に所望量のジフェニ
ルカーボネートを反応させてフェニルエステルとした後
、脱フエノール重縮合反応により製造する方法も用いる
ことができるが、前記の脱酢酸による重合方法がより好
ましい。

また、重縮合反応に使用する触媒としては酢酸第１スズ
、テトラブチルチタネート、酢酸ナトリウム、酢酸カリ
ウム、三酸化アンチモン、金属マグネシウムなどの金属
化合物が代表的であり、とりわけ脱フエノール重縮合の
際に有効である。

なお、本発明の芳香族ポリエステルを重縮合する際には
、上記構造単位（Ｉ＞および（ＩＩ＞に３−クロル−４
−オキシ安息香酸、３−メチル−４−オキシ安息香酸、
３−メ１ヘキシー４−オキシ安息香酸、３−７エ二ルー
４−オキシ安息香酸、３，５−ジクロル−４−オキシ安
息香酸、３，５−ジメチル−４−オキシ安息香酸、３．
５−ジメト・キシ−４−オキシ安息香酸、ｍ−オキシ安
息香酸、２．トオキシナフトエ酸、２，７−オキシナフ
トエ酸などの伯の芳香族オキシカルボン酸を本発明の目
的を損なわない程度の少割合の範囲でさらに共重合せし
めることができる。

また、ハイドロキノン、レゾルシン、クロルハイド日キ
ノン、メチルハイド日キノン、フェニルハイドロキノン
、２．６−シオキシナフタレン、２，７−シオキシナフ
タレンなどのジオール成分と同時にテレフタル酸、イソ
フタル酸、４，４゛−ジフェニルジカルボン酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、１゜２−ビス（フエ７ノキ
シ）エタン−４，４゛−ジカルボン酸、１．２−ビス（
２−クロルフェノキシ）エタン−４，４−ジカルボン酸
、４，４゛−シカＪレボキシジノエニルエーテルなどの
ジカルボン酸成分をジオール成分と当モル但にしてざら
に少割合の範囲でざらに共重合せしめることも可能であ
る。

かくしてなる本発明の含フッ素共重合ポリエステルは融
点が２４８〜２９８°Ｃと低く、押出成形、射出成形、
圧縮成形、ブロー成形などの通常の溶融成形に供するこ
とができ、繊維、フィルム、三次元成形品、容器、ホー
スなどに加工することが可能である。

なお成形時には本発明の芳香族ポリエステルに対し、ガ
ラス繊維、炭素繊維、アスベストなどの強化剤、充填材
、核剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、離
型剤、および難燃剤などの添加剤や他のポリマを添加し
て、成形品に所望の特性を付与することができる。

このポリマとしては、ポリテトラフルオロエチレンなど
の脂肪族系フッ素ポリマ、市販の芳香族ポリマである″
エコノール″［住友化学（株）製］、″Ｕポリマー″［
ユニチカ（株）製］　、”　ＰＥＥに″［ＩＣＩ社製コ
などのほか、各種のポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリフェニレンスルフィドなどがおり、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなども
挙げることができる。また、各種のサーモ１へロビック
液晶ポリエステルも挙げることができる。

なあ、このようにして得られた成形品は、熱処理によっ
て強度を増加さぜることができ、弾性率をも多くの場合
増加させることができる。

この熱処理は、成形品を不活性雰囲気（例えば窒素、ア
ルゴン、ヘリウムまたは水蒸気〉中または酸素含有雰囲
気（例えば空気）中でポリマの融点以下の温度で熱処理
することによって行なうことができる。この熱処理は緊
張■であってもなくてもよく、数分〜数日の間で行なう
ことができる。

かくして成る本発明の含フッ素共重合ポリエステルは４
５０℃以下で溶融成形可能でありすぐれた難燃性、耐薬
品性、耐摩耗性を有し、しかもすぐれた耐熱性および機
械的性質を有するフッ素含有共重合ポリマを得ることが
可能である。

〈実施例〉 以下実施例ににり本発明の詳細な説明する。

実施例１ 冷却管をそなえた４つ目フラスコに・１−オキシ−２，
３，５，６−テトラフルオロ安息香酸２１（０，１モル
）、無水酢酸４０．８９（０，４モル）、酢酸２．１３
を仕込み、内温を１２５〜１３０′Ｃに保持し、窒素雰
囲気下にて１５時間反応を行なった。反応１変は水中に
投下し、過剰の無水酢酸を酢酸に加水分解したのち析出
物を濾過した。析出物はベンゼン、リグロインで２回再
結晶することにより精製した。

得られたモノマの融点は１２４〜１２５℃であり、ＩＲ
により１８３０ｃｍ’に原料である４−オキシ安息香酸
には見られないアセチル基に起因する新たな吸収がみら
れ、４−アセトキシ−２，３，５，６−テトラフルオロ
安息＠酸であることを確認した。

重合用試験官に合成した４−アセトキシ−２，３，５゜
６−テトラフルオロ安息香酸７．５６ｇ（０，３Ｘ１０
−１モル）、４−アセトキシ安息香酸１２．６９（０，
７Ｘ１０’モル）を仕込み次の条件で脱酢酸重合を行な
った。

まず、窒素雰囲気下、１５０〜２５０’Ｃで３時間反応
させた後、２５０’Ｃ１３０分で１　、　ＯｍＨｇ以下
に減圧にすると同時に２５０〜３５０℃で１．０ｍＨり
以下、１０時間反応せしめた。このポリマの元素分析結
果は第１表の通りであり、一般式（Ｉ＞に示ず理論構造
式に対応した理論値とよい一致を示した。

また、ポリマを加水分解して酢Ｍｌから求めた重合度は
３１０（数平均分子１４／１．０００）であった３、（
ＩＩＩ／ｎ＝３／７） 第１表 但し、酸素・０（％）−１００（％）−Ｃ（％）−Ｆ（
％）−旧％）として算出した。

また、赤外吸収スペクトルを測定したところ１７３５ｃ
ｍ−’にみられるフッ素未買換体のポリ（Ｐ−オキシベ
ンゾエート）のカルボニルに起因する吸収および１７９
６ｃｍ”’にみられるフッ素置換体であるポリ（Ｐ−オ
キシ−２，３，５□６−チトラフルオロペンゾエート）
のカルボニルに起因する吸収がそれぞれ１７４３ｃｍ−
１で重なっており、共重合体を形成していることを確認
した。

このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマー■型）
で測定したところ融点２９８℃、結晶融解熱１２．５ｃ
ａｌ／ｓであった。またこのポリマを高化式フローテス
ターに供し、紡糸温度３３０℃、口金孔径０．５馴φで
紡糸を行ない、０．２ｓφの紡出糸を得た。なお溶融粘
度はすり速度　１０３　（ｓｅｃ−１）で１８０００ポ
イズであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試長５０ｍ、引張速度１０ｍ／分で
測定したところ５．６１／ｄ）という高い強度を持つこ
とがわかった。

なお、レオパイブロンＤＤＶ−ｎ　−ＥＡ（東洋ボール
ド・フィン社製）を用い、周波数１１０Ｈ２，背温速度
２°Ｃ／分、チャック間距離４０ｍで弾性率を測定（）
たところ３０℃での弾性率は４゜２　ＧＰａという高い
値であることがわかった。

実施例２ 重合用試験官に実施例１と同様に合成した４−アセトキ
シ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸１２゜６
ｇ（０，５Ｘ１０”１モル）、４−アセトキシ安息＠酸
９．０７　（０，５Ｘ１０−１モル）を仕込み実施例１
と同様の方法で重合し重縮合反応を行なった。

このポリマの元素分析結果は第■表の通りであり、一般
式（ＩＩ＞に示す理論構造式に対応した理論値とよい一
致を示した。

また、ポリマを加水分解して酢！ｆｆｉから求めた重合
度は２９０（数平均分子量４５０００）でめった。

（Ｗｌ／ｎ＝５１５） 第■表 但し、酸素・０（％）＝１００（％）−Ｃ（％）−Ｆ（
％）−１１（％）として算出した。

このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマーｎ型）
で測定したとちころ融点２６３°Ｃ１結晶融解熱量０．
８ｃａｌ／ｙであった。またこのポリマを高化式フロー
テスターに供し、紡糸温度２８０°Ｃ１口金孔径０．５
ｓφで紡糸を行ないＯ０２＃φの紡出糸を得た。

なお、溶融粘度はずり速度１０３　（５ｅｃ−１）で８
０００ボイスであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試艮５０ｍ、引張速度１０ｍ／分て
測定したところ１２．５（ｇ／ｄ）という高い強度を持
つことがわかった。

なお、レオパイブロンＤＤＶ−ｎ−ＥＡ（東洋ボールド
ウィン社製）を用いて実施例１と同様の方法で測定した
弾性率は９．８ＧＰａという高い値であることがわかっ
た。

実施例３ 冷却管をそなえた４つロフラスコに４−ヒドロキシ−２
，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸２１ＳＪ（０，
１モル）、無水酢酸４０．８９（０，４モル）、酢酸ナ
トリウム０．０２ＨＪを仕込み、内温を１２５〜１３０
℃に保持し、窒素雰囲気下にて１５時間反応を行なった
。反応後は水中に投下し、過剰の無水酢酸を酢酸に加水
分解したのち析出物を濾過した。析出物はベンゼン、リ
グロインで２回再結晶することにより精製した。

得られた生成物は大部分がクロロホルムに不溶であり、
融点を測定したところ融点が１３０〜２００’Ｃの範囲
である七ツマを含有したオリゴマであることがわかった
。

ＩＲにより１７９８ｃｍ−’に原料である４−ヒドロキ
シ安息香酸には見られないアセチル基に起因する新たな
吸収がみられ、目的の４−アセトキシ−２゜３．５．６
−テトラフルオロ安息香酸を含有したオリゴマであるこ
とを確認した。

重合用試験官に合成した４−アセトキシ−２，３，５゜
６−テトラフルオロ安息香酸のオリゴマ（元素分析およ
びＧＰＣ分析結果より求めた平均分子量は約６３０であ
り３量体を主体としたオリゴマであることを確り１０．
５ｙ　（モノマに換算して０．５×１０”１モル）、４
−アセトキシ安息香！！２９．０ｇ（０，５Ｘ１０−Ｘ
モル）を仕込み実施例１と同様の方法で重合し重縮合反
応を行なった。

このポリマの元素分析結果は第■表の通りであり、一般
式（■）に示す理論構造式に対応した理論値とよい一致
を示した。

また、ポリマを加水分解して酢酸量から求めた重合度は
２７０（数平均分子１ａ２ｏｏｏ）であった。

「　　Ｆ （流／ｎ＝５１５） 第■表 但し、酸素・Ｏ（％）−１００（％）−Ｃ（％）−Ｆ（
％）−１１（％）として算出した。

このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマー■型）
で測定したとらころ融点２６１°Ｃ１結晶融解熱量０．
８ｃａｌ／ｙであった。またこのポリマを高化式フロー
テスターに供し、紡糸温度２８０°Ｃ１口金孔径０．５
８φで紡糸を行ない０．２ＩｎＭφの紡出糸を得た。

なお、溶融粘度はずり速度１０３　（５ｅｃ−１）で７
０００ポイズであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試長５０ｍ、引張速度１０＃／分で
測定したところ１１　、９　（０／ｄ）という高い強度
を持つことがわかった。

なお、レオパイブロンＤＤＶ−ｎ−ＥＡ（東洋ボールド
ウィン社製）を用いて実施例１と同様の方法で測定した
弾性率は３，７ＧＰａという高い値であることがわかっ
た。

実施例４ 重合用試験官に実施例１と同様に合成した４−アセトキ
シ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸２２゜６
８ｇ（０，９Ｘ１０”１モル）、４−アセトキシ安息香
！ｌ！１．８９（ｏ、ｖｘｌｏ−１モル）を仕込み実施
例１と同様の方法で重合し重縮合反応を行なった。

このポリマの元素分析結果は第１Ｖ表の通りであり、一
般式（ＩＶ）に示す理論構造式に対応した理論値とよい
一致を示した。

また、ポリマを加水分解しで酢ＩＩから求めた重合度は
３２０（数平均分子量５９０００）であった。

（ｒｒｔ　／ｎ　＝　９．’　１　） 第１ｖ表 但し、酸素・０（％）＝１００（％）−Ｃ（％）−Ｆ（
％）−Ｈ（％）として算出した。

このポリマを示差走査熱量計（パーギンエルマー■型）
で測定したとらころ融点２４８°Ｃ１結晶融解熱量３．
２ｃａｌ、／びであった。またこのポリマを高化式フロ
ーテスターに供し、紡糸温度２８０°Ｃ１口金孔径０．
５＃Ｉφで紡糸を行ない０．２ｓφの紡出糸を得た。

なお、溶融粘度はずり速度１０３（５ｅｃ−１）で１１
０００ボイスであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試長５０ｍ、引張速度１０ｍ／分で
測定したところ７．６（ｇ／ｄ）という高い強度を持つ
ことがわかった。

なあ、レオパイブロンＤＤＶ−ＩＩ−ＥＡ（東洋ボール
ドウィン社製）を用いて実施例１と同様の方法で測定し
た弾性率は４，８ＧＰａという高い値であることがわか
った。

比較例１ 重合用試験官に４−アセトキシ安息香酸１８．Ｏｇ　（
Ｉ，０ｘｌＯ’モル）を仕込み実施例１と同様の方法で
重合し重縮合反応を行なったところ、昇温中、２５０℃
でポリマが固化し、それ以１１３５０°Ｃまで固化した
ままであった。

このポリマを加水分解して酢酸量から求めた重合度は３
６０（数平均分子ψ４３０００）であった。

このポリマを示差走査熱φ計（パーキンエルマー■型）
で測定したが融点ピークは得られなかった。

またこのポリマを高化式フローテスター紡糸しようとし
たが全く紡糸はできなかった。

比較例２ 重合用試験管に実施例１と同様ＩＣ合成した４−アセト
キシ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香酸５．０
４９　（０，２Ｘ１０−１モル）、４−アセトキシ安息
香酸１４．４ｇ（０，８Ｘ１０”’モル）を仕込み実施
例１と同様の方法で重合し重縮合反応を行なった。

得られたポリマを加水分解して酢酸量から求めた重合度
は３３０（数平均分子１４４０００）であった。

このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマー■型）
で測定したとちころ融点３０５°Ｃ１結晶融解熱！２．
５ｃａｆ／ｇであった。またこのポリマを高化式フロー
テスターに供し、紡糸温度３５０℃、口金孔径０．５１
Ｍ１φで紡糸を行ない０．２．１＋！！ｌφの紡出糸を
得た。

なお、溶融粘度はずり速度１０３　（ｓｅｃ’　）で２
３０００ボイスであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試長５０ｓｘ、引張速度１０ｍ／分
で測定したところ３．８（ｇ／ｄ）という実施例で得ら
れた結果に比べて低い強度であった。

なお、レオパイブロンＤＤＶ−［−ＥＡ（東洋ボールド
ウィン社製）を用いて実施例１と同様の方法で測定した
弾性率は２．５ＧＰａであり、強度同様実施例で得られ
た結果に比べて低い値でおることがわかった 比較例３ 重合用試験管に実施例１と同様に合成した４−アセトキ
シ−２，３，５，６−テトラフルオロ安息香Ｍ２５゜２
ｙ　（Ｉ，０ｘ１０−’モル）を仕込み実施例１と同様
の方法で重合し重縮合反応を行なった。

得られたポリマを加水分解して酢酸量から求めた重合度
は３６０（数平均分子ｆｆ１６９０００）でおった。

また、赤外吸収スペクトルを測定したところ１７９６ｃ
ｍ’にカルボニルの吸収がみられ＠造式を確認した。

このポリマを示差走査熱量計（パーキンエルマーＩＩ型
）で測定したとちころ融点２５２℃、結晶融解熱ｍ３．
５ｃａ１／ｇであった。またこのポリマを高化式フロー
テスターに供し、紡糸温度３３０°Ｃ１口金孔径０．５
ｓφで紡糸を行ない０．２＃φの紡出糸を）９た。

なお、溶融粘度はずり速度１０３　（ｓｅｃ’　）で１
５０００ポイズであった。

また、上記紡出糸をテンシロン１００（東洋ボールドウ
ィン社製）を用いて試長５０＃２、引張速度１０ｍ／分
で測定したところ２．９（ｇ／ｄ）という実施例で得ら
れた結果に比べて低い強度であった。

なあ、レオバイブ［］ンＤＤシー［−ＥＡ（東洋ボール
ドウィン社製）を・用いて実施例１と同様の方法で測定
した弾性率は１，９ＧＰａであり、強度同様実施例で得
られた結果に比べて低い値であることがわかった。

〈発明の効果〉 本発明により４５０’Ｃ以下で溶融成形可能であり覆ぐ
れた難燃性、耐薬品性、耐摩耗性を有し、しかもすぐれ
た機械的性質、耐熱性をも有する含フッ素共重合ポリエ
ステルが得られるようになつ１こ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記構造式（ I ）および（II〉からなり、単位（ I ）
   が全体の３０〜９０モル％、単位（II）が全体の７０〜
   １０モル％を占めることを特徴とする含フッ素共重合ポ
   リエステル。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）