JPS6210065A - ４−アシルアミノピリジン類の製造法 - Google Patents
４−アシルアミノピリジン類の製造法Info
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- JPS6210065A JPS6210065A JP14782285A JP14782285A JPS6210065A JP S6210065 A JPS6210065 A JP S6210065A JP 14782285 A JP14782285 A JP 14782285A JP 14782285 A JP14782285 A JP 14782285A JP S6210065 A JPS6210065 A JP S6210065A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は医薬、農薬などの有効成分とされる化合物の合
成中間体として重要な４−アミノ−２−非置換もしくは
ハロ置換ピリジン類の合成中間体゛ である４−アシル
アミノ−２−非置換もしくはハロ置換ピリジン類製造法
に関する。
成中間体として重要な４−アミノ−２−非置換もしくは
ハロ置換ピリジン類の合成中間体゛ である４−アシル
アミノ−２−非置換もしくはハロ置換ピリジン類製造法
に関する。
従来の技術及び問題点
４−アミノ−２−クロロピリジンの合成法として従来下
記の如き方法が知られている。
記の如き方法が知られている。
Ａ法［：Ｉｎｄｉａｎ、 Ｊ、Ｃｈｅｍ、、 ４．４０
３（１９６６） ）方法（）Ｉｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、 Ａ
ｃｔａ、、 ３４．４９６（１９５１） ）Ｃ法［Ｒ
ｅｃ、 Ｔｒａｖ、 Ｃｈｉｍ、、 ６９．６７３（１
９５０） ）Ｄ法〔特開昭５９−２２５１６３１ ↓ しかし、Ａ法においては、工業的スケールにおいて、取
扱い難い発煙硝酸、濃硫酸を用い、高温下で爆発の危険
を伴うニトロ化反応を行う。Ｂ法、Ｄ法では、それぞれ
爆発の危険がある２−クロロイソニコチノイルアジドお
よび２−クロロイソニコチンアミドを経由する。Ａ法、
Ｃ法では、出発原料および、中間体が熱に不安定なため
に収率が低い。Ｄ法では、最終工程において副反応生成
物の生成が避けられないため精製が困難である。従って
、２−クロロ−４−アミノピリジンの製造右よび大量入
手は容易でない。
３（１９６６） ）方法（）Ｉｅｌｖ、Ｃｈｉｍ、 Ａ
ｃｔａ、、 ３４．４９６（１９５１） ）Ｃ法［Ｒ
ｅｃ、 Ｔｒａｖ、 Ｃｈｉｍ、、 ６９．６７３（１
９５０） ）Ｄ法〔特開昭５９−２２５１６３１ ↓ しかし、Ａ法においては、工業的スケールにおいて、取
扱い難い発煙硝酸、濃硫酸を用い、高温下で爆発の危険
を伴うニトロ化反応を行う。Ｂ法、Ｄ法では、それぞれ
爆発の危険がある２−クロロイソニコチノイルアジドお
よび２−クロロイソニコチンアミドを経由する。Ａ法、
Ｃ法では、出発原料および、中間体が熱に不安定なため
に収率が低い。Ｄ法では、最終工程において副反応生成
物の生成が避けられないため精製が困難である。従って
、２−クロロ−４−アミノピリジンの製造右よび大量入
手は容易でない。
一方、２もしくは３−ビリジルーメチルケトオキシムを
エチルエーテル中五塩化リンによりベックマン転位に付
すると５０〜６０％の収率で転位生成物が得られるが、
４−ピリジル−メチルケトンオキシムを同様の反応に付
しても原料が回収されるだけか、あるいは他の反応生成
物が得られるだけで転位生成物は得られないと報告され
ている〔薬学雑誌、 ８７．６８９（１９６７） ）。
エチルエーテル中五塩化リンによりベックマン転位に付
すると５０〜６０％の収率で転位生成物が得られるが、
４−ピリジル−メチルケトンオキシムを同様の反応に付
しても原料が回収されるだけか、あるいは他の反応生成
物が得られるだけで転位生成物は得られないと報告され
ている〔薬学雑誌、 ８７．６８９（１９６７） ）。
従って以下の工程Ｅによって４−アミノ−２−クロロピ
リジンを製造することはできないと考えられていた。
リジンを製造することはできないと考えられていた。
ＣＩ。
■
しかしながら、エチルエーテルに代え他の特定溶媒を使
用したところ、上記ベックマン転位が進行することが見
い出され、本発明が導かれた。
用したところ、上記ベックマン転位が進行することが見
い出され、本発明が導かれた。
なお、４−アミノ−２−クロロピリジン及びその類縁体
の用途については例えば特開昭５４−８１２７５．５５
−６２０６６等がある。
の用途については例えば特開昭５４−８１２７５．５５
−６２０６６等がある。
発明の開示
本発明は式（ｎ）
（式中、Ｒは低級アルキル基又は非置換もしくは置換フ
ェニル基を、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す）で
示される化合物〔以下、化合物（Ｉ）という。他の式番
号の化合物についても同様〕に二硫化炭素、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、２−メトキ
シエチルエーテル（グライム）、ビス（２−メトキシエ
チル）エーテル（ジグライム）、アセトニトリル、ハロ
ゲン化低級アルカン、ベンゼン系溶媒、又はそれらの混
合物よりなる不活性溶媒中、酸を作用させることを特徴
とする式（Ｉ） （式中、Ｒ及びＸは前記と同義である）で示される４−
アシルアミノピリジン類の製造法に関する。
ェニル基を、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す）で
示される化合物〔以下、化合物（Ｉ）という。他の式番
号の化合物についても同様〕に二硫化炭素、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、２−メトキ
シエチルエーテル（グライム）、ビス（２−メトキシエ
チル）エーテル（ジグライム）、アセトニトリル、ハロ
ゲン化低級アルカン、ベンゼン系溶媒、又はそれらの混
合物よりなる不活性溶媒中、酸を作用させることを特徴
とする式（Ｉ） （式中、Ｒ及びＸは前記と同義である）で示される４−
アシルアミノピリジン類の製造法に関する。
式（ｎ）のＲの定義において、低級アルキル基は炭素数
１〜６の直鎮状もしくは分岐状のアルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル
、ｎ−ペンチル等を包含する。又、Ｒの定義において、
置換フェニル基にいう置換基は炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル等、
ハロゲン原子、例えば塩素、臭素等を包含する。Ｘの定
義において、ハロゲン原子は塩素、臭素、フッ素、ヨウ
素を意味する。
１〜６の直鎮状もしくは分岐状のアルキル基、例えばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル
、ｎ−ペンチル等を包含する。又、Ｒの定義において、
置換フェニル基にいう置換基は炭素数１〜４の直鎖状も
しくは分枝状のアルキル基、例えばメチル、エチル等、
ハロゲン原子、例えば塩素、臭素等を包含する。Ｘの定
義において、ハロゲン原子は塩素、臭素、フッ素、ヨウ
素を意味する。
化合物（ｎ）中、Ｘが水素以外の化合物は新規化合物で
ある。
ある。
本反応に用いる不活性溶媒中、ハロゲン化低級アルカン
は塩素、臭素等のハロゲンで置換した炭素数１〜４の直
鎮状もしくは分枝状アルカン、例えばメチレンジクロリ
ド、クロロホルム、四塩化炭素エチレンジクロリド等を
包含する。又、ベンゼン系溶媒はベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン等を包含する。
は塩素、臭素等のハロゲンで置換した炭素数１〜４の直
鎮状もしくは分枝状アルカン、例えばメチレンジクロリ
ド、クロロホルム、四塩化炭素エチレンジクロリド等を
包含する。又、ベンゼン系溶媒はベンゼン、トルエン、
キシレン、クロルベンゼン等を包含する。
本反応に用いる酸はリンハロゲン化物、例えば塩化ホス
ホリル、臭化ホスホリル、フッ化ホスホリル、三塩化リ
ン、三臭化リン、三フッカリン、三ヨウ化リン、五塩化
リン、五臭化リン、五フッ化リン等、濃硫酸等を包含す
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。
ホリル、臭化ホスホリル、フッ化ホスホリル、三塩化リ
ン、三臭化リン、三フッカリン、三ヨウ化リン、五塩化
リン、五臭化リン、五フッ化リン等、濃硫酸等を包含す
る。これらは単独もしくは混合して用いられる。
反応溶媒中の化合物（■）の濃度は１〜２０％（ｗ／ｖ
）が適当である。化合物（ＩＩ）に対する酸の使用量は
１，０〜１０．０倍モル、特に１．０〜５．０倍モルが
適当である。本反応の反応温度は０℃から溶媒の沸点の
間が適当であるが、通常室温で十分である。かかる条件
で通常０．５〜１０時間で反応が終了する。
）が適当である。化合物（ＩＩ）に対する酸の使用量は
１，０〜１０．０倍モル、特に１．０〜５．０倍モルが
適当である。本反応の反応温度は０℃から溶媒の沸点の
間が適当であるが、通常室温で十分である。かかる条件
で通常０．５〜１０時間で反応が終了する。
反応液から化合物（１）の単離精製は有機合成で常用さ
れる方法が適用される。例えば、反応液を氷水中に注加
して、未反応の五塩化リン等の酸を分解した後、１０℃
以下でアルカリ金属水酸化物の塩基の水溶液で塩基性（
ｐＨ９〜１０が適当）にして、酸付加塩となっている化
合物（Ｉ）を遊離の油状物とする。ついで油状物を酢酸
エチル、クロロホルム、エチルエーテル等の有機溶媒で
抽出し、乾燥後溶媒を留去することにより化合物（Ｉ）
を白色結晶として得ることができる。
れる方法が適用される。例えば、反応液を氷水中に注加
して、未反応の五塩化リン等の酸を分解した後、１０℃
以下でアルカリ金属水酸化物の塩基の水溶液で塩基性（
ｐＨ９〜１０が適当）にして、酸付加塩となっている化
合物（Ｉ）を遊離の油状物とする。ついで油状物を酢酸
エチル、クロロホルム、エチルエーテル等の有機溶媒で
抽出し、乾燥後溶媒を留去することにより化合物（Ｉ）
を白色結晶として得ることができる。
化合物（１）はメタノール中、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどの塩基の水溶液を塩基として化合物（Ｉ
）の１〜５倍モル加えて、加水分解することにより４−
アミノ−２−非置換もしくはハロ置換ピリジン類へ導く
ことができる（参考例３）。又、前述のごとく出発化合
物たる化合物（［ｒ）のうちＸが水素原子以外の化合物
は新規化合物であるが、この新規化合物は次のごとくし
て合成し得る。すなわち、Ｇｅｒ、 ０ｆｆｅｎ、 １
，８１１．８３３を参考にして、２−ハロイソニコチノ
ニトリルと式（ＩＩＩ） ＲＭｇＨａ Ｉ （ＩＩＩ）（式中、Ｒは
前記と同義であり、Ｈａｔはハロゲン原子、例えば塩素
、臭素、ヨウ素を表す）で示される化合物とをテトラヒ
ドロフラン中、通常のグリニヤール反応に従って反応さ
せて、式（ｒＶ）ｒ口 （式中、Ｒは前記と同義であり、×１はハロゲン原子を
表す）で示される化合物を得る（参考例１）。
化カリウムなどの塩基の水溶液を塩基として化合物（Ｉ
）の１〜５倍モル加えて、加水分解することにより４−
アミノ−２−非置換もしくはハロ置換ピリジン類へ導く
ことができる（参考例３）。又、前述のごとく出発化合
物たる化合物（［ｒ）のうちＸが水素原子以外の化合物
は新規化合物であるが、この新規化合物は次のごとくし
て合成し得る。すなわち、Ｇｅｒ、 ０ｆｆｅｎ、 １
，８１１．８３３を参考にして、２−ハロイソニコチノ
ニトリルと式（ＩＩＩ） ＲＭｇＨａ Ｉ （ＩＩＩ）（式中、Ｒは
前記と同義であり、Ｈａｔはハロゲン原子、例えば塩素
、臭素、ヨウ素を表す）で示される化合物とをテトラヒ
ドロフラン中、通常のグリニヤール反応に従って反応さ
せて、式（ｒＶ）ｒ口 （式中、Ｒは前記と同義であり、×１はハロゲン原子を
表す）で示される化合物を得る（参考例１）。
ついで、この化合物をケトンのオキシム化に常用される
方法に付して、例えば化合物（ＩＶ）を含水アルコール
（含水メタノール、含水エタノール等）に溶解し、炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、塩酸
ヒドロキシルアミンを加えて室温で反応を行うことによ
り化合物（ＩＩ）を得ることができる（参考例２）。化
合物（■）。
方法に付して、例えば化合物（ＩＶ）を含水アルコール
（含水メタノール、含水エタノール等）に溶解し、炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム等の塩基の存在下、塩酸
ヒドロキシルアミンを加えて室温で反応を行うことによ
り化合物（ＩＩ）を得ることができる（参考例２）。化
合物（■）。
（ＩＩ）等の単離精製も化合物（１）と同様に行うこと
ができる。
ができる。
次に本発明の実施例、参考例を示す。
実施例１゜
４−ビリジルーメチルケトンオキシム１．６０ ｇをテ
トラヒドロフラン２ Ｑｍｌに溶解し、水冷下、五塩化
リン４．２ｇを加え、室温下で２時間攪拌した。反応液
を氷水中へ注加し、３０分攪拌したのち、ｌ０Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ１０に調整した。酢酸エチル
５０ｍ１２回で抽出した。
トラヒドロフラン２ Ｑｍｌに溶解し、水冷下、五塩化
リン４．２ｇを加え、室温下で２時間攪拌した。反応液
を氷水中へ注加し、３０分攪拌したのち、ｌ０Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液でｐＨ１０に調整した。酢酸エチル
５０ｍ１２回で抽出した。
酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥し、ついで減圧濃縮した。濃縮液を放冷し、
析出する結晶を戸別して１．４７ ｇの白色結晶を得た
く収率９０．２％）。
ウムで乾燥し、ついで減圧濃縮した。濃縮液を放冷し、
析出する結晶を戸別して１．４７ ｇの白色結晶を得た
く収率９０．２％）。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中）：δ（ｐｐｍ）２．１（
ｓ、 ３Ｈ）、 ７．５６（６，２８）、 ８．４
３（ｄ、 ２Ｈ）。
ｓ、 ３Ｈ）、 ７．５６（６，２８）、 ８．４
３（ｄ、 ２Ｈ）。
１０．３５（ｓ、 Ｅ）
なお、４−アミノピリジンと無水酢酸とから合成した標
品との比較により４−アセチルアミノピリジンであるこ
とを確認した。
品との比較により４−アセチルアミノピリジンであるこ
とを確認した。
実施例２゜
４−（２−クロロピリジル）−メチルケトンオキシム６
、Ｏｇをテトラヒドロフラン６０１Ｔｌｌに溶かし、水
冷下で五塩化リン１３．０ ｇを加え、室温で２時間攪
拌した。反応液を氷水中へ注加し、１ＯＮ＝水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ１０に調整したのち、酢酸エチル２
０ Ｑｍｌで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４
−アセトアミノピリジン５．７ｇを無色油状物として得
た（収率９５％）。
、Ｏｇをテトラヒドロフラン６０１Ｔｌｌに溶かし、水
冷下で五塩化リン１３．０ ｇを加え、室温で２時間攪
拌した。反応液を氷水中へ注加し、１ＯＮ＝水酸化ナト
リウム水溶液でｐＨ１０に調整したのち、酢酸エチル２
０ Ｑｍｌで２回抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４
−アセトアミノピリジン５．７ｇを無色油状物として得
た（収率９５％）。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中）：δ（ｐｐｍ）２．２０
（ｓ、 ３Ｈ）、 ７．４６（ｔ、 ２Ｈ）、 ８
．１６（ｄ、 ＩＨ）。
（ｓ、 ３Ｈ）、 ７．４６（ｔ、 ２Ｈ）、 ８
．１６（ｄ、 ＩＨ）。
８．０４（ｂｒ、 Ｅ）
実施例３゜
４−（２−クロロピリジル）−メチルケトンオキシム６
、Ｏｇをテトラヒドロフラン３Ｑｍｌ、ベンゼン３Ｑｍ
ｌの混合溶媒に溶かし、水冷下で五塩化リン１３．０ｇ
、濃硫酸０．３８ ｇを加え、室温で５時間攪拌した。
、Ｏｇをテトラヒドロフラン３Ｑｍｌ、ベンゼン３Ｑｍ
ｌの混合溶媒に溶かし、水冷下で五塩化リン１３．０ｇ
、濃硫酸０．３８ ｇを加え、室温で５時間攪拌した。
この後、実施例２と同様に処理して、目的物である２−
クロロ−４−アセトアミノピリジン５．５８ ｇを得た
（収率９３．０％）。
クロロ−４−アセトアミノピリジン５．５８ ｇを得た
（収率９３．０％）。
参考例１゜
２−クロロイソニコチノニトリル１０．０ ｇをテトラ
ヒドロフラン１０ Ｑｍｌに溶解し、これに臭化メチル
１２．４ ｇと金属マグネシウム４．０ｇから合成した
グリニヤール試薬のテトラヒドロフラン溶液５３ｍ１を
冷却下で滴下したのち、室温下で１時間、還流下で２時
間攪拌した。冷却後、２Ｎ−塩酸ＩＱｍｌを加え、分液
した。得られる有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４−アセチル
ピリジン８゜５ｇを無色油状物として得たく収率７６％
）。なお、石油エーテルより結晶化することもできる。
ヒドロフラン１０ Ｑｍｌに溶解し、これに臭化メチル
１２．４ ｇと金属マグネシウム４．０ｇから合成した
グリニヤール試薬のテトラヒドロフラン溶液５３ｍ１を
冷却下で滴下したのち、室温下で１時間、還流下で２時
間攪拌した。冷却後、２Ｎ−塩酸ＩＱｍｌを加え、分液
した。得られる有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４−アセチル
ピリジン８゜５ｇを無色油状物として得たく収率７６％
）。なお、石油エーテルより結晶化することもできる。
融 点 ＝ ３５〜３７℃（石油エーテル）ＩＲシｃ−
ｏ １６９５ｃｌ’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、中）：δ（ｐｐｍ）２．６２
（ｓ、 ３ｔｌ）、 ７．６２（ｔ、 ２１（）、
８．５２（ｄ、 １１（）。
ｏ １６９５ｃｌ’ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、中）：δ（ｐｐｍ）２．６２
（ｓ、 ３ｔｌ）、 ７．６２（ｔ、 ２１（）、
８．５２（ｄ、 １１（）。
参考例２゜
２−クロロ−４−アセチルピリジン６、０ ｇをエタノ
ール２ Ｏｍｌに溶かし、炭酸ナトリウム６．０ｇ。
ール２ Ｏｍｌに溶かし、炭酸ナトリウム６．０ｇ。
塩酸ヒドロキシルアミン２．７ｇ、水１５、Ｏｍｌを順
次加え、室温下で５時間攪拌すると白色結晶が析出する
。水冷下で晶析したのち、ｐ適する。冷水で洗浄後、減
圧乾燥し、下記の物性を有する結晶５．６ｇを得た。
次加え、室温下で５時間攪拌すると白色結晶が析出する
。水冷下で晶析したのち、ｐ適する。冷水で洗浄後、減
圧乾燥し、下記の物性を有する結晶５．６ｇを得た。
融点：１３６〜１３７℃
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ） ： ３４００．２７００．１５９０
．１３６０．１１３０゜１０３０、１０１５．８１５ｃ
ｒ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ中）δ（ｐｐｍ） ： ２．１６（
ｓ、 ３ｔｌ）。
．１３６０．１１３０゜１０３０、１０１５．８１５ｃ
ｒ’ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ中）δ（ｐｐｍ） ： ２．１６（
ｓ、 ３ｔｌ）。
７．５８（ｔ、 ２Ｈ）、 ８．３６（ｄ、 Ｌ
Ｈ）、 １１．８４（ｓ、 １）１）元素分析値（
％） 実測値 Ｃ：４９．２５． Ｈ：４．２０． Ｎ：
１６．４０Ｃ，Ｈ，ＯＮ、ｆ：ｆとして計算値 Ｃ：４９．２８． Ｈ：４．１４． Ｎ：１６．４
２これらの物性値、薄層クロマトグラフィー、混融試験
および、ガスクロマトグラフィーなどの結果から、４−
（２−クロロ、ピリジル）−メチルケトンオキシムであ
ることを確認した（収率８４．８％）。
Ｈ）、 １１．８４（ｓ、 １）１）元素分析値（
％） 実測値 Ｃ：４９．２５． Ｈ：４．２０． Ｎ：
１６．４０Ｃ，Ｈ，ＯＮ、ｆ：ｆとして計算値 Ｃ：４９．２８． Ｈ：４．１４． Ｎ：１６．４
２これらの物性値、薄層クロマトグラフィー、混融試験
および、ガスクロマトグラフィーなどの結果から、４−
（２−クロロ、ピリジル）−メチルケトンオキシムであ
ることを確認した（収率８４．８％）。
参考例３゜
２−クロロ−４−アセチルアミノピリジン４．０ｇにエ
タノール１０ Ｑｍｌおよび５％水酸化カリウム水溶液
２Ｑｍｌを加え、還流下で２時間攪拌した。
タノール１０ Ｑｍｌおよび５％水酸化カリウム水溶液
２Ｑｍｌを加え、還流下で２時間攪拌した。
反応液を減圧濃縮しエタノールを留去したのち、クロロ
ホルム５０ｍ１で２回抽出した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４−
アミノピリジン２．９ｇを白色結晶として得たく収率９
６．６％） 融 点：８０〜９０℃（水−メタノールで再結晶）’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３中）：δ（ｐｐｍ）４．４６（
ｂｒ、 ２Ｈ）、 ６．４０（ｔ、 ２１１）、
７．８８（ｄ、 ＩＭ）発明の効果 本発明によれば対応するオキシムから４−アシルアミノ
ピリジン類を高収率で得ることができる。
ホルム５０ｍ１で２回抽出した。有機層を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥したのち減圧濃縮し、２−クロロ−４−
アミノピリジン２．９ｇを白色結晶として得たく収率９
６．６％） 融 点：８０〜９０℃（水−メタノールで再結晶）’Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ２３中）：δ（ｐｐｍ）４．４６（
ｂｒ、 ２Ｈ）、 ６．４０（ｔ、 ２１１）、
７．８８（ｄ、 ＩＭ）発明の効果 本発明によれば対応するオキシムから４−アシルアミノ
ピリジン類を高収率で得ることができる。
この結果、２−クロロインニコチノニトリルを出発化合
物とし本発明方法の工程を含む４段階の反応（工程Ｅ）
で、医薬、農薬などの有効成分とされる化合物の合成中
間体として重要な４−アミノ−２−非置換もしくはハロ
置換ピリジン類を従来法のごとき問題点なく、かつ好総
括収率で得ることができる。
物とし本発明方法の工程を含む４段階の反応（工程Ｅ）
で、医薬、農薬などの有効成分とされる化合物の合成中
間体として重要な４−アミノ−２−非置換もしくはハロ
置換ピリジン類を従来法のごとき問題点なく、かつ好総
括収率で得ることができる。
手続補正書
昭和６０年 ９月 ２日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは低級アルキル基又は非置換もしくは置換フ
ェニル基を、Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す）で
示される化合物に二硫化炭素、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、ジメトキシエタン、２−メトキシエチルエー
テル、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、アセトニ
トリル、ハロゲン化低級アルカン、ベンゼン系溶媒、又
はそれらの混合物よりなる不活性溶媒中、酸を作用させ
ることを特徴とする式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ及びＸは前記と同義である）で示される４−
アシルアミノピリジン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14782285A JPH0610198B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ４−アシルアミノピリジン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14782285A JPH0610198B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ４−アシルアミノピリジン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6210065A true JPS6210065A (ja) | 1987-01-19 |
| JPH0610198B2 JPH0610198B2 (ja) | 1994-02-09 |
Family
ID=15439012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14782285A Expired - Lifetime JPH0610198B2 (ja) | 1985-07-05 | 1985-07-05 | ４−アシルアミノピリジン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0610198B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114751855A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-07-15 | 上海皓鸿生物医药科技有限公司 | 一种2-溴-4-氨基-5-甲基吡啶的制备方法 |
-
1985
- 1985-07-05 JP JP14782285A patent/JPH0610198B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114751855A (zh) * | 2022-05-23 | 2022-07-15 | 上海皓鸿生物医药科技有限公司 | 一种2-溴-4-氨基-5-甲基吡啶的制备方法 |
| CN114751855B (zh) * | 2022-05-23 | 2024-05-07 | 上海皓鸿生物医药科技有限公司 | 一种2-溴-4-氨基-5-甲基吡啶的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0610198B2 (ja) | 1994-02-09 |
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