JPH0352839A - ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 - Google Patents
ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法Info
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- JPH0352839A JPH0352839A JP18476689A JP18476689A JPH0352839A JP H0352839 A JPH0352839 A JP H0352839A JP 18476689 A JP18476689 A JP 18476689A JP 18476689 A JP18476689 A JP 18476689A JP H0352839 A JPH0352839 A JP H0352839A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、農医薬の中間体として幅広い用途を有スるヒ
トロキシベンズアルデヒトの前駆体として有用なｐ一又
はｍ − ｔｅｒｔ−フトキシベンズアルデヒドの新規
な製造法に関する。
トロキシベンズアルデヒトの前駆体として有用なｐ一又
はｍ − ｔｅｒｔ−フトキシベンズアルデヒドの新規
な製造法に関する。
±更え旦韮（ユ
フトキシベンズアルデヒトの異性体の製造方法について
はいくつか知られている。例えば、Ｏ一ｔｅｒｔ−フト
キシベンズアルデヒトは、三フッ化ホウ素を酸触媒とし
て０−ヒトコキシベンズアルデヒトとイソツテンの反応
により得られる（米国特許第３０６８２６５号明細書）
。しかしながら、この製法では酸触媒として三フッ化ホ
ウ素を用いるため、目的物の収率は低い。
はいくつか知られている。例えば、Ｏ一ｔｅｒｔ−フト
キシベンズアルデヒトは、三フッ化ホウ素を酸触媒とし
て０−ヒトコキシベンズアルデヒトとイソツテンの反応
により得られる（米国特許第３０６８２６５号明細書）
。しかしながら、この製法では酸触媒として三フッ化ホ
ウ素を用いるため、目的物の収率は低い。
また、ｍ−ｊｅｒｊ−ットキシベンズアルデヒトについ
ては、ケミカル アブストラクト 第８８巻６０６ｌに
記載されているか、その製法については開示されていな
い。
ては、ケミカル アブストラクト 第８８巻６０６ｌに
記載されているか、その製法については開示されていな
い。
さらに、ｐ − ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒト
は、ｐ − ｔｅｒｔ−ットキシトルエンをメタノール
の存在下で電気的に酸化してｐ − ｔｅｒｔ−ットキ
シベンズアルデヒトージメチルアセタールとし、これを
加水分解して得られる（特開昭５６−３６４２６号公報
）。
は、ｐ − ｔｅｒｔ−ットキシトルエンをメタノール
の存在下で電気的に酸化してｐ − ｔｅｒｔ−ットキ
シベンズアルデヒトージメチルアセタールとし、これを
加水分解して得られる（特開昭５６−３６４２６号公報
）。
一方、グリニャール試薬を用いて種々のアルデヒドを得
る方法について知られている（新実験化学講座ｌ４ 有
機化合物の合戒と反応■ 第７１９頁〜第７２３頁（１
９７７年）日本化学会編 丸善発行）。これによれば、
例えば■ｐ−プロモトルエンのクリニャール試薬とオル
トギ酢酸エステルとの反応によりｐ一トルアルデヒドが
得られること、■グリニャール試薬にＮ−メチルホルム
アニリドを反応させ，加水分解をしてアルデヒトか得ら
れること、■５−プロモプソイドクメンのクリニャール
試薬にエトキシメチレンアニリンを反応させて２，４．
５−トリメチルベンズアルデヒトか得られること、がそ
れぞれ記載されている。しかしながら，これまてグリニ
ャール反応製造法については知られていない。
る方法について知られている（新実験化学講座ｌ４ 有
機化合物の合戒と反応■ 第７１９頁〜第７２３頁（１
９７７年）日本化学会編 丸善発行）。これによれば、
例えば■ｐ−プロモトルエンのクリニャール試薬とオル
トギ酢酸エステルとの反応によりｐ一トルアルデヒドが
得られること、■グリニャール試薬にＮ−メチルホルム
アニリドを反応させ，加水分解をしてアルデヒトか得ら
れること、■５−プロモプソイドクメンのクリニャール
試薬にエトキシメチレンアニリンを反応させて２，４．
５−トリメチルベンズアルデヒトか得られること、がそ
れぞれ記載されている。しかしながら，これまてグリニ
ャール反応製造法については知られていない。
（ か解決しようとする課 ）
ブトキシベンズアルデヒドの合成法は前記したように種
々の方法か提案されているか、工業的規模て実施するに
は操作性や経済性に難点がある．したかって、これらに
代わる有効なＰ５仔ゴｔ−ブトキシベンズアルデヒ兆造
法の開発が望まれている。
々の方法か提案されているか、工業的規模て実施するに
は操作性や経済性に難点がある．したかって、これらに
代わる有効なＰ５仔ゴｔ−ブトキシベンズアルデヒ兆造
法の開発が望まれている。
本発明は、工業的に容易な操作て目的とするｐ−又はｍ
− ｔｅｒｔ−ットキシベンズアルデヒドを高純度、
高収率で得る製造法を提供することにある． ロ）発明の構威 本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた。その結果、工業的に極めて有利なｐ一又はｍ −
ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒトの製造法を見出
すに至った。
− ｔｅｒｔ−ットキシベンズアルデヒドを高純度、
高収率で得る製造法を提供することにある． ロ）発明の構威 本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討を重
ねた。その結果、工業的に極めて有利なｐ一又はｍ −
ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒトの製造法を見出
すに至った。
すなわち，本発明の要旨とするところは、一般式
（式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるｐ一
又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルマタネシウムハラ
イトと、 式 （ＣＨ：＋ ）ａ ＮＣＨＯ （
ＩＩ）て表わされるジメチルホルムアミトを反応させ，
得られた生威物に／鉱酸水又は飽和の塩化アンモニウム
水を加えることを特徴とする 一般式 て表わされるｐ一又はｍ − ｔｅｒｔ−ブトキシベン
ズアルデヒドの製造法に関する。
又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルマタネシウムハラ
イトと、 式 （ＣＨ：＋ ）ａ ＮＣＨＯ （
ＩＩ）て表わされるジメチルホルムアミトを反応させ，
得られた生威物に／鉱酸水又は飽和の塩化アンモニウム
水を加えることを特徴とする 一般式 て表わされるｐ一又はｍ − ｔｅｒｔ−ブトキシベン
ズアルデヒドの製造法に関する。
次に本発明におけるｐ一又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベ
ンズアルデヒドの合或経路を示す。
ンズアルデヒドの合或経路を示す。
（ｍ）
（
■
）
（式中、
Ｘはハロゲン原子を示す。
）
以下、本発明の合成法について具体的に説明する。
まず、本発明の式（Ｉ）化合物の合或原料であるクリニ
ャール試薬の式（Ｉ［Ｉ）化合物は公知の化合物てあり
，公知の方法により得るか、または市販品を用いればよ
い。
ャール試薬の式（Ｉ［Ｉ）化合物は公知の化合物てあり
，公知の方法により得るか、または市販品を用いればよ
い。
式（ｍ）化合物のＸはハロゲン原子であり、好ましくは
、塩素、ヨウ素、臭素などが挙げられる。この式（ｍ）
化合物の溶液中に式（■）化合物を滴下し，１〜２時間
攪拌する．この反応で用いる溶媒としてはテトラヒドロ
フランの単独あるいはこれとベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素溶媒との混合系、またシェチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジグライムなどがあげ
られる。反応温度は１０〜４ ０ ’Ｃか好ましい 反応終了後は、反応液に５〜１０％の希硫酸やＡｔ！！
酸などの鉱酸水又は飽和の塩化アンモニウム水を加え、
１０〜３０゜Ｃの温度で加水分解すると式（Ｉ）のｐ一
又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒトか生或す
る。さらに式（１）化合物を含む有機層を分取し、溶媒
を留去して残留物を減圧蒸留すると、高純度の式（Ｉ）
化合物を得ることかてきる。
、塩素、ヨウ素、臭素などが挙げられる。この式（ｍ）
化合物の溶液中に式（■）化合物を滴下し，１〜２時間
攪拌する．この反応で用いる溶媒としてはテトラヒドロ
フランの単独あるいはこれとベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素溶媒との混合系、またシェチ
ルエーテル、ジブチルエーテル、ジグライムなどがあげ
られる。反応温度は１０〜４ ０ ’Ｃか好ましい 反応終了後は、反応液に５〜１０％の希硫酸やＡｔ！！
酸などの鉱酸水又は飽和の塩化アンモニウム水を加え、
１０〜３０゜Ｃの温度で加水分解すると式（Ｉ）のｐ一
又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒトか生或す
る。さらに式（１）化合物を含む有機層を分取し、溶媒
を留去して残留物を減圧蒸留すると、高純度の式（Ｉ）
化合物を得ることかてきる。
上記した式（Ｉ）化合物の合或法は実施例１〜２に示し
た。
た。
こうして得た式（Ｉ）化合物は、後記の参考製造例１〜
６に示すごとく脱ｔｅｒｔ−ツチル化剤を反応させるか
、もしくは脱ｔｅｒｔ−フチル化触媒を添加して、減圧
下で副生したインツチレンを反応系外に留去させること
により、農医薬の中間体として有用なｐ一又はｍ−ヒト
ロキシベンズアルデヒトを得ることかてきる。
６に示すごとく脱ｔｅｒｔ−ツチル化剤を反応させるか
、もしくは脱ｔｅｒｔ−フチル化触媒を添加して、減圧
下で副生したインツチレンを反応系外に留去させること
により、農医薬の中間体として有用なｐ一又はｍ−ヒト
ロキシベンズアルデヒトを得ることかてきる。
次に本発明の実施例を示して本発明の合或法を具体的に
説明する。
説明する。
製造例１ ｐ−ｔｅｒｔ−ソト−キシベンズアルデヒ
ドユ立鬼 ５ ０ ０ｍＪ１容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷
却器をとりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−フトキシベ
ンズクロライト９２．３ｇ （０．５０モル）、金属マ
クネシウム片１８．２ｇと無水テトラヒトロフラン２０
０ｍ文を加えて反応させ、ｐ−ｔｃｒｔ−フトキシフェ
ニルマクネシウムクロライトの溶液（０．５０モル）を
調製する。ここにシメチルホルムアミト３６．５ｇ （
０．５０モル〉を３５℃の温度に保ちなから滴下し、さ
らに、１時間攪拌を続けた。反応終了後、この反応液を
室温まで冷却し、飽和の塩化アンモニウム水４００ｍＪ
ｌを加えて加水分解する。その後、有機層を分取し、こ
の有機層を濃縮し、減圧蒸留するとｐ − ｔｅｒｔ−
フトキシベンズアルデヒトか８２．９ｇ （ガスクロマ
トグラフィー純度１００％、収率９３．ｏ％）か得られ
た。
ドユ立鬼 ５ ０ ０ｍＪ１容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷
却器をとりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−フトキシベ
ンズクロライト９２．３ｇ （０．５０モル）、金属マ
クネシウム片１８．２ｇと無水テトラヒトロフラン２０
０ｍ文を加えて反応させ、ｐ−ｔｃｒｔ−フトキシフェ
ニルマクネシウムクロライトの溶液（０．５０モル）を
調製する。ここにシメチルホルムアミト３６．５ｇ （
０．５０モル〉を３５℃の温度に保ちなから滴下し、さ
らに、１時間攪拌を続けた。反応終了後、この反応液を
室温まで冷却し、飽和の塩化アンモニウム水４００ｍＪ
ｌを加えて加水分解する。その後、有機層を分取し、こ
の有機層を濃縮し、減圧蒸留するとｐ − ｔｅｒｔ−
フトキシベンズアルデヒトか８２．９ｇ （ガスクロマ
トグラフィー純度１００％、収率９３．ｏ％）か得られ
た。
このものの元素分析値および物性値は以下のとおりてあ
った。
った。
（１）元素分析値 Ｃ ＋＋Ｈ Ｉ−０ ２として理論
値 Ｃ％＝７４．］２ ８％＝ ７．’ｌ：１実測値
Ｃ％＝７４．５３ Ｈ％＝ ７．９５（２）沸点
９２゜Ｃ ／ ２ ａｕｏＨｇ（］）ＩＲスペクト
ル ＣＮａＣｌ ）ｃａ＋−’（４） ２９７０，２９３０，２８１５，２７２０，１５７０，
１５７０，＋３６５，８９０，８３０，６２０ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆＬ３）δ １．２５（９Ｎ，Ｓ），６．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ−６Ｈ
Ｚ）７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ−６Ｈ．）．９．７２（１
１１，Ｓ）？００ｍ立容量の４口フラスコに攪拌器と還
流冷却器をとりつけ、これにｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベ
ンズツロマイト１１４．６ｇ （０．５モル〉を加え、
製造例ｌと同様の操作を行い、ｍ−ｔｅｒｔ−フトキシ
ベンズアルデヒド ７６．８ｇ （ガスクロマトクラフ
ィー純度１００％、収率８６．２％）か得られた。
値 Ｃ％＝７４．］２ ８％＝ ７．’ｌ：１実測値
Ｃ％＝７４．５３ Ｈ％＝ ７．９５（２）沸点
９２゜Ｃ ／ ２ ａｕｏＨｇ（］）ＩＲスペクト
ル ＣＮａＣｌ ）ｃａ＋−’（４） ２９７０，２９３０，２８１５，２７２０，１５７０，
１５７０，＋３６５，８９０，８３０，６２０ ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆＬ３）δ １．２５（９Ｎ，Ｓ），６．９３（２Ｈ，ｄ，Ｊ−６Ｈ
Ｚ）７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ−６Ｈ．）．９．７２（１
１１，Ｓ）？００ｍ立容量の４口フラスコに攪拌器と還
流冷却器をとりつけ、これにｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベ
ンズツロマイト１１４．６ｇ （０．５モル〉を加え、
製造例ｌと同様の操作を行い、ｍ−ｔｅｒｔ−フトキシ
ベンズアルデヒド ７６．８ｇ （ガスクロマトクラフ
ィー純度１００％、収率８６．２％）か得られた。
このものの分析値および物性値は以下のとおりてあった
。
。
（１）元素分析値 Ｃ１■Ｈ，４０■として理論値 Ｃ
％＝７４．１２ Ｈ％＝ ７．９：１実測値 Ｃ％＝
７４．１０ Ｈ％＝ ７．９０（２）沸点 ９
１ ’Ｃ ／ ３ ｍｓＨｇ（３）ＩＲスペクトル （
ＮａＣｌ ）ｃ＋ｏ−’２９７０，２９２５，１６５０
，１５７５，１２５０．１＋６０，８５０，７８０，６
８０ （４）ＮＭＲスペクトル（ＣＯＣ文３）δ１．２８（９
Ｈ，Ｓ），７．００ 〜７．４４（４Ｈ，ｍ）９．７６
（１｝１，Ｓ） 次にｐ一又はｌｍ−ヒトロキシベンズアルデヒトの参考
製造例を示す． ３００ｍ文容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器を
とりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−ットキシベンズア
ルデヒド４４．６ｇ （０．２５モル）と３５％の塩酸
水５２．Ｉｇ （０．５０モル）を加え，混合して室温
て１時間攪拌すると白色の結晶が析出した。この結晶を
クロロホルムて溶解後、抽出して水層を取り除いた。さ
らに、有機層を２％の炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍ文
）で洗浄した後，濃縮することにより、ｐ−ヒトロキシ
ベンズアルデヒト ３０．２ｇ （ガスクロマトクラフ
ィー純度１００％，収率９９．Ｏ％）が得られた。この
ものの融点は１１６〜１１７°Ｃであり、標品の融点と
一致した。
％＝７４．１２ Ｈ％＝ ７．９：１実測値 Ｃ％＝
７４．１０ Ｈ％＝ ７．９０（２）沸点 ９
１ ’Ｃ ／ ３ ｍｓＨｇ（３）ＩＲスペクトル （
ＮａＣｌ ）ｃ＋ｏ−’２９７０，２９２５，１６５０
，１５７５，１２５０．１＋６０，８５０，７８０，６
８０ （４）ＮＭＲスペクトル（ＣＯＣ文３）δ１．２８（９
Ｈ，Ｓ），７．００ 〜７．４４（４Ｈ，ｍ）９．７６
（１｝１，Ｓ） 次にｐ一又はｌｍ−ヒトロキシベンズアルデヒトの参考
製造例を示す． ３００ｍ文容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器を
とりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−ットキシベンズア
ルデヒド４４．６ｇ （０．２５モル）と３５％の塩酸
水５２．Ｉｇ （０．５０モル）を加え，混合して室温
て１時間攪拌すると白色の結晶が析出した。この結晶を
クロロホルムて溶解後、抽出して水層を取り除いた。さ
らに、有機層を２％の炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍ文
）で洗浄した後，濃縮することにより、ｐ−ヒトロキシ
ベンズアルデヒト ３０．２ｇ （ガスクロマトクラフ
ィー純度１００％，収率９９．Ｏ％）が得られた。この
ものの融点は１１６〜１１７°Ｃであり、標品の融点と
一致した。
３００ｍＪＬ容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器
をとりつけ、これにｍ− ｔｅｒｔ−ブトキシベンズア
ルデヒト４４．６ｇ （０．２５モル）と３５％の塩酸
水６５．２ｇ （０．６２５モル）を加え、混合して室
温で１時間３０分攪拌すると白色の結晶か析出した。そ
の後、参考製造例ｌと同様の操作を行い、ｍ−ヒトロキ
シベンズアルデヒド３０．１ｇ（ガスクロマトグラフィ
ー純度１００％、収率９８．６％）か得られた。このも
のの融点は１０３〜１０４°Ｃてあり、標品の融点と一
致した。
をとりつけ、これにｍ− ｔｅｒｔ−ブトキシベンズア
ルデヒト４４．６ｇ （０．２５モル）と３５％の塩酸
水６５．２ｇ （０．６２５モル）を加え、混合して室
温で１時間３０分攪拌すると白色の結晶か析出した。そ
の後、参考製造例ｌと同様の操作を行い、ｍ−ヒトロキ
シベンズアルデヒド３０．１ｇ（ガスクロマトグラフィ
ー純度１００％、収率９８．６％）か得られた。このも
のの融点は１０３〜１０４°Ｃてあり、標品の融点と一
致した。
参考製造例３ ｐ−ヒトロキシベンズアルデヒド５００
ｍ文容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器をとりつ
け、これにｐ − ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒ
ト８２．９ｇ （０．４６５モル）と４０％の硫酸水２
００ｇ （０．８１６モル）を加え、混合して室温て１
時間攪拌すると、白色の結晶が析出した。この結晶をジ
クロロメタン液て溶解後、抽出して水居を取り除いた。
ｍ文容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器をとりつ
け、これにｐ − ｔｅｒｔ−ブトキシベンズアルデヒ
ト８２．９ｇ （０．４６５モル）と４０％の硫酸水２
００ｇ （０．８１６モル）を加え、混合して室温て１
時間攪拌すると、白色の結晶が析出した。この結晶をジ
クロロメタン液て溶解後、抽出して水居を取り除いた。
さらに、有機層を２％の炭酸ナトリウム水溶液（ｌｏｏ
ｍ文）て洗浄した後、濃縮することにより、ｐ−ヒトロ
キシベンズアルデヒド５５．８ｇ （ガスクロマトグラ
フィー純度１００％、収率９８．３％）か得られた，こ
のものの融点は１１６〜１１７℃であった。
ｍ文）て洗浄した後、濃縮することにより、ｐ−ヒトロ
キシベンズアルデヒド５５．８ｇ （ガスクロマトグラ
フィー純度１００％、収率９８．３％）か得られた，こ
のものの融点は１１６〜１１７℃であった。
５００ｍ文容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器を
とりつけ、これにｍ−ｔｅｒｔ−フトキシベンズアルデ
ヒド７６．８ｇ （０．４３１モル）と５０％の硫酸水
１４５ｇ （０．７４０モル）を加え、室温で１時間攪
拌すると白色の結晶が析出した。その後、参考製造例ｌ
と同様の操作を行い，ｍ−ヒトロキシベンズアルデヒド
５１．８ｇ（ガスクロマトグラフィー純度１００％、１
［Ｓｌ９８．４％）か得られた。このものの融点は１０
３〜１０４°Ｃであった。
とりつけ、これにｍ−ｔｅｒｔ−フトキシベンズアルデ
ヒド７６．８ｇ （０．４３１モル）と５０％の硫酸水
１４５ｇ （０．７４０モル）を加え、室温で１時間攪
拌すると白色の結晶が析出した。その後、参考製造例ｌ
と同様の操作を行い，ｍ−ヒトロキシベンズアルデヒド
５１．８ｇ（ガスクロマトグラフィー純度１００％、１
［Ｓｌ９８．４％）か得られた。このものの融点は１０
３〜１０４°Ｃであった。
３００ｍＪ２容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器
をとりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−ブトキシベンズ
アルデヒド１７．８ｇ （０．１０モル）とパラトルエ
ンスルホン酸０．０８６ｇ （０．５ミリモル）を加え
、５０℃の温度で２０〜２ ５ ｍ＠Ｈｇに減圧しなが
ら１時間攪拌すると白色の結晶が析出した。この結晶を
テトラヒドロフランとトルエンの混液で溶解し、水洗後
，濃縮するとｐ−ヒトロキシベンズアルデヒド１１．９
ｇ （ガスクロマト クラフィー純度Ｚｏｏ％、収−ＩＫ９７．５％）か得ら
れた。このものの融点は１１６〜１１７℃であった“。
をとりつけ、これにｐ − ｔｅｒｔ−ブトキシベンズ
アルデヒド１７．８ｇ （０．１０モル）とパラトルエ
ンスルホン酸０．０８６ｇ （０．５ミリモル）を加え
、５０℃の温度で２０〜２ ５ ｍ＠Ｈｇに減圧しなが
ら１時間攪拌すると白色の結晶が析出した。この結晶を
テトラヒドロフランとトルエンの混液で溶解し、水洗後
，濃縮するとｐ−ヒトロキシベンズアルデヒド１１．９
ｇ （ガスクロマト クラフィー純度Ｚｏｏ％、収−ＩＫ９７．５％）か得ら
れた。このものの融点は１１６〜１１７℃であった“。
３０１容量の４口フラスコに攪拌器と還流冷却器をとり
つけ、これにｍ − ｔｅｒｔ−ットキシベンズアルデ
ヒド２６．７ｇ （０．１５モル）とバラトルエンスル
ホン酸０．２５８ｇ （１．５ミリモル）を加え、５０
℃の温度で２０〜２５ＩＩｍＨｇに減圧しながら１時間
攪拌すると白色の結晶が析出した。その後，参考製造例
５と同様の操作を行い、ｍ−ヒトロキシベンズアルデヒ
ド１７．５ｇ （ガスクロマトグラフィー純度１００％
、収率９５．６％〉か得られた。このものの融点は１０
３〜１０４℃であった。
つけ、これにｍ − ｔｅｒｔ−ットキシベンズアルデ
ヒド２６．７ｇ （０．１５モル）とバラトルエンスル
ホン酸０．２５８ｇ （１．５ミリモル）を加え、５０
℃の温度で２０〜２５ＩＩｍＨｇに減圧しながら１時間
攪拌すると白色の結晶が析出した。その後，参考製造例
５と同様の操作を行い、ｍ−ヒトロキシベンズアルデヒ
ド１７．５ｇ （ガスクロマトグラフィー純度１００％
、収率９５．６％〉か得られた。このものの融点は１０
３〜１０４℃であった。
ハ）発明の効果
本発明の製造法によれば、従来の合或法に比べ、容易な
反応操作て医農薬の中間体として有用な式（Ｉ）化合物
を高収率て得ることかてきる。
反応操作て医農薬の中間体として有用な式（Ｉ）化合物
を高収率て得ることかてきる。
このようにして得た式（Ｉ）化合物は、これを含む反応
液の溶媒を留去しただけの残留物に脱ｔｅ−ｒｔ−フチ
ル化剤と反応させるたけて、医農薬の中とすることなく
、高純度品として得ることかてきる。
液の溶媒を留去しただけの残留物に脱ｔｅ−ｒｔ−フチ
ル化剤と反応させるたけて、医農薬の中とすることなく
、高純度品として得ることかてきる。
したかって、本発明はｐ一又はｍ−ヒトロキシベンズア
ルデヒトの前駆体となる式（１）化合物の工業的に有利
な合或法である。
ルデヒトの前駆体となる式（１）化合物の工業的に有利
な合或法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされるｐ−
又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニルマグネシウムハラ
イドと、 式 （ＣＨ＿３）＿２ＮＣＨＯ で表わされるジメチルホルムアミドを反応させ、得られ
た生成物に鉱酸水又は飽和の塩化アンモニウム水を加え
ることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるｐ−又はｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシベンズア
ルデヒドの製造法。
Priority Applications (1)
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| JP18476689A JP2586950B2 (ja) | 1989-07-19 | 1989-07-19 | ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 |
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| JP2586950B2 JP2586950B2 (ja) | 1997-03-05 |
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| JP (1) | JP2586950B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5354920A (en) * | 1992-08-20 | 1994-10-11 | Zeneca Limited | Chemical process for the preparation of a 2-hydroxyarylaldehyde |
| JP2003055285A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-26 | Hokko Chem Ind Co Ltd | ４−ｔｅｒｔ−ブトキシ−４’−ハロゲノビフェニルおよびその製法、並びに４−ハロゲノ−４’−ヒドロキシビフェニルの製法 |
| CN115124410A (zh) * | 2022-08-13 | 2022-09-30 | 上海珂华生物科技有限公司 | 一种2-氟-4-羟基苯甲醛的制备方法 |
| US12018228B2 (en) | 2018-10-31 | 2024-06-25 | Givaudan Sa | Alkoxybenzaldehyde derivatives and precursors thereof |
| CN119504388A (zh) * | 2024-11-20 | 2025-02-25 | 贵港市微芯科技有限公司 | 一种叔丁基芳基醚的制备方法及其应用 |
-
1989
- 1989-07-19 JP JP18476689A patent/JP2586950B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
| US5354920A (en) * | 1992-08-20 | 1994-10-11 | Zeneca Limited | Chemical process for the preparation of a 2-hydroxyarylaldehyde |
| JP2003055285A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-26 | Hokko Chem Ind Co Ltd | ４−ｔｅｒｔ−ブトキシ−４’−ハロゲノビフェニルおよびその製法、並びに４−ハロゲノ−４’−ヒドロキシビフェニルの製法 |
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