JPS62108246A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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- JPS62108246A JPS62108246A JP24780185A JP24780185A JPS62108246A JP S62108246 A JPS62108246 A JP S62108246A JP 24780185 A JP24780185 A JP 24780185A JP 24780185 A JP24780185 A JP 24780185A JP S62108246 A JPS62108246 A JP S62108246A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関する。
本発明は、例えば、文字、絵等の画像情報を有する原画
をハロゲン化銀写真感光材料に直接露光した後、現像処
理等を行って原画の複写画像を得るための感光材料とし
て利用することができる。 〔発明の背景〕 反射支持体を有する感光材料は、従来、その厚みが大き
く、画像が形成されたものをファイルしたり、アルバム
に貼ったり、あるいは各種デザインに用いる場合不便で
ある。このため、厚みが小さい、薄手の写真感光材料が
望まれている。ところが薄手の感光材料は、上記したよ
うな複写画像用作用の感光材料として用いると、給送時
にカールを起こしローラに挟まれて送られる時にいずれ
カ一方のローラにくっつき易くなり、このためローラに
巻きついて祇詰りを生じたり、露光時に狭いスリット内
を通す必要がある場合にもここを通過しに<<、詰まり
ジャムを起こすことが多い。 〔発明の目的〕 本発明は、厚みの小さいハロゲン化銀写真感光材料であ
って、しかも、上記の如き、カールなどを起こしに<<
、従ってカールに伴う各種トラブルなどがなく、よって
各種用途、例えば、複写画像形成用の感光材料としても
有効に用いることができる、有利な写真感光材料を提供
することを目的とする。 〔発明の構成及び作用〕 本発明者らは鋭意研究の結果、反射支持体上にイエロー
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有し、ま
た該反射支持体の該ハロゲン化銀乳剤層を有する側とは
反対側面に非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
料であって、反射支持体のテーバー剛度が0.8〜4.
0であり、また該反射支持体上に設けられたハロゲン化
銀乳剤層を有する側の全親水性コロイドの付き量は7〜
15g/rrrであり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層を有
する側とは反対側面に設けられた非感光性層の全親水性
コロイドの付き量は重量で前記ハロゲン化銀乳剤層を有
する側の全親水性コロイドの付き量に対して0.2〜0
.9倍であるものにより、上記目的が達成されることを
見い出した。 厚みの小さい感光材料を得るには支持体を薄くすればよ
いのであるが、本発明者らは、各種検討の結果薄手支持
体は剛度が低く、これがトラブルの原因であることを見
い出し、従って、テーバー剛度が0.8〜4程度の支持
体であっても、上記トラブルを防止することができる手
段を種々研究して、乳剤面側の親水性バインダーとその
反対面側の親水性バインダーの比率を0.2〜0.9と
することにより、上記目的が達成されることを見い出し
たのである。本発明においてはこのようにハロゲン化銀
乳剤層と反対側面の非感光性層の全親水性コロイドの付
き量は、重量で、乳剤層側の全親水性コロイドの付き量
に対して0.2〜0.9倍であるが、更に好ましくは0
.3〜0.8倍である。 この場合本発明においては、反射支持体上に設けられた
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コロイドの付
き量は7〜15g/nlである。 本発明によれば、上記構成により感光材料の乳剤層側と
その反対側とが、カールしようとする傾向において拮抗
し、その結果はぼカールの生じない状態が維持され、よ
ってカールに伴う不都合が解決される。 本発明において、支持体のテーバー剛度(Ta−ber
5TIFFNESS)とは、測定器としてテーバー
V−5剛度測定器 モデル 150BTaberV−5
5tiffness test−er (TABE
RINSTRUMENT−A置EDYNE COMP
ANY)を用いて測定したものをいう。かかるテーバー
剛度が、0.8〜4.0の範囲に入っていればよい。な
お、支持体はたて方向と横方向で剛度値が異なるのが一
般的であるが、少なくとも片方がこの範囲内に入ってい
ればよい。 反射支持体の材質としては、各種のものが任意に用いら
れるが、例えばポリオレフィンラミネート祇、合成紙等
の耐水性表面を有する反射支持体が好ましく用いられる
。 耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙基体に被覆
することによって形成でき、かかる疎水性樹脂被覆層は
、感光材料の両面に形成することができる。このような
耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合等において
も、基体の帯水を防ぐことができる。 裏面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化ビ
ニリデン、無水マレイン酸等のモノマーとの共重合体(
例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、プロピレ
ン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体等)、あるいは、ポリ、スチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に15
〜50μm程度が好ましい。 また、基体(紙等)のハロゲン化銀乳剤層を設ける側に
被覆される疎水性樹脂層は、主としてポリエチレン樹脂
から形成されるのが好ましい。このポリエチレン樹脂に
は、エチレンの単独重合体およびエチレンと他の成分と
の共重合体が含まれる。エチレンと共重合可能な他の成
分としては、例えば、プロピレン、ブテン−1などのα
−オレフィン類、スチレン、ステアリン酸ヒニル、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドな
どのビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のビニ
ルカルボン酸化合物のエステル、アクリル酸及びメタク
リル酸の金属塩、ブタジェン、イソプレンなどのジエン
化合物を挙げることができる。 ポリエチレン樹脂は押出しコーティングが可能である限
り、その分子量に特に制限はないが、通常は分子量20
,000〜200.000 の範囲のポリエチレンが
用いられる。またこの場合の疎水性樹脂被覆層にもちい
られるポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高密度のい
ずれのポリエチレン樹脂でもよく、これらは単独でまた
は二種以上混合して用いてもよい。 このような疎水性樹脂を例えば紙基体上に塗布して疎水
性樹脂被覆液を形成するためには、各種のコーティング
を用いることができる。コーティング法の特に一般的な
ものとしては、押出しコーティング法が挙げられる。 耐水性表面を形成すべく疎水性樹脂被覆層を設ける場合
は、画像を鮮明にするために酸化チタン、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を添加す
ることができる。これらの物質は、単独で、又は二種以
上を混合して、例えば、樹脂100重量部に対し約5〜
25重量部の範囲で添加することができる。このような
不透明層は、例えば、支持体の表面に設けることができ
る。このような光反射物質を添加した疎水性樹脂層を用
いる時には、紙基体を用いる場合もバライタ層等で被覆
して反射性を付与させる必要がない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、反射支持体上に
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアンカ
プラーを含有するハロゲン゛化銀乳剤層及び非感光性層
を有し、また該反射支持体の該ハロゲン化銀乳剤層を有
する側とは反対側面に非感光性層を有するものである。 本発明の写真感光材料は、例えば直接ポジ画像形成用感
光材料に具体化でき、その−例として支持体の一方の側
に、シアンカプラーを含有する赤感性直接ポジハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性直接ポ
ジハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルタ一層及びイエ
ローカプラーを含有する青感性直接ポジハロゲン化銀乳
剤層を存し、これらの層を支持体の側がら順次上記した
順で塗設して形成することができる。それと反対の側に
は、非感光性層を形成する。 上記各色感性層に含有されるカプラーとしてはまずイエ
ロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型、或いはカップリ
ング位の炭素原子がカップリング時に離脱することがで
きるいわゆるスプリントオフ基で置換されている2当量
型イエローカプラー等が有用である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
、ピラゾロトリアゾール系、ヒラゾリノベンゾイミダゾ
ール系、インダシロン系、或いはスプリットオフ基を有
する2当量型マゼンタカプラーが有用である。 またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系、ビラゾキナゾロン系、或いはスプリント
オフ基を有する2当量型シアンカプラーが有用である。 これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使用
法、使用量等については特に限定されない。 また、色素画像の短波長の活性光線による退色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326、同327、同328(
いずれもチバガイギー社製)の単用もしくは併用が有利
である。 本発明を実施する場合、上記赤、緑、青の色悪性層や反
対側の非感光性層のほかに、必要に応じて保護層、中間
ゼラチン層、または下にアンチハレーション層などを形
成してもよい。 本発明の感光材料に直接ポジ画像形成ハロゲン化銀乳剤
を用いる場合は、該乳剤としては例えば内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。例えば米国特許2
,592,250号に記載されている変換方法による所
謂コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許
3,206,316号、同3,317.322号及び同
3,367.778号に記載されている内部化学増感さ
れたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許3,271,157号、同3.447.92
7号及び同3,531,291号に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤、または米国特許3゜761.276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、また
は特開昭50−8524号、同50−38525号及び
同53−2408号に記載されている積層方法による所
謂コア・シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52
−156614号、同55−127549号及び同57
−79940号に記載されているハロゲン化銀乳剤など
を用いることができる。 この場合内部潜像型ハロゲン化銀は積層型粒子でつくら
れたものが特に好ましい。 このようなハロゲン化銀は通常の積層型ハロゲン化銀と
同様にして製造することができる。例えば特開昭50−
8524号、同50−38525号、同53−6022
2号、同55−1524号及び米国特許3,206.3
13号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成後臭化物
を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化物を硝酸
銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの少ない状
態で沃臭化銀粒子を作り、更に塩化銀、臭化銀を順次積
層していく方法等が挙げられる。 積層型、コア・シェル型の内部にあるハロゲン化銀の粒
子の組成は、臭化銀含量の高い(6〇−100モル%)
沃臭化銀粒子が適当である。外側に積層するハロゲン化
銀の組成は、塩臭化銀がよく、現像性の点から塩化銀比
率の高い(70モル%以上)ことが望ましい。 ハロゲン化銀の粒子の大きさとしては、0.2〜1.7
μの粒子を用いることができ、高コントラストを必要と
する場合は粒子サイズの分布の狭いものがよく、低コン
トラストを必要とする場合は粒子サイズ分布の広いもの
が良い。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には各種の写真用添加剤を
加えることができる。例えば、使用し得る光学増感剤と
しては、シアニン類、メロシアニン類、三核または四核
メロシアニン類、三核または四核シアニン類、スチリル
類、ホロポーラシアニン類、ヘミシアニン類、オキソノ
ールInびヘミオキソノール類等が挙げられる。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は超色増感することができ
る。超色増感の方法については、例えば「超色増感の機
構の総説Jレビュー オン スーパーセンシタイゼーシ
ョン(Review of 5uper−sensi
tization ) フォトグラフインク サイ
エンス アンド エンジニアリング(Photogra
phicScience and Engineeri
ng ) (P S E) Vol、 1B。 第4418頁(1974)に記載されている。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、表面怒度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、たとえばアザインデン環を持つ化合物及びメル
カプト基を有する複素環式化合物等を含有させることが
できる。 アザインデン環をもつ化合物としては、例えば4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a−7−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を複素環式化合物の
うち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環、1,
2.4−)リアゾール環、1,2.3−1−リアゾール
環、1,3.4−チアジアゾール環、1,2.3−チア
ジアゾール環、1,2.4−チアジアゾール環、1.2
゜5−チアジアゾール環、1,2,3.4−テトラゾー
ル環、ピリダジン環、1,2.3−1−リアジン環、1
,2.4−)リアジン環、1,3.5−トリアジン環等
、さらにこれらの環が2〜3個縮合した環、例えばトリ
アゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザイ
ンデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環等
、またフタラジノン環、インダゾール環などが挙げられ
るが、特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
が好ましい。 その他、目的に応じて湿潤剤が用いられ、この湿潤剤と
しては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、
さらに膜物性改良剤としては、例えば、アルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレートとアクリル酸も
しくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアルキルエ
ステル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール、ラウ
リルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加剤とし
ては、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、p
H調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向
上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マ
ット剤、イラジェーション防止染料等を使用することは
任意である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、目的に応じて
適当なゼラチン(酸化処理ゼラチンを含む)及びその誘
導体を含ませることができる。この好ましいゼラチン誘
導体としては、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル
化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール
化ゼラチン、エステル化ゼラチン等が挙げられる。この
ようなゼラチン類は本発明の非感光性層(乳剤層と反対
側の層)にも用いることができる。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他の親水
性バインダーを含ませることができる。 この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルタ一層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、さらに上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。このようなゼラチン類やバインダー類は、
本発明の非感光性N(乳剤層側と反対の面の層)にも用
いることができる。 また、本発明の感光材料の写真構成層は、任意の適当な
硬膜剤で硬化せしめることができる。これらの好ましい
硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、フォルム
アルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロ
トリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系
、ビニルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げ
られる。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上
に乳剤層及び色感性層と反対の側のマット剤含有層の他
、前述したように必要に応じてフィルタ一層、中間層、
保護層、下引層、裏引層、ハレーション防止層等の種々
の写真構成層を塗設されて製作される。塗布方法として
は、ディップ塗布、エアドクター塗布、エクストルージ
ョン塗布、スライドホッパー塗布、カーテンフローW4
布等を用いることができる。 本発明において内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を
用いて直接ポジ画像を形成する場合、その主要な工程は
、予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を、画像露光後カブリ処理を施した後乃至はカ
ブリ処理を施しながら表面現像を行うことが一般的であ
る。ここでカブリ処理は、全面均一露光を与えるか若し
くはカブリ剤を用いて行うことができる。この場合、全
面均一露光は画像露光した内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を現像液或いはその他の水溶液に浸漬するかま
たは湿潤させた後、全面的に均一露光することによって
行なわれることが好ましい。 ここで使用する光源としては内部潜像型ハロゲン−化銀
写真感光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよ
く、又フラッシュ光の如き高照度光を短時間照射するこ
ともできるし、または弱い光を長時間照射してもよい。 全面均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最
終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えるこ
とができる。また、上記カブリ剤としは広範な種類の化
合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に
存在すればよ(、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるい
は現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内
部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるの
がよい(その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい
)。叉その使用量は目的に応じて広範囲に変えることが
でき、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中
に添加するときは、ハロゲン化銀1モル当たり1〜15
00■、特に好ましくは10〜1000■である。また
、現像液等の処理液に添加するときの好ましい添加量は
0.01〜5 g/l、特に好ましくは0.08〜0.
15g/ji!である。かかるカブリ剤としては、例え
ば米国特許2,563,785号、同2゜588、98
2号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許
3,227,552号に記載されたヒドラジド、または
ヒドラゾン化合物:叉米国特許3.615゜615号、
同3,718.470号、同3,719,494号、同
3゜734 、738号及び同3,759,901号等
に記載された複素環第4級窒素化合物:更に米国特許4
,030,925号に記載のアシルヒドラジノフェニル
チオ尿素類が挙げられる。叉、これらのカブリ剤は組合
わせて用いることもできる。例えばリサーチ・ディスク
ロージャー(Re5earch Disclosure
)第15162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型の
カブリ剤と併用することが記載されており、本発明にも
適用できる。 有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1−ホルミル−2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、1−アセチル−2−フェニルヒドラジン
、1−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l−メチルスルフォニル−2−フェニルヒド
ラジン、■−ベンゾイルー2−フェニルヒドラジン、1
−メチルスルフォニル−2−(3−フェニルスルフォン
アミドフェニル)ヒドラジン、フォルムアルデヒドフェ
ニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。 本発明を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料に通用し
た場合は、これを画像露光後、全面露光するか若しくは
カブリ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ
画像を形成するが、該感光材料の現像処理方法は任意の
現像処理方法が採用され、好ましくは表面現像処理方法
である。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を
実質的に含まない現像液で処理することを意味する。 本発明においては、露光済みのハロゲン化銀写真感材に
現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施すこ
とによって原画に対応するポジ画像(顕像)を形成する
。 上記現像処理には、発色現像処理の他、反転カラー処理
における如き黒白現像と発色現像の組合わせをも包含す
る。また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理に
おける如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像
処理も含まれる。 本発明において発色現像処理で使用される第1芳香族ア
ミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている各種のものが包含される。これら
の現像液はアミンフェノール系及びp−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態に
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に
発色現像液11について約0.1g〜約30gの濃度、
更に好ましくは、発色現像液11について約1g〜約1
5gの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。 特に有用な第1芳香族アミノ系発色現像剤はN。 N−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、N、N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、4−アミノ−メチル−N。 N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メトキ
シエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−1
−ルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明において使用できるアルカリ性発色現像液は、前
記第1芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アン酸塩、ア/I/ 力’J 金にハロゲン化物、ベン
ジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含
有することもできる。この発色現像液のpH値は、通常
7以上であり、最も一般的には約10〜約13である。 本発明を実施する場合の定着処理液とは、ハロゲン化銀
錯塩として可溶化する可溶性錯化剤を含有する処理液で
あり、一般の定着液のみならず漂白定着液、一浴現像定
着液、−浴現像漂白定着液も含まれるが、好ましくは漂
白定着液である。可溶性錯化剤としては、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度
の臭化物、ヨウ化物等がその代表的なものであるが、特
にチオ硫酸塩を含有することが経時での色素画像の安定
化や化学的安定性及びハロゲン化銀と可溶性錯体を形成
する能力の上で望ましい。 発色現像処理した後、定着能を有する処理液で処理する
が、カラー処理においては、該定着能を有する処理液が
定着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂
白工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用
される漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該
金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハ
ロゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカ
ルボン酸等が挙げられる。これらのポリカルボン酸また
はアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例として次のものを挙げることがで
きる。 〔1〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸〔3〕エチレン
ジアミン−N−(β−オキシエチル) −N、N’、N
’−)り酢酸 〔4〕プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔5〕二l・リロトリ酢酸 〔6〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7〕イミノ
ジ酢酸 〔8〕ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または酒
石酸)
をハロゲン化銀写真感光材料に直接露光した後、現像処
理等を行って原画の複写画像を得るための感光材料とし
て利用することができる。 〔発明の背景〕 反射支持体を有する感光材料は、従来、その厚みが大き
く、画像が形成されたものをファイルしたり、アルバム
に貼ったり、あるいは各種デザインに用いる場合不便で
ある。このため、厚みが小さい、薄手の写真感光材料が
望まれている。ところが薄手の感光材料は、上記したよ
うな複写画像用作用の感光材料として用いると、給送時
にカールを起こしローラに挟まれて送られる時にいずれ
カ一方のローラにくっつき易くなり、このためローラに
巻きついて祇詰りを生じたり、露光時に狭いスリット内
を通す必要がある場合にもここを通過しに<<、詰まり
ジャムを起こすことが多い。 〔発明の目的〕 本発明は、厚みの小さいハロゲン化銀写真感光材料であ
って、しかも、上記の如き、カールなどを起こしに<<
、従ってカールに伴う各種トラブルなどがなく、よって
各種用途、例えば、複写画像形成用の感光材料としても
有効に用いることができる、有利な写真感光材料を提供
することを目的とする。 〔発明の構成及び作用〕 本発明者らは鋭意研究の結果、反射支持体上にイエロー
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラーを
含有するハロゲン化銀乳剤層及び非感光性層を有し、ま
た該反射支持体の該ハロゲン化銀乳剤層を有する側とは
反対側面に非感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材
料であって、反射支持体のテーバー剛度が0.8〜4.
0であり、また該反射支持体上に設けられたハロゲン化
銀乳剤層を有する側の全親水性コロイドの付き量は7〜
15g/rrrであり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層を有
する側とは反対側面に設けられた非感光性層の全親水性
コロイドの付き量は重量で前記ハロゲン化銀乳剤層を有
する側の全親水性コロイドの付き量に対して0.2〜0
.9倍であるものにより、上記目的が達成されることを
見い出した。 厚みの小さい感光材料を得るには支持体を薄くすればよ
いのであるが、本発明者らは、各種検討の結果薄手支持
体は剛度が低く、これがトラブルの原因であることを見
い出し、従って、テーバー剛度が0.8〜4程度の支持
体であっても、上記トラブルを防止することができる手
段を種々研究して、乳剤面側の親水性バインダーとその
反対面側の親水性バインダーの比率を0.2〜0.9と
することにより、上記目的が達成されることを見い出し
たのである。本発明においてはこのようにハロゲン化銀
乳剤層と反対側面の非感光性層の全親水性コロイドの付
き量は、重量で、乳剤層側の全親水性コロイドの付き量
に対して0.2〜0.9倍であるが、更に好ましくは0
.3〜0.8倍である。 この場合本発明においては、反射支持体上に設けられた
ハロゲン化銀乳剤層を有する側の全親水性コロイドの付
き量は7〜15g/nlである。 本発明によれば、上記構成により感光材料の乳剤層側と
その反対側とが、カールしようとする傾向において拮抗
し、その結果はぼカールの生じない状態が維持され、よ
ってカールに伴う不都合が解決される。 本発明において、支持体のテーバー剛度(Ta−ber
5TIFFNESS)とは、測定器としてテーバー
V−5剛度測定器 モデル 150BTaberV−5
5tiffness test−er (TABE
RINSTRUMENT−A置EDYNE COMP
ANY)を用いて測定したものをいう。かかるテーバー
剛度が、0.8〜4.0の範囲に入っていればよい。な
お、支持体はたて方向と横方向で剛度値が異なるのが一
般的であるが、少なくとも片方がこの範囲内に入ってい
ればよい。 反射支持体の材質としては、各種のものが任意に用いら
れるが、例えばポリオレフィンラミネート祇、合成紙等
の耐水性表面を有する反射支持体が好ましく用いられる
。 耐水性表面は、疎水性樹脂を基体、例えば紙基体に被覆
することによって形成でき、かかる疎水性樹脂被覆層は
、感光材料の両面に形成することができる。このような
耐水性表面を形成した態様では、ハロゲン化銀写真感光
材料を現像処理に用いる浴中に浸漬した場合等において
も、基体の帯水を防ぐことができる。 裏面に被覆される疎水性樹脂被覆層に用いられる樹脂と
しては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン等のポリオレフィン、エチレン、プロピレン、ブ
テン等のオレフィンと例えばビニルアセテート、塩化ビ
ニリデン、無水マレイン酸等のモノマーとの共重合体(
例えばエチレン−ビニルアセテート共重合体、プロピレ
ン−塩化ビニリデン共重合体、プロピレン−無水マレイ
ン酸共重合体等)、あるいは、ポリ、スチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリアクリレート、飽和ポリエステル、ポリ
カーボネート等のホモポリマーもしくはコーポリマー、
またはこれらのブレンド物質等が挙げられる。この疎水
性樹脂被覆層の厚さは、特に制限はないが、一般に15
〜50μm程度が好ましい。 また、基体(紙等)のハロゲン化銀乳剤層を設ける側に
被覆される疎水性樹脂層は、主としてポリエチレン樹脂
から形成されるのが好ましい。このポリエチレン樹脂に
は、エチレンの単独重合体およびエチレンと他の成分と
の共重合体が含まれる。エチレンと共重合可能な他の成
分としては、例えば、プロピレン、ブテン−1などのα
−オレフィン類、スチレン、ステアリン酸ヒニル、酢酸
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドな
どのビニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のビニ
ルカルボン酸化合物のエステル、アクリル酸及びメタク
リル酸の金属塩、ブタジェン、イソプレンなどのジエン
化合物を挙げることができる。 ポリエチレン樹脂は押出しコーティングが可能である限
り、その分子量に特に制限はないが、通常は分子量20
,000〜200.000 の範囲のポリエチレンが
用いられる。またこの場合の疎水性樹脂被覆層にもちい
られるポリエチレン樹脂は低密度、中密度、高密度のい
ずれのポリエチレン樹脂でもよく、これらは単独でまた
は二種以上混合して用いてもよい。 このような疎水性樹脂を例えば紙基体上に塗布して疎水
性樹脂被覆液を形成するためには、各種のコーティング
を用いることができる。コーティング法の特に一般的な
ものとしては、押出しコーティング法が挙げられる。 耐水性表面を形成すべく疎水性樹脂被覆層を設ける場合
は、画像を鮮明にするために酸化チタン、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を添加す
ることができる。これらの物質は、単独で、又は二種以
上を混合して、例えば、樹脂100重量部に対し約5〜
25重量部の範囲で添加することができる。このような
不透明層は、例えば、支持体の表面に設けることができ
る。このような光反射物質を添加した疎水性樹脂層を用
いる時には、紙基体を用いる場合もバライタ層等で被覆
して反射性を付与させる必要がない。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、反射支持体上に
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアンカ
プラーを含有するハロゲン゛化銀乳剤層及び非感光性層
を有し、また該反射支持体の該ハロゲン化銀乳剤層を有
する側とは反対側面に非感光性層を有するものである。 本発明の写真感光材料は、例えば直接ポジ画像形成用感
光材料に具体化でき、その−例として支持体の一方の側
に、シアンカプラーを含有する赤感性直接ポジハロゲン
化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する緑感性直接ポ
ジハロゲン化銀乳剤層、イエローフィルタ一層及びイエ
ローカプラーを含有する青感性直接ポジハロゲン化銀乳
剤層を存し、これらの層を支持体の側がら順次上記した
順で塗設して形成することができる。それと反対の側に
は、非感光性層を形成する。 上記各色感性層に含有されるカプラーとしてはまずイエ
ロー色素形成カプラーとしては、ベンゾイルアセトアニ
リド型、ピバロイルアセトアニリド型、或いはカップリ
ング位の炭素原子がカップリング時に離脱することがで
きるいわゆるスプリントオフ基で置換されている2当量
型イエローカプラー等が有用である。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、5−ピラゾロン系
、ピラゾロトリアゾール系、ヒラゾリノベンゾイミダゾ
ール系、インダシロン系、或いはスプリットオフ基を有
する2当量型マゼンタカプラーが有用である。 またシアン色素形成カプラーとしては、フェノール系、
ナフトール系、ビラゾキナゾロン系、或いはスプリント
オフ基を有する2当量型シアンカプラーが有用である。 これらの色素形成カプラーは任意に選択でき、また使用
法、使用量等については特に限定されない。 また、色素画像の短波長の活性光線による退色を防止す
るため紫外線吸収剤を用いることができ、例えばチアゾ
リドン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベン
ゾフェノン系化合物等が挙げられ、特にチヌビンPS、
同120、同320、同326、同327、同328(
いずれもチバガイギー社製)の単用もしくは併用が有利
である。 本発明を実施する場合、上記赤、緑、青の色悪性層や反
対側の非感光性層のほかに、必要に応じて保護層、中間
ゼラチン層、または下にアンチハレーション層などを形
成してもよい。 本発明の感光材料に直接ポジ画像形成ハロゲン化銀乳剤
を用いる場合は、該乳剤としては例えば内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用いることができる。例えば米国特許2
,592,250号に記載されている変換方法による所
謂コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、または米国特許
3,206,316号、同3,317.322号及び同
3,367.778号に記載されている内部化学増感さ
れたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許3,271,157号、同3.447.92
7号及び同3,531,291号に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するハ
ロゲン化銀乳剤、または米国特許3゜761.276号
に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子
の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、また
は特開昭50−8524号、同50−38525号及び
同53−2408号に記載されている積層方法による所
謂コア・シェル型ハロゲン化銀乳剤、その他特開昭52
−156614号、同55−127549号及び同57
−79940号に記載されているハロゲン化銀乳剤など
を用いることができる。 この場合内部潜像型ハロゲン化銀は積層型粒子でつくら
れたものが特に好ましい。 このようなハロゲン化銀は通常の積層型ハロゲン化銀と
同様にして製造することができる。例えば特開昭50−
8524号、同50−38525号、同53−6022
2号、同55−1524号及び米国特許3,206.3
13号等に記載される如く、塩化銀粒子を形成後臭化物
を加えて臭化銀粒子に変換し、更にハロゲン化物を硝酸
銀を加えて積層する方法或いは過剰ハロゲンの少ない状
態で沃臭化銀粒子を作り、更に塩化銀、臭化銀を順次積
層していく方法等が挙げられる。 積層型、コア・シェル型の内部にあるハロゲン化銀の粒
子の組成は、臭化銀含量の高い(6〇−100モル%)
沃臭化銀粒子が適当である。外側に積層するハロゲン化
銀の組成は、塩臭化銀がよく、現像性の点から塩化銀比
率の高い(70モル%以上)ことが望ましい。 ハロゲン化銀の粒子の大きさとしては、0.2〜1.7
μの粒子を用いることができ、高コントラストを必要と
する場合は粒子サイズの分布の狭いものがよく、低コン
トラストを必要とする場合は粒子サイズ分布の広いもの
が良い。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には各種の写真用添加剤を
加えることができる。例えば、使用し得る光学増感剤と
しては、シアニン類、メロシアニン類、三核または四核
メロシアニン類、三核または四核シアニン類、スチリル
類、ホロポーラシアニン類、ヘミシアニン類、オキソノ
ールInびヘミオキソノール類等が挙げられる。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は超色増感することができ
る。超色増感の方法については、例えば「超色増感の機
構の総説Jレビュー オン スーパーセンシタイゼーシ
ョン(Review of 5uper−sensi
tization ) フォトグラフインク サイ
エンス アンド エンジニアリング(Photogra
phicScience and Engineeri
ng ) (P S E) Vol、 1B。 第4418頁(1974)に記載されている。 内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いる場合、該乳剤には
、表面怒度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃度及
びより安定な特性を付与せしめるために通常用いられる
安定剤、たとえばアザインデン環を持つ化合物及びメル
カプト基を有する複素環式化合物等を含有させることが
できる。 アザインデン環をもつ化合物としては、例えば4−ヒド
ロキシ−6−メチル−1,3,3a−7−テトラザイン
デンが好ましい。またメルカプト基を複素環式化合物の
うち含窒素へテロ環化合物としてはピラゾール環、1,
2.4−)リアゾール環、1,2.3−1−リアゾール
環、1,3.4−チアジアゾール環、1,2.3−チア
ジアゾール環、1,2.4−チアジアゾール環、1.2
゜5−チアジアゾール環、1,2,3.4−テトラゾー
ル環、ピリダジン環、1,2.3−1−リアジン環、1
,2.4−)リアジン環、1,3.5−トリアジン環等
、さらにこれらの環が2〜3個縮合した環、例えばトリ
アゾロトリアゾール環、ジアザインデン環、トリアザイ
ンデン環、テトラザインデン環、ペンタザインデン環等
、またフタラジノン環、インダゾール環などが挙げられ
るが、特に1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
が好ましい。 その他、目的に応じて湿潤剤が用いられ、この湿潤剤と
しては、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、
さらに膜物性改良剤としては、例えば、アルキルアクリ
レートもしくはアルキルメタクリレートとアクリル酸も
しくはメタクリル酸との共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアルキルエ
ステル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えば、サポニン、ポリエチレングリコール、ラウ
リルエーテル等が挙げられる。その他写真用添加剤とし
ては、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、p
H調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性向
上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、マ
ット剤、イラジェーション防止染料等を使用することは
任意である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、目的に応じて
適当なゼラチン(酸化処理ゼラチンを含む)及びその誘
導体を含ませることができる。この好ましいゼラチン誘
導体としては、例えば、アシル化ゼラチン、グアニジル
化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン、シアノエタノール
化ゼラチン、エステル化ゼラチン等が挙げられる。この
ようなゼラチン類は本発明の非感光性層(乳剤層と反対
側の層)にも用いることができる。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料においては、
その親水性コロイド層に、ゼラチンの他にも、他の親水
性バインダーを含ませることができる。 この親水性バインダーは乳剤層あるいは中間層、保護層
、フィルタ一層、裏引層等の写真構成層に目的に応じて
添加することができ、さらに上記親水性バインダーには
目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せしめるこ
とができる。このようなゼラチン類やバインダー類は、
本発明の非感光性N(乳剤層側と反対の面の層)にも用
いることができる。 また、本発明の感光材料の写真構成層は、任意の適当な
硬膜剤で硬化せしめることができる。これらの好ましい
硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、フォルム
アルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系、ハロ
トリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイミン系
、ビニルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げ
られる。 また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上
に乳剤層及び色感性層と反対の側のマット剤含有層の他
、前述したように必要に応じてフィルタ一層、中間層、
保護層、下引層、裏引層、ハレーション防止層等の種々
の写真構成層を塗設されて製作される。塗布方法として
は、ディップ塗布、エアドクター塗布、エクストルージ
ョン塗布、スライドホッパー塗布、カーテンフローW4
布等を用いることができる。 本発明において内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を
用いて直接ポジ画像を形成する場合、その主要な工程は
、予めカブラされていない内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を、画像露光後カブリ処理を施した後乃至はカ
ブリ処理を施しながら表面現像を行うことが一般的であ
る。ここでカブリ処理は、全面均一露光を与えるか若し
くはカブリ剤を用いて行うことができる。この場合、全
面均一露光は画像露光した内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料を現像液或いはその他の水溶液に浸漬するかま
たは湿潤させた後、全面的に均一露光することによって
行なわれることが好ましい。 ここで使用する光源としては内部潜像型ハロゲン−化銀
写真感光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよ
く、又フラッシュ光の如き高照度光を短時間照射するこ
ともできるし、または弱い光を長時間照射してもよい。 全面均一露光の時間は内部潜像型ハロゲン化銀写真感光
材料、現像処理条件、使用する光源の種類等により、最
終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に変えるこ
とができる。また、上記カブリ剤としは広範な種類の化
合物を用いることができ、このカブリ剤は現像処理時に
存在すればよ(、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部潜
像型ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液あるい
は現像処理に先立つ処理液に含有せしめてもよいが、内
部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるの
がよい(その中でも、特にハロゲン化銀乳剤層中がよい
)。叉その使用量は目的に応じて広範囲に変えることが
でき、好ましい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中
に添加するときは、ハロゲン化銀1モル当たり1〜15
00■、特に好ましくは10〜1000■である。また
、現像液等の処理液に添加するときの好ましい添加量は
0.01〜5 g/l、特に好ましくは0.08〜0.
15g/ji!である。かかるカブリ剤としては、例え
ば米国特許2,563,785号、同2゜588、98
2号に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許
3,227,552号に記載されたヒドラジド、または
ヒドラゾン化合物:叉米国特許3.615゜615号、
同3,718.470号、同3,719,494号、同
3゜734 、738号及び同3,759,901号等
に記載された複素環第4級窒素化合物:更に米国特許4
,030,925号に記載のアシルヒドラジノフェニル
チオ尿素類が挙げられる。叉、これらのカブリ剤は組合
わせて用いることもできる。例えばリサーチ・ディスク
ロージャー(Re5earch Disclosure
)第15162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型の
カブリ剤と併用することが記載されており、本発明にも
適用できる。 有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、1−ホルミル−2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、1−アセチル−2−フェニルヒドラジン
、1−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l−メチルスルフォニル−2−フェニルヒド
ラジン、■−ベンゾイルー2−フェニルヒドラジン、1
−メチルスルフォニル−2−(3−フェニルスルフォン
アミドフェニル)ヒドラジン、フォルムアルデヒドフェ
ニルヒドラジン等のヒドラジン化合物が挙げられる。 本発明を内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料に通用し
た場合は、これを画像露光後、全面露光するか若しくは
カブリ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ
画像を形成するが、該感光材料の現像処理方法は任意の
現像処理方法が採用され、好ましくは表面現像処理方法
である。この表面現像処理方法とはハロゲン化銀溶剤を
実質的に含まない現像液で処理することを意味する。 本発明においては、露光済みのハロゲン化銀写真感材に
現像処理及び定着能を有する処理液による処理を施すこ
とによって原画に対応するポジ画像(顕像)を形成する
。 上記現像処理には、発色現像処理の他、反転カラー処理
における如き黒白現像と発色現像の組合わせをも包含す
る。また内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の処理に
おける如き全面露光もしくはカブリ剤の存在下での現像
処理も含まれる。 本発明において発色現像処理で使用される第1芳香族ア
ミン系発色現像剤は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範に使用されている各種のものが包含される。これら
の現像液はアミンフェノール系及びp−フェニレンジア
ミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態に
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。また、これらの化合物は、一般に
発色現像液11について約0.1g〜約30gの濃度、
更に好ましくは、発色現像液11について約1g〜約1
5gの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては例えば、O−アミノ
フェノール、p−アミノフェノール、5−アミノ−2−
オキシ−トルエン、2−アミノ−3−オキシ−トルエン
、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチル−ベンゼ
ンなどが含まれる。 特に有用な第1芳香族アミノ系発色現像剤はN。 N−ジアルキル−p−フェニレンジアミン系化合物であ
りアルキル基及びフェニル基は置換されていてもあるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としては、N、N−ジエチル−p−フェニレンジ
アミン塩酸塩、N−メチル−p−フェニレンジアミン塩
酸塩、N、N−ジメチル−p−フェニレンジアミン塩酸
塩、2−アミノ−5−(N−エチル−N−ドデシルアミ
ノ)−トルエン、N−エチル−N−β−メタンスルホン
アミドエチル−3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩
、N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノアニリ
ン、4−アミノ−メチル−N。 N−ジエチルアニリン、4−アミノ−N−(2−メトキ
シエチル)−N−エチル−3−メチルアニリン−p−1
−ルエンスルホネートなどを挙げることができる。 本発明において使用できるアルカリ性発色現像液は、前
記第1芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に、発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアル
カリ剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシ
アン酸塩、ア/I/ 力’J 金にハロゲン化物、ベン
ジルアルコール、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含
有することもできる。この発色現像液のpH値は、通常
7以上であり、最も一般的には約10〜約13である。 本発明を実施する場合の定着処理液とは、ハロゲン化銀
錯塩として可溶化する可溶性錯化剤を含有する処理液で
あり、一般の定着液のみならず漂白定着液、一浴現像定
着液、−浴現像漂白定着液も含まれるが、好ましくは漂
白定着液である。可溶性錯化剤としては、例えばチオ硫
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、千オシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、あるいはチオ尿素、チオエーテル、高濃度
の臭化物、ヨウ化物等がその代表的なものであるが、特
にチオ硫酸塩を含有することが経時での色素画像の安定
化や化学的安定性及びハロゲン化銀と可溶性錯体を形成
する能力の上で望ましい。 発色現像処理した後、定着能を有する処理液で処理する
が、カラー処理においては、該定着能を有する処理液が
定着液である場合、その前に漂白処理が行われる。該漂
白工程に用いる漂白液もしくは漂白定着液において使用
される漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該
金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化してハ
ロゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、
銅等の金属イオンを配位したものである。このような有
機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も好まし
い有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミノポリカ
ルボン酸等が挙げられる。これらのポリカルボン酸また
はアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。 これらの具体的代表例として次のものを挙げることがで
きる。 〔1〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔2〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸〔3〕エチレン
ジアミン−N−(β−オキシエチル) −N、N’、N
’−)り酢酸 〔4〕プロピレンジアミンテトラ酢酸 〔5〕二l・リロトリ酢酸 〔6〕シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔7〕イミノ
ジ酢酸 〔8〕ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸(または酒
石酸)
〔9〕エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔10〕グリ
コールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸〔12〕フエニレンジアミン
テトラ酢酸〔13〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト
リウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 〔17〕エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’−N’−1−リ酢酸ナトリウム塩 〔18〕プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔19〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔20〕 シ
クロヘキサンジアミンンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤等を含有させることが
望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸
塩等のp Htl衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られ
ているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液には、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化
アンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独あ
るいは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充液を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩または亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該
漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理液(
浴)に補充してもよい。 また漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び
漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き
込み、または酸素の吹き込みを行ってもよく、あるいは
適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩
等を適宜添加してもよい。 定着能を有する処理液による処理の後、通常の水洗処理
を行ってもよいが、特に本発明を実施する際には実質的
に水洗後工程台まない安定化処理を施すことが好ましい
。 実質的に水洗工程を含まない安定化処理とは、定着能を
有する処理液による処理の後、直ちに単槽または複数槽
向流方式等による安定化処理をすることをいうが、リン
ス処理、補助水洗及び公知の水洗促進浴等の一般的水洗
以外の処理工程を含んでもよい。 安定化処理工程において、安定化液をハロゲン化銀感材
と接触させる方法は、一般の処理液と同様に浴中にハロ
ゲン化銀写真感材を浸漬するのが好ましいが、スポンジ
、合成繊維布等によりハロゲン化銀写真感材の乳剤面及
び搬送リーダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよく
、又スプレー等により吹き付けてよい。以下、浸漬法に
よる安定他塔を用いた場合について主に説明する。 上記安定化液には鉄イオンに対するキレート安定度定数
が6以上であるキレート剤を含有することが好ましい。 鉄イオンに対するキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。 向上記鉄イオンとは、第2鉄イオン(Fe” )を意味
する。 第2鉄イオンとのキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸等が挙げられる。 上記キレート剤の使用量は安定化液12あたり0.01
〜50g、好ましくは0.05〜20gの範囲である。 更に安定化液に添加するのに好ましい化合物としては、
防パイ剤、水溶性金属塩、アンモニウム化合物等が挙げ
られる。上記防パイ剤としてはイソチアゾリン系、ベン
ツイソチアゾリン系、サイアベンダゾール系等が挙げら
れる。 更に、金属塩としては、Ba、Ca、Ce。 Go、In、La、Mn、Ni 、Pb、Sn。 Zn、Ti 、Zr、Mg、A1.Srの金属塩であり
、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩
、酢酸塩等の無機塩または水溶性キレート剤として供給
できる。使用量としては安定化液11当たりlXl0−
’〜I X 10−’モルの範囲であり、好ましくは4
X10−’〜2X10−”モル、更に好ましくは8X1
0−’〜I X 10−”モルの範囲である。安定化液
に添加される上記化合物の使用量は、安定液11あたり
0.01〜50g1好ましくは0.05〜20gの範囲
である。 安定化液には上記化合物以外に螢光増白剤、有機硫黄化
合物、オニウム塩、硬膜剤、4級塩、ポリエチレンオキ
サイド誘導体、シロキサン誘導体等の水滴むら防止剤、
硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、或いは水酸化ナトリウム
、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のp H11衝
剤、メタノール、エタノール、ジメチルスルフオキシド
等の有機溶媒、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の分散剤、その他色調調整剤等、処理効果を改
善、拡張するための各種添加剤を加えることは任意であ
る。 上記化合物及びその他の添加剤を添加する方法としては
、安定化槽に濃厚液として添加するか、または安定化槽
に供給する安定化液に上記化合物及びその他の添加剤を
加え、これを安定化液に対する供給液とするか、または
安定化処理工程の前浴に添加して処理されるハロゲン化
銀写真感材に含ませて安定化槽中に存在させるか等各種
の方法があるが、どのような添加方法によって添加して
もよい。 安定化処理工程での安定化液の供給方法は、多槽向流方
式にした場合、後浴に供給して前浴からオーバーフロー
させることが好ましい。 安定他塔の処理液のpH値としてはpH4〜8が好適な
範囲である。 またpHの調整は前記したp H11整剤によって行う
ことができる。 安定化処理に際しての処理温度は、例えば20℃〜50
℃、好ましくは25℃〜40℃の範囲がよい。また処理
時間も迅速処理の観点からは短時間はど好ましいが通常
20秒〜5分間、最も好ましくは30秒〜2分間であり
、多槽向流方式では前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましい。 本発明の実施に際しては、安定化処理の前後には水洗処
理はなくてもよいが、短時間内での少量水洗によるリン
スやスポンジ等による表面洗浄及び画像の安定化やハロ
ゲン化銀写真感材の表面物性を調整する為の処理槽を設
けることは任意である。上記画像の安定化やハロゲン化
銀写真感材の表面物性を調整するものとしてはホルマリ
ン及びその誘導体やシロキサン誘導体、ポリエチレンオ
キサイド系化合物、4級塩等の活性剤等が挙げられる。 本発明の実施に際しては、上記処理工程の他に、付加的
な処理工程を設けることは任意である。また上記安定化
液はもちろん、定着液や漂白定着液等の可溶性銀錯塩を
含有する処理液から公知の方法で銀回収を行ってもよい
。 また上述のような安定化処理を行えば実質的に水洗工程
が不要となり、従って水洗処理用の配管設備が不要で、
装置自体を何れの場所にも手軽に設置できるという利点
がある。 〔実施例〕 以下本発明の実施例について詳述するが、本発明はこれ
らの態様に限定されない。 以下のようにして試料を作成した。 テーバー剛度2.1である表面処理されたポリエチレン
ラミネート紙の裏面側(即ち透明ポリエチレン層側)に
下記による組成のゼラチン液を塗布し乾燥した。 塗布量は試料毎に表−1に示す量とした。 (ゼラチン液) また、表面(酸化チタンを含む白色ポリエチレン層側)
に、以下による乳剤層を9層設け、直接ポジ型カラー感
光材料を作製した。 同様にして支持体を変えて、テーバ−剛度1.8である
表面処理のされたポリプロピレン系合成紙(玉子油化合
成紙(株)製)に上記と同じ層を塗布・形成したものも
用意した。 (乳剤層等) 乳剤Sの調製 2.0%不活性ゼラチン液750m lを50℃に保ち
、撹拌しながら下記AI液とB液を同時に加え、3分間
かけて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後再分散させC1液とDI液を加えた。 IO分後後再度過剰水溶性塩を除去しゼラチンを少量加
えてハロゲン化銀粒子を分散させた。 乳剤りの調製 1.5%不活性ゼラチン液750n+Ilを60°Cに
保ち、撹拌しなからA2液とBiを同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させハイポ10mgを加えた
後C2液とC2液を加えた。10分後再度過剰の水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えてハロゲン化銀粒子を分
散させた。 乳剤Mの調製 2.0%不活性ゼラチン液750m7!を50℃に保ち
、撹拌しながら下記A3液とB液を同時に加え、5分間
かけて注入した。25分熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後、再分散させC1液とC2液を加えた。 10分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少量
加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。 この3種の乳剤に下記のように、増悪色素、カプラー等
を加えて多層カラー感光材料を作成した。 赤怒光乳剤層(第1層) 乳剤S及び乳剤Mに対しそれぞれ増感色素〔D−3〕、
CD−4)、安定剤(T−1)、(T−2〕、界面活性
剤C5−2)、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、
界面活性剤(S−23,2゜5−ジオクチルハイドロキ
ノン及びシアンカプラー(CC−1)、(CC−2)を
含むプロテクト分散されたカプラー液を加えた。 ゼラチンを加えそれぞれ乳剤S;乳剤Mで5=5 (重
量比)となるよう混合し、塗布銀FJ0.4g/m′、
塗布ゼラチン星1.8g/ mとなるように塗布する。 第1中間層(第2層) ジオクチルフタレート、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チバガイギー社製
)、界面活性剤(S−13を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量0.15g
/m、ゼラチン塗布量1.08g/ lとなるように塗
布する。 緑感光乳剤層(第3層) 乳剤Sと乳剤Mに対し増感色素〔D−2〕、安定剤CT
−1)、(T−2)、界面活性剤(S−2]を加え、更
にジブチルフタレート、酢酸エチル、2,5−ジオクチ
ルハイドロキノン、界面活性剤(S−1)、マゼンタカ
プラー(MC−1)を含むプロテクト分散されたカプラ
ー液を加えた。 ゼラチンを加え、更に硬膜剤〔H−1)を加えて、乳剤
S:乳剤Mで5=5 (重量比)となるよう混合し、銀
塗布量0.43 g / m、ゼラーf−ンケ市11.
5g/mとなるように塗布する。 第2中間層(第4層) 第1中間層と同一処方で千ヌビ7328r4布Yo、2
g/=、ゼラチン塗布10.7g/mとなるよう塗布す
る。 イエローフィルタ一層(第5層) アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた(中和後ヌ
ードル水洗法により弱逼元剤を除去)イエローコロイド
i艮及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性
剤[3−1) 、2.5−ジオクチルハイドロキノンを
含むプロテクト分散された液、界面活性剤C3−2)及
び硬膜剤(H−1〕を加えてコロイド恨塗布ff10.
15 g / rri、ゼラチン塗布ff11.og/
mとなるように塗布する。 第3中間層(第6層) 第1中間層と同じ。 青感光乳剤層(第7層) 乳剤り及び乳剤Mに対しそれぞれ増悪色素〔D−1〕、
安定剤(T−1)、(T−33、界面活性剤(S−2)
、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、2.5−ジオ
クチルハイドロキノン、界面活性剤(S−1)及びイエ
ローカプラー(Y−1)を含むプロテクト分散されたカ
プラー液を加えた。 ゼラチンを加え、更に硬膜剤[H−1)を加えて、乳剤
L:乳剤Mで5:5 (重量比)となるよう混合し、銀
塗布量0.55 g / rr;、ゼラチン塗布量1.
7g/mとなるようにして塗布する。 第3中間層(第8層) ジオクチルフタレート、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328、界面活性剤(S−
1)を含むプロテクト分散されたゼラチン液を用意し、
チヌビン塗布ff10.5g/m、ゼラチン塗布Fi0
.9g/mとなるよう塗布する。 保護層(第9層) コロイダルシリカ、塗布助剤〔5−21、硬膜剤(H−
2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
it0.8g/rI?となるよう塗布する。 CD−1) (D−2) CD−3) CD−4) (T−1) (T−2)H (T−3) (S−1) H3 (S−2) [S−3] SO,Na (H−1) (H−2) (H−3) さ≧/′ 上記の通り表・裏面に各々乳剤層・ゼラチン層を形成し
、表−1に記載のようにゼラチン層中の微粒子粉末の量
を変えて作成した試料1〜6を、下記工程で処理した。 処理工程(処理温度と処理時間) [1]浸清(発色現像液)38℃ 8秒[2コカブリ
露光 1ルツクスで10秒 [3コ発色現像 38℃ 2分[4〕漂白
定着 35℃ 60秒[5]安定化処理
25〜30℃1分30秒[6]乾燥
75〜80℃1分処理液徂成 (発色現像液) ヘンシルアルコール Ionlエチレ
ングリコール 15I111亜硫酸カ
リウム 2.0g臭化カリウム
1.5 g塩化ナトリウム
0.2 g炭酸カリウム
30.0 gヒドロキシルアミンThM酸
’A 3.Ogポリリン酸(TPPS)
2.5 g3−メチル−4−アミノ
−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増
白剤(4,4°−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体) 1.0 g水酸化カリウム
2・0g水を加えて全量II!とじ、p
H10,20に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60 gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶?fi、) 100+yl亜g酸アンモ
ニウム(40%)容ンU 21.5me炭酸カリウム
または氷酢酸でpH7,1に調整し水を加えて全量を1
1とする。 (安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 1.0gエチレン
グリコール 10 g■−ヒドロキシ
エチリデン−1,1゜ −ジホスホン酸 2.5g塩化ビ
スマス 0.2 g塩化マグネ
シウム 0.1g水酸化アンモニウム
(28%水溶液) 2.0gニトリロトリ酢酸ナト
リウム 1.0 g水を加えて全量をIJとし
、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7,0に調整す
る。 で 各試料について、現像処理前と、上記の如き工程で現像
処理した後のカールを次のようにして測定した。即ち3
QcmX2Qc+sの大きさの試料とし、これを20±
3%RH(表−1中「低湿」と表記)、50#±5%R
H(同「中温」と表記)、23℃の条件下に1週間放置
し、その後平らな台の上に置き、ヘリ部のもち上がりの
高さく単位11)を測定して四方の最大値をカール値と
した。 これを「カールl」とする。 なお、第2図(a)のようにへり部がその縁辺で反って
カールする場合はカール最大量はその最縁辺における1
1であるが、第2図(b)に略示するようにへり部のカ
ールの最大量が最縁辺より内側であり、最縁辺では台上
に接するようにカールする傾向のものについては、最大
量7!2に△を付して示した。 また次の「カール2」を測定した。即ち、大きさ10c
m+xlOcmの未現像試料を1週間放置し、中央部を
固定し吊り下げて左右方向でのカールをカール2 =
□ 曲率半径(m) ただし乳剤面側へのカールを+、裏面側へのカールを−
とする。 上記各カールの測定結果は、表−1に示す。 このようなカール特性をもった試料を、第1図に示すよ
うな複写機に入れて実用テストを行った。 第1図は本発明の感光材料を使用できる画像形成装置の
一例を示す概略断面図であり、図の如く画像形成装置本
体1は画像露光部3、給紙部11、搬送部13、写真処
理部24及び乾燥部30から構成される。 画像露光部3は光eX4、第1反射ミラー5、第2反射
ミラー6、第3反射ミラー7、レンズ8、第4反射ミラ
ー9及び第5反射ミラー10からなっている。光B4に
はスリットが設けられ、特にその軸方向での配光ムラの
ないものが好ましく使用される。本実施例ではスリット
幅が10鶴の棒状ハロゲンランプ(200W)が使用さ
れ、光の射出面には配光ムラを無くすためのスリガラス
が設けられている。 透明な原稿台ガラス2上に載置された原画(図示せず)
は光源4によってスリット露光され、光 ′aiX4の
走査移動とともに原画面からの反射光すなわち光像は第
1反射ミラー5、第2反射ミラー6、第3反射ミラー7
、レンズ8、第4反射ミラー9及び第5反射ミラー10
を介して、露光口23より光源4の走査移動に同期して
移動しているハロゲン化銀写真感光材料12上に順次露
光される。 このようにしてハロゲン化銀写真感光材料12上に原画
に対応する光像が露光される。尚、第1反射ミラー5、
第2反射ミラー6及び第3反射ミラー7は光源4の走査
移動に伴って移動する。またレンズ8、第4反射ミラー
9及び第5反射ミラー10は露光時には静止しているが
、変倍を行う際には光学的距離を変えるために露光に先
立って変倍率に対応した所定位置に移動する。 一方、本実施例に係る試料であるハロゲン化銀写真感光
材料12はロール状に形成され、暗箱12′内に収納さ
れている。暗箱12′から引き出されたハロゲン化銀写
真感光材料12は一連の圧接回転するローラ対14.1
4′乃至 21.21′によって搬送部13内を搬送さ
れる。ところで、今までロール状であったハロゲン化銀
写真感光材料12は搬送経路中に設けられた切断部材2
2によって所望の大きさに切断される。従って切断され
た後はハロゲン化銀写真感光材料12はシート状で搬送
されることになる。切断部材22としては、例えばカッ
ター刃がハロゲン化銀写真感光材料12面上を幅方向に
移動しつつ切断するもの、あるいはハロゲン化銀写真感
光材料12面に対してカッター刃が水平に降下して一度
に切断するもの等、種々のものが挙げられるが、ハロゲ
ン化銀写真感光材料12を切断できる部材であれば特に
限定はない。もちろんハロゲン化銀写真感光材料12と
してロール状のものではなくシート状のものを使用して
もかまわない。シート状のものを使用した場合には上記
切断部材22を特に設けなくてもよい。このようにして
シート状に切断されたハロゲン化銀写真感光材料12は
、前述したように露光口23にて、光a4の走査移動に
同期して移動しながら原画の光像の露光を受ける。 尚、本実施例ではハロゲン化銀写真感光材料12を露光
前に切断しているが、露光後に切断するようにしてもよ
い。 露光の完了したハロゲン化銀写真感光材料12は次に写
真処理部24に送られる。 写真処理部24では露光済みのハロゲン化銀写真感光材
料12に写真処理を施して原画に対応する顕像を形成す
る。本実施例では写真処理部24は4つの処理槽、すな
わち現像処理槽25、漂白及び定着処理槽26及び安定
化槽27.28から構成されている。安定化槽27.2
8は2槽向流方式である。また光′a29は例えばハロ
ゲン化銀写真感光材料12として内部潜像型ハロゲン化
銀写真感光材料を使用した場合に現像処理時のカプリ露
光を与えるためのものである。 露光済みのハロゲン化銀写真感光材料12は写真処理部
24において、各処理槽内で所定時間処理された後、乾
燥部30へ送られて乾燥され、装直外へ排出される。 尚、M中31は廃液貯蔵部、32は補充液貯蔵部である
。 (本実施例ではミラーは5枚構成となっているが、例え
ば3枚や1枚構成として画像露光部3をさらにコンパク
ト化することもできる)。 上記装置を用い、試料をマガジン12′に装填し、前記
と同し処理工程、処理液を用いて搬送、露光、現像処理
を行った。 なお安定化処理は、2槽構成の向流方式にした。 上記のような複写機により前記各試料を実用テストした
ところ、表−1に示すように、ゼラチン付き量の比率の
小さい比較試料1.4は低湿時にローラーにひっかかり
ジャミイングを発生した。 ゼラチン付き量の大きい試料3.6は、ローラーと露光
部の狭いスリットの部分でひっかかりジャミイングを発
生した。これに対し、本発明に係る試料2.5は、カー
ル値が小さく、いずれもジャミイングは発生しなかった
。 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、厚
みが小さく、しかもカールなどを起こしにくり、従って
カールに伴う各種トラブルなどがなく、よって各種用途
に有効に用いることができる。
コールエーテルジアミンテトラ酢酸〔11〕エチレンジ
アミンテトラプロピオン酸〔12〕フエニレンジアミン
テトラ酢酸〔13〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナト
リウム塩 〔14〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ(トリメチ
ルアンモニウム)塩 〔15〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム
塩 〔16〕ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリ
ウム塩 〔17〕エチレンジアミン−N−(β−オキシエチル)
−N、N’−N’−1−リ酢酸ナトリウム塩 〔18〕プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔19〕 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩〔20〕 シ
クロヘキサンジアミンンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤等を含有させることが
望ましい。また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸
塩等のp Htl衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレ
ンオキサイド類等の通常漂白液に添加することが知られ
ているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液には、亜硫酸アンモニウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、水酸化
アンモニウム等の各種の塩から成るpH緩衝剤を単独あ
るいは2種以上含むことができる。 漂白定着液(浴)に漂白定着補充液を補充しながら処理
を行う場合、該漂白定着液(浴)にチオ硫酸塩、チオシ
アン酸塩または亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし、該
漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理液(
浴)に補充してもよい。 また漂白定着液の活性度を高める為に漂白定着浴中及び
漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き
込み、または酸素の吹き込みを行ってもよく、あるいは
適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩
等を適宜添加してもよい。 定着能を有する処理液による処理の後、通常の水洗処理
を行ってもよいが、特に本発明を実施する際には実質的
に水洗後工程台まない安定化処理を施すことが好ましい
。 実質的に水洗工程を含まない安定化処理とは、定着能を
有する処理液による処理の後、直ちに単槽または複数槽
向流方式等による安定化処理をすることをいうが、リン
ス処理、補助水洗及び公知の水洗促進浴等の一般的水洗
以外の処理工程を含んでもよい。 安定化処理工程において、安定化液をハロゲン化銀感材
と接触させる方法は、一般の処理液と同様に浴中にハロ
ゲン化銀写真感材を浸漬するのが好ましいが、スポンジ
、合成繊維布等によりハロゲン化銀写真感材の乳剤面及
び搬送リーダーの両面、搬送ベルトに塗り付けてもよく
、又スプレー等により吹き付けてよい。以下、浸漬法に
よる安定他塔を用いた場合について主に説明する。 上記安定化液には鉄イオンに対するキレート安定度定数
が6以上であるキレート剤を含有することが好ましい。 鉄イオンに対するキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤としては、有機カルボン酸キレート剤、有機リ
ン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキ
シ化合物等が挙げられる。 向上記鉄イオンとは、第2鉄イオン(Fe” )を意味
する。 第2鉄イオンとのキレート安定度定数が6以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、ジエチレントリア
ミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸等が挙げられる。 上記キレート剤の使用量は安定化液12あたり0.01
〜50g、好ましくは0.05〜20gの範囲である。 更に安定化液に添加するのに好ましい化合物としては、
防パイ剤、水溶性金属塩、アンモニウム化合物等が挙げ
られる。上記防パイ剤としてはイソチアゾリン系、ベン
ツイソチアゾリン系、サイアベンダゾール系等が挙げら
れる。 更に、金属塩としては、Ba、Ca、Ce。 Go、In、La、Mn、Ni 、Pb、Sn。 Zn、Ti 、Zr、Mg、A1.Srの金属塩であり
、ハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩
、酢酸塩等の無機塩または水溶性キレート剤として供給
できる。使用量としては安定化液11当たりlXl0−
’〜I X 10−’モルの範囲であり、好ましくは4
X10−’〜2X10−”モル、更に好ましくは8X1
0−’〜I X 10−”モルの範囲である。安定化液
に添加される上記化合物の使用量は、安定液11あたり
0.01〜50g1好ましくは0.05〜20gの範囲
である。 安定化液には上記化合物以外に螢光増白剤、有機硫黄化
合物、オニウム塩、硬膜剤、4級塩、ポリエチレンオキ
サイド誘導体、シロキサン誘導体等の水滴むら防止剤、
硼酸、クエン酸、燐酸、酢酸、或いは水酸化ナトリウム
、酢酸ナトリウム、クエン酸カリウム等のp H11衝
剤、メタノール、エタノール、ジメチルスルフオキシド
等の有機溶媒、エチレングリコール、ポリエチレングリ
コール等の分散剤、その他色調調整剤等、処理効果を改
善、拡張するための各種添加剤を加えることは任意であ
る。 上記化合物及びその他の添加剤を添加する方法としては
、安定化槽に濃厚液として添加するか、または安定化槽
に供給する安定化液に上記化合物及びその他の添加剤を
加え、これを安定化液に対する供給液とするか、または
安定化処理工程の前浴に添加して処理されるハロゲン化
銀写真感材に含ませて安定化槽中に存在させるか等各種
の方法があるが、どのような添加方法によって添加して
もよい。 安定化処理工程での安定化液の供給方法は、多槽向流方
式にした場合、後浴に供給して前浴からオーバーフロー
させることが好ましい。 安定他塔の処理液のpH値としてはpH4〜8が好適な
範囲である。 またpHの調整は前記したp H11整剤によって行う
ことができる。 安定化処理に際しての処理温度は、例えば20℃〜50
℃、好ましくは25℃〜40℃の範囲がよい。また処理
時間も迅速処理の観点からは短時間はど好ましいが通常
20秒〜5分間、最も好ましくは30秒〜2分間であり
、多槽向流方式では前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましい。 本発明の実施に際しては、安定化処理の前後には水洗処
理はなくてもよいが、短時間内での少量水洗によるリン
スやスポンジ等による表面洗浄及び画像の安定化やハロ
ゲン化銀写真感材の表面物性を調整する為の処理槽を設
けることは任意である。上記画像の安定化やハロゲン化
銀写真感材の表面物性を調整するものとしてはホルマリ
ン及びその誘導体やシロキサン誘導体、ポリエチレンオ
キサイド系化合物、4級塩等の活性剤等が挙げられる。 本発明の実施に際しては、上記処理工程の他に、付加的
な処理工程を設けることは任意である。また上記安定化
液はもちろん、定着液や漂白定着液等の可溶性銀錯塩を
含有する処理液から公知の方法で銀回収を行ってもよい
。 また上述のような安定化処理を行えば実質的に水洗工程
が不要となり、従って水洗処理用の配管設備が不要で、
装置自体を何れの場所にも手軽に設置できるという利点
がある。 〔実施例〕 以下本発明の実施例について詳述するが、本発明はこれ
らの態様に限定されない。 以下のようにして試料を作成した。 テーバー剛度2.1である表面処理されたポリエチレン
ラミネート紙の裏面側(即ち透明ポリエチレン層側)に
下記による組成のゼラチン液を塗布し乾燥した。 塗布量は試料毎に表−1に示す量とした。 (ゼラチン液) また、表面(酸化チタンを含む白色ポリエチレン層側)
に、以下による乳剤層を9層設け、直接ポジ型カラー感
光材料を作製した。 同様にして支持体を変えて、テーバ−剛度1.8である
表面処理のされたポリプロピレン系合成紙(玉子油化合
成紙(株)製)に上記と同じ層を塗布・形成したものも
用意した。 (乳剤層等) 乳剤Sの調製 2.0%不活性ゼラチン液750m lを50℃に保ち
、撹拌しながら下記AI液とB液を同時に加え、3分間
かけて注入した。25分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後再分散させC1液とDI液を加えた。 IO分後後再度過剰水溶性塩を除去しゼラチンを少量加
えてハロゲン化銀粒子を分散させた。 乳剤りの調製 1.5%不活性ゼラチン液750n+Ilを60°Cに
保ち、撹拌しなからA2液とBiを同時に加え、15分
かけて注入した。40分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させハイポ10mgを加えた
後C2液とC2液を加えた。10分後再度過剰の水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えてハロゲン化銀粒子を分
散させた。 乳剤Mの調製 2.0%不活性ゼラチン液750m7!を50℃に保ち
、撹拌しながら下記A3液とB液を同時に加え、5分間
かけて注入した。25分熟成後、沈澱水洗法により過剰
塩を除去した後、再分散させC1液とC2液を加えた。 10分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少量
加えてハロゲン化銀粒子を分散させた。 この3種の乳剤に下記のように、増悪色素、カプラー等
を加えて多層カラー感光材料を作成した。 赤怒光乳剤層(第1層) 乳剤S及び乳剤Mに対しそれぞれ増感色素〔D−3〕、
CD−4)、安定剤(T−1)、(T−2〕、界面活性
剤C5−2)、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、
界面活性剤(S−23,2゜5−ジオクチルハイドロキ
ノン及びシアンカプラー(CC−1)、(CC−2)を
含むプロテクト分散されたカプラー液を加えた。 ゼラチンを加えそれぞれ乳剤S;乳剤Mで5=5 (重
量比)となるよう混合し、塗布銀FJ0.4g/m′、
塗布ゼラチン星1.8g/ mとなるように塗布する。 第1中間層(第2層) ジオクチルフタレート、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328(チバガイギー社製
)、界面活性剤(S−13を含むプロテクト分散された
液を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量0.15g
/m、ゼラチン塗布量1.08g/ lとなるように塗
布する。 緑感光乳剤層(第3層) 乳剤Sと乳剤Mに対し増感色素〔D−2〕、安定剤CT
−1)、(T−2)、界面活性剤(S−2]を加え、更
にジブチルフタレート、酢酸エチル、2,5−ジオクチ
ルハイドロキノン、界面活性剤(S−1)、マゼンタカ
プラー(MC−1)を含むプロテクト分散されたカプラ
ー液を加えた。 ゼラチンを加え、更に硬膜剤〔H−1)を加えて、乳剤
S:乳剤Mで5=5 (重量比)となるよう混合し、銀
塗布量0.43 g / m、ゼラーf−ンケ市11.
5g/mとなるように塗布する。 第2中間層(第4層) 第1中間層と同一処方で千ヌビ7328r4布Yo、2
g/=、ゼラチン塗布10.7g/mとなるよう塗布す
る。 イエローフィルタ一層(第5層) アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた(中和後ヌ
ードル水洗法により弱逼元剤を除去)イエローコロイド
i艮及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性
剤[3−1) 、2.5−ジオクチルハイドロキノンを
含むプロテクト分散された液、界面活性剤C3−2)及
び硬膜剤(H−1〕を加えてコロイド恨塗布ff10.
15 g / rri、ゼラチン塗布ff11.og/
mとなるように塗布する。 第3中間層(第6層) 第1中間層と同じ。 青感光乳剤層(第7層) 乳剤り及び乳剤Mに対しそれぞれ増悪色素〔D−1〕、
安定剤(T−1)、(T−33、界面活性剤(S−2)
、更にジブチルフタレート、酢酸エチル、2.5−ジオ
クチルハイドロキノン、界面活性剤(S−1)及びイエ
ローカプラー(Y−1)を含むプロテクト分散されたカ
プラー液を加えた。 ゼラチンを加え、更に硬膜剤[H−1)を加えて、乳剤
L:乳剤Mで5:5 (重量比)となるよう混合し、銀
塗布量0.55 g / rr;、ゼラチン塗布量1.
7g/mとなるようにして塗布する。 第3中間層(第8層) ジオクチルフタレート、2.5−ジオクチルハイドロキ
ノン、紫外線吸収剤チヌビン328、界面活性剤(S−
1)を含むプロテクト分散されたゼラチン液を用意し、
チヌビン塗布ff10.5g/m、ゼラチン塗布Fi0
.9g/mとなるよう塗布する。 保護層(第9層) コロイダルシリカ、塗布助剤〔5−21、硬膜剤(H−
2)、(H−3)を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
it0.8g/rI?となるよう塗布する。 CD−1) (D−2) CD−3) CD−4) (T−1) (T−2)H (T−3) (S−1) H3 (S−2) [S−3] SO,Na (H−1) (H−2) (H−3) さ≧/′ 上記の通り表・裏面に各々乳剤層・ゼラチン層を形成し
、表−1に記載のようにゼラチン層中の微粒子粉末の量
を変えて作成した試料1〜6を、下記工程で処理した。 処理工程(処理温度と処理時間) [1]浸清(発色現像液)38℃ 8秒[2コカブリ
露光 1ルツクスで10秒 [3コ発色現像 38℃ 2分[4〕漂白
定着 35℃ 60秒[5]安定化処理
25〜30℃1分30秒[6]乾燥
75〜80℃1分処理液徂成 (発色現像液) ヘンシルアルコール Ionlエチレ
ングリコール 15I111亜硫酸カ
リウム 2.0g臭化カリウム
1.5 g塩化ナトリウム
0.2 g炭酸カリウム
30.0 gヒドロキシルアミンThM酸
’A 3.Ogポリリン酸(TPPS)
2.5 g3−メチル−4−アミノ
−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン硫酸塩 5.5g蛍光増
白剤(4,4°−ジアミノスチルベンズスルホン酸誘導
体) 1.0 g水酸化カリウム
2・0g水を加えて全量II!とじ、p
H10,20に調整する。 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩 60 gエチレ
ンジアミンテトラ酢酸 3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%溶?fi、) 100+yl亜g酸アンモ
ニウム(40%)容ンU 21.5me炭酸カリウム
または氷酢酸でpH7,1に調整し水を加えて全量を1
1とする。 (安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 1.0gエチレン
グリコール 10 g■−ヒドロキシ
エチリデン−1,1゜ −ジホスホン酸 2.5g塩化ビ
スマス 0.2 g塩化マグネ
シウム 0.1g水酸化アンモニウム
(28%水溶液) 2.0gニトリロトリ酢酸ナト
リウム 1.0 g水を加えて全量をIJとし
、水酸化アンモニウムまたは硫酸でpH7,0に調整す
る。 で 各試料について、現像処理前と、上記の如き工程で現像
処理した後のカールを次のようにして測定した。即ち3
QcmX2Qc+sの大きさの試料とし、これを20±
3%RH(表−1中「低湿」と表記)、50#±5%R
H(同「中温」と表記)、23℃の条件下に1週間放置
し、その後平らな台の上に置き、ヘリ部のもち上がりの
高さく単位11)を測定して四方の最大値をカール値と
した。 これを「カールl」とする。 なお、第2図(a)のようにへり部がその縁辺で反って
カールする場合はカール最大量はその最縁辺における1
1であるが、第2図(b)に略示するようにへり部のカ
ールの最大量が最縁辺より内側であり、最縁辺では台上
に接するようにカールする傾向のものについては、最大
量7!2に△を付して示した。 また次の「カール2」を測定した。即ち、大きさ10c
m+xlOcmの未現像試料を1週間放置し、中央部を
固定し吊り下げて左右方向でのカールをカール2 =
□ 曲率半径(m) ただし乳剤面側へのカールを+、裏面側へのカールを−
とする。 上記各カールの測定結果は、表−1に示す。 このようなカール特性をもった試料を、第1図に示すよ
うな複写機に入れて実用テストを行った。 第1図は本発明の感光材料を使用できる画像形成装置の
一例を示す概略断面図であり、図の如く画像形成装置本
体1は画像露光部3、給紙部11、搬送部13、写真処
理部24及び乾燥部30から構成される。 画像露光部3は光eX4、第1反射ミラー5、第2反射
ミラー6、第3反射ミラー7、レンズ8、第4反射ミラ
ー9及び第5反射ミラー10からなっている。光B4に
はスリットが設けられ、特にその軸方向での配光ムラの
ないものが好ましく使用される。本実施例ではスリット
幅が10鶴の棒状ハロゲンランプ(200W)が使用さ
れ、光の射出面には配光ムラを無くすためのスリガラス
が設けられている。 透明な原稿台ガラス2上に載置された原画(図示せず)
は光源4によってスリット露光され、光 ′aiX4の
走査移動とともに原画面からの反射光すなわち光像は第
1反射ミラー5、第2反射ミラー6、第3反射ミラー7
、レンズ8、第4反射ミラー9及び第5反射ミラー10
を介して、露光口23より光源4の走査移動に同期して
移動しているハロゲン化銀写真感光材料12上に順次露
光される。 このようにしてハロゲン化銀写真感光材料12上に原画
に対応する光像が露光される。尚、第1反射ミラー5、
第2反射ミラー6及び第3反射ミラー7は光源4の走査
移動に伴って移動する。またレンズ8、第4反射ミラー
9及び第5反射ミラー10は露光時には静止しているが
、変倍を行う際には光学的距離を変えるために露光に先
立って変倍率に対応した所定位置に移動する。 一方、本実施例に係る試料であるハロゲン化銀写真感光
材料12はロール状に形成され、暗箱12′内に収納さ
れている。暗箱12′から引き出されたハロゲン化銀写
真感光材料12は一連の圧接回転するローラ対14.1
4′乃至 21.21′によって搬送部13内を搬送さ
れる。ところで、今までロール状であったハロゲン化銀
写真感光材料12は搬送経路中に設けられた切断部材2
2によって所望の大きさに切断される。従って切断され
た後はハロゲン化銀写真感光材料12はシート状で搬送
されることになる。切断部材22としては、例えばカッ
ター刃がハロゲン化銀写真感光材料12面上を幅方向に
移動しつつ切断するもの、あるいはハロゲン化銀写真感
光材料12面に対してカッター刃が水平に降下して一度
に切断するもの等、種々のものが挙げられるが、ハロゲ
ン化銀写真感光材料12を切断できる部材であれば特に
限定はない。もちろんハロゲン化銀写真感光材料12と
してロール状のものではなくシート状のものを使用して
もかまわない。シート状のものを使用した場合には上記
切断部材22を特に設けなくてもよい。このようにして
シート状に切断されたハロゲン化銀写真感光材料12は
、前述したように露光口23にて、光a4の走査移動に
同期して移動しながら原画の光像の露光を受ける。 尚、本実施例ではハロゲン化銀写真感光材料12を露光
前に切断しているが、露光後に切断するようにしてもよ
い。 露光の完了したハロゲン化銀写真感光材料12は次に写
真処理部24に送られる。 写真処理部24では露光済みのハロゲン化銀写真感光材
料12に写真処理を施して原画に対応する顕像を形成す
る。本実施例では写真処理部24は4つの処理槽、すな
わち現像処理槽25、漂白及び定着処理槽26及び安定
化槽27.28から構成されている。安定化槽27.2
8は2槽向流方式である。また光′a29は例えばハロ
ゲン化銀写真感光材料12として内部潜像型ハロゲン化
銀写真感光材料を使用した場合に現像処理時のカプリ露
光を与えるためのものである。 露光済みのハロゲン化銀写真感光材料12は写真処理部
24において、各処理槽内で所定時間処理された後、乾
燥部30へ送られて乾燥され、装直外へ排出される。 尚、M中31は廃液貯蔵部、32は補充液貯蔵部である
。 (本実施例ではミラーは5枚構成となっているが、例え
ば3枚や1枚構成として画像露光部3をさらにコンパク
ト化することもできる)。 上記装置を用い、試料をマガジン12′に装填し、前記
と同し処理工程、処理液を用いて搬送、露光、現像処理
を行った。 なお安定化処理は、2槽構成の向流方式にした。 上記のような複写機により前記各試料を実用テストした
ところ、表−1に示すように、ゼラチン付き量の比率の
小さい比較試料1.4は低湿時にローラーにひっかかり
ジャミイングを発生した。 ゼラチン付き量の大きい試料3.6は、ローラーと露光
部の狭いスリットの部分でひっかかりジャミイングを発
生した。これに対し、本発明に係る試料2.5は、カー
ル値が小さく、いずれもジャミイングは発生しなかった
。 〔発明の効果〕 上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、厚
みが小さく、しかもカールなどを起こしにくり、従って
カールに伴う各種トラブルなどがなく、よって各種用途
に有効に用いることができる。
第1図は本発明の感光材料を使用できる画像形成装置の
一例を示す概略断面図である。第2図は1−画像形成装
置本体、 3−・画像露光部、11−給紙部、 12
−・感光材料(試料)、13−・搬送部、 22−・・
切断部材、 24−写真処理部、 3〇−乾燥部。 特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
高 月 亨第1図 第2図
一例を示す概略断面図である。第2図は1−画像形成装
置本体、 3−・画像露光部、11−給紙部、 12
−・感光材料(試料)、13−・搬送部、 22−・・
切断部材、 24−写真処理部、 3〇−乾燥部。 特許出願人 小西六写真工業株式会社代理人弁理士
高 月 亨第1図 第2図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 反射支持体上にイエローカプラーを含有するハロゲン化
銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層及
び非感光性層を有し、また該反射支持体の該ハロゲン化
銀乳剤層を有する側とは反対側面に非感光性層を有する
ハロゲン化銀写真写真感光材料において、 前記反射支持体のテーバー剛度は0.8〜4.0であり
、また該反射支持体上に設けられたハロゲン化銀乳剤層
を有する側の前親水性コロイドの付き量は7〜15g/
m^2であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層を有する側と
は反対側面に設けられた非感光性層の全親水性コロイド
の付き量は重量で前記ハロゲン化銀乳剤層を有する側の
全親水性コロイドの付き量に対して0.2〜0.9倍で
あることを特徴としたハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24780185A JPS62108246A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24780185A JPS62108246A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62108246A true JPS62108246A (ja) | 1987-05-19 |
| JPH0555013B2 JPH0555013B2 (ja) | 1993-08-16 |
Family
ID=17168854
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24780185A Granted JPS62108246A (ja) | 1985-11-05 | 1985-11-05 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62108246A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57154240A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reflection type photographic sensitive material |
| JPS60128345A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Olympus Optical Co Ltd | イオン濃度測定装置 |
-
1985
- 1985-11-05 JP JP24780185A patent/JPS62108246A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57154240A (en) * | 1981-03-19 | 1982-09-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Reflection type photographic sensitive material |
| JPS60128345A (ja) * | 1983-12-15 | 1985-07-09 | Olympus Optical Co Ltd | イオン濃度測定装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0555013B2 (ja) | 1993-08-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |