JPH0277066A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真、静電印刷や静電記録などにおける静
電荷像を現像するための新規なトナーに関する。

本発明の静電荷像現像用の新規なトナーは、所謂乾式現
像方式に用いられる微粉末現像剤であり、カスケード法
、毛ブラッシ法、磁気ブラッシ法、インプレッション法
、パウダークラウド法等の乾式現像方式に用いることが
出来るもので、α、β−不飽和エチレン性単量体を主な
構成単位として含有しかつＭｗ／Ｍｎが４５〜＋００の
重合体を主要樹脂成分として含有することを特徴とする
。

周知のように、一般に静電荷像現像用トナーは樹脂成分
、顔料もしくは染料からなる着色剤成分および可塑剤、
電荷制御剤等の添加成分によって構成されており、樹脂
成分としては天然または合成樹脂が単独或いは適宜混合
して使用されている。

近年急速に技術開発が進められた乾式現像方式に適した
トナーに対してもその樹脂成分に関し多くの改良技術が
提案されている。特に高速度複写を目的とする電子写、
真複写機においては、加熱ローラ一定着法が採用され、
静電記録体（感光ドラム）上に現像によって得られたト
ナー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該転写
シートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナー像
をシートに融着させて定着が行なわれる。しかしながら
、定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状態で圧接触
するため像を形成するトナーの一部が定着ロールに付着
移転し、次の被定着シート上にこれが再移転されて所謂
“オフセット現象゛′を生じ、被定着シートに汚れを発
生させる。そのため高速度複写においても定着ローラー
表面に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分行な
われる樹脂成分が待望された。

特公昭５１−２３３５４号は、このようなオフセット現
象の生じない所謂″′耐オフセット性″にＩれたトナー
用樹脂成分としてモノマーに対して０．００５〜２０重
量％の架橋剤を含有する樹脂成分の使用が提案されてい
る。また特公昭５５−６８９５号１↓、重量平均分子ｆ
ｌ（以下Ｍｉｌ＋という）／数平均分子量（以下Ｍｎと
いう）が３．５〜４０のポリスチレン系樹脂を主要樹脂
成分として使用し、定着性及び耐オフセット性に優れた
静電荷像現像用トナーが得られることを開示している。

しかしながら、近年複写速度が益々高速化し、しかも鮮
明で安定した複写が望まれる傾向が著しくなるにつれ、
上記の従来技術以上に更に良好な定着性及び耐オフセッ
ト性を持ったトナーが強く要望されるようになった。本
発明者は、この様な要望に沿い得るトナー用樹脂成分に
ついて鋭意研究を重ねて来た結果、漸く本発明によって
従来技術よりも一段と優れた定着性及び耐オフセット性
を有するトナーの発明を完成するに至った。

本発明の静電荷像現像用トナーは、α、β−不飽和エチ
レン系単量体を主な構成単位として含有し、かつＭｗ／
Ｍｎが４５〜１００の重合体を主要樹脂成分として含有
するものである。本明細書で主な構成単位の「主な」と
は、該σ、β−不飽和エチレン系単量体を該重合体当り
５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有するこ
とを意味する。

また本明細書では＝Ｍｗ、Ｍｎは、ゲル・パーミュレー
ション・クロマトグラフィー（以下Ｇ、Ｐ、Ｃという）
で、ＴＨＦを溶媒に用いて分離したものを、示差屈折率
計（ＳＨＯＤＥＸ　　５Ｅ−１１）の方法で、検出し標
準分子量ポリスチレン（ウォータースポリスチレンスタ
ンダード）換算値として夫々表わされる重量平均分子量
及び数平均分子量を意味する。一方、本明細書で「主要
樹脂成分」とは、静電荷像現像用トナーに配合されてい
る樹脂成分の中少くとも７０重量％を占める樹脂成分を
表すものである。

斯くて、本発明による静電荷像現像用トナーは、従来の
トナーに較べて定着性、耐オフセット性に優れ、更に優
れた耐ブロッキング性及び被粉砕性を併せ有する卓越し
た性能を有するものである。

この様な優れた性能を併せ有するには、主要樹脂成分を
なす重合体のＭ　ｖ／　Ｍ　ｎが４５〜１００、好まし
くは５０〜８５、更に好ましくは６０〜８０のものが使
用される。Ｍ　ｗ／　Ｍ　ｎが４５未満と小さすぎては
本発明の優れたオフセット性が得られず、一方、１００
を越えて大きすぎては定着性及び被粉砕性が劣るので好
ましくない。

従来耐オフセット性の向上をめざして種々の工夫がなさ
れている（たとえば特公昭５１−２３３５４号の架橋ポ
リマー、特公昭５５−６８９５号のＭｗ／　Ｍｎ３．５
−４０のポリマー）が、今−歩不足で加熱ローラにシリ
コーンオイルを塗布するとか、トナーにワックス、オレ
フィン等の非粘着性物質を添加する等の手段が加えられ
てようやく満足すべき耐オフセツト性能が付与されてい
るのが現状であるが、複写機内部にオイル塗布装置を内
蔵するために装置全体が大型化せざるを得ない問題、あ
るいは時としてオイルの安定供給が行なわれないため、
オフセット現象を起こし機械故障の原因となっている。

しかしワックス、オレフィン等を添加するとトナーを流
動摩擦帯電させる時流動性能が悪くなるので帯電が一様
に行なわれず画像の鮮明さが得られない問題点を有して
いる。

本発明のトナーは加熱ローラーにオイルを塗布する必要
がなく、またワックス、オレフィン等の非粘着性物質を
添加、することなく卓越した耐オフセツト性能を有する
。

また、本発明の静電荷像現像用トナーは、驚くべき耐ブ
ロツキング性能を有する。従来定着性性能の向上を計る
ためトナーを形成するバインダー樹脂の熱溶融温度を可
能のかぎり低く設計して来たが、溶融温度を下げると、
貯蔵時あるいは流動摩擦帯電時にケーキ状に凝集しトナ
ーとしての性能をはださなくなる。この下限の熱溶融温
度を表示する方法として一般にガラス転移温度（Ｔｇ）
が有効に利用されている。従来のトナーではバインダー
樹脂のＴｇが５５°Ｃ以下ではブロッキング現象を起こ
し、使用されなかったが、本発明のトナーでは５５°Ｃ
以下においても耐ブロツキング性能を有するので熱溶融
温度を従来のトナーよりも低く設計することが可能であ
る。このため定着性能が良好でかつ耐ブロッキング性の
優秀なトナーが得られることとなった。

さらに本願発明の静電荷像用トナーは、上記の優れた諸
性質に併せて優れた被粉砕性を有する。

ここで、被粉砕性とは、主要樹脂成分に後記の添加剤を
添加して粉砕するさい、所望の粒度分布に効率よく粉砕
される性質をいう。これによって、優れた性質を有する
トナーを経済的に有利に工業的規模で製造し得ることが
可能となった。

本発明の主要樹脂成分の主な構成単位であるα。

β−不飽和エチレン系単量体としては、例えばスチレン
、０−１ｍ−５ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン類、ビニルナ
フタレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、インブ
チレン等のエチレン系不飽和モノオレフィン類、塩化ビ
ニル、弗化ビニル、酢ｍビニル、酪酸ビニル等のビニル
エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
ｎオクチル、アクリル酸エチルヘキシル、アクリル酸ク
ロルエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブナル、メ
タクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタ
クリル酸ステアリル等のエチレン性モノカルボン酸およ
びそのエステル、アクリロニトリル、メタアクリロニト
リル、アクリルアミド、メタアクリロアミド等のエチレ
ン性モノカルボン酸誘導体、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビ
ニルエーテル類、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル等のエチレン性ジカルボン酸
およびその誘導体、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトンニルケトン類、ビニリデンクロリド、ビニリデ
ンクロルフルオリド等のビニリデンハロゲン化物、Ｎ−
ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニル
インドール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合
物類等がある。

また本願発明の静電荷像現像用トナーの主要樹脂成分を
なす重合体の構成単位である非共軛性二重結合を２個以
上有する化合物としては、例えばジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン等の芳香族ジビニル化合物、エチレン
グリコール・ジメタアクリレート、テトラエチレングリ
コール・ジメタクリレート、１．３ブタンジオール・ジ
メタクリレート、アリール・メタクリレート等のジエチ
レン性カルボン酸エステル、Ｎ，Ｎジビニルアニリン、
ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド等がある。ジビ
ニルベンゼン、エチレングリコールジメタアクリレート
が好適に使用される。

本発明の静電荷像現像用トナーの主要樹脂成分をなす重
合体の一つの好適な態様は、スチレン３０〜９０重量％
（メタ）アクリル酸アルキルエステル１０〜７０重量％
、非共軛性２重結合を２個以上有する化合物０，０５〜
２重量％含有する共重合体であり、好ましくは、スチレ
ン５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル２０〜５０重量％、及び非共軛性２重結合を２個以
上含有する化合物０．１−１重量％含有する共重合体で
ある。スチレンが３０重量％未満と少なすぎては適切な
被粉砕性が得られないので好ましくなく、９０重量％を
超えて多すぎては定着温度が高くなるので好ましくない
。また共範性２型結合を２個以上有する化合物が０．０
５重量％未満と少なすぎてはＭｗ／Ｍｎが４５以上にな
らないので好ましくなく、また２重量％を超して多すぎ
ては不溶性となるので本発明の共重合体が得られない。

この様な（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては
、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸エ
チルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル
、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等が
あり、特にアクリルｍｎブチル、アクリル酸エチルヘキ
シル１、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリ
ルが好ましい。非共軛性２重結合を２個以上有する化合
物としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコール・
ジメアタクリレート等があるが、特にジビニルベンゼン
が好ましい。

このような重合体のＭＷは、１，０００〜３０゜０００
のものが好ましいが、特に２．０００−１５．０００の
ものが好適に使用される。Ｍｎが１゜０００未満と小さ
すぎてはトナーの貯蔵時及び摩擦帯電時の耐凝集性が悪
くなるので好ましくなく、また３０．０００を超えて大
きすぎては定着性及び被粉砕性が悪くなるので好ましく
ない。

本発明の静電荷現像用トナーの主要樹脂成分をなす重合
体のもう一つの好適な態様は、ゴム弾性重合体に前記の
α、β−不飽和性エチレン系単量体をグラフト重合させ
て得られる共重合体である。

本明細書でいうＵゴム弾性重合体」とは、共範二重結合
を有する化合物を構成単位として含有する所謂ジエン系
エラストマー及び容易に脱水素反応等を受けて架橋可能
となる所謂非ジエン系エラストマーをいう。前者として
は、例えばブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム
、ニトリルゴム、天然ゴム、合成インプレンゴム、クロ
ロプレンゴム等があり、後者としては、例えばエチレン
・プロピレンゴムゆブチルゴム、アクリルゴム、エチレ
ン−酢ビゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化
ポリエチレン、ポリイソブチレン、ポリエステルゴム、
エピクロルヒドリンゴム、塩素化ブチルゴム等があるが
、スチレン・ブタジェンゴム、ブタジェンゴム、ニトリ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴムが好ましく、特にス
チレン・ブタジェンゴムが好適に使用される。

これらのゴム弾性重合体は重合度ＭＷで５００゜０００
以下好ましくは３００，０００以下のものが好適に使用
される。重合度が５００，０００を超えて大きすぎては
、グラフト共重合体が不溶性となるので好ましくない。

一方、ゴム弾性重合体にグラフト重合されるα。

β−共重合性エチレン系単量体、一般に前記のスチレン
類、エチレン系不飽和モノオレフィン類、ビニルエステ
ル類、エチレン性モノカルボン酸類、そのエステル類、
エチレン性モノカルボン酸誘導体類、ビニールエーテル
類、エチレン性ジカルボン酸類、その誘導体類、ビニル
ケトン類、ビニリデンハロゲン化合物類、及びＮ−ビニ
ル化合物類等があるが、好ましくはスチレン及び（メタ
）アクリル酸アルキルエステル特に好ましくはスチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルヘ
キシル、メタアクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎブチル、メタクリル酸イソブチル、メタ
クリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、最も好ま
しくはスチレン、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラ
ウリルが用いられる。

本発明の静電荷像現像用トナーの主要樹脂成分をなすこ
の様なグラフト共重合体の好適な態様は、ゴム弾性重合
体０．１〜２０重量％、スチレン３０〜９０重量％、（
メタ）アクリル酸アルキルエステル１０〜７０重量％を
含有する共重合体であり、好ましくはゴム弾性重合体０
−５〜５重量％、スチレン５０〜８０重量％、（メタ）
アクリル酸アルキル・エステル２０〜５０重量％のちの
が用いられる。ゴム弾性重合体が０．１未満と少なすぎ
てはＭ　ｗ／Ｍ　ｎが４５以上とならずで好ましくなく
、また２０重量％を超えて多すぎてはグラフト共重合体
が不溶性となるので好ましくない。またスチレンが３０
重量％未満と少なすぎては、適切な粉砕性が得られない
ので好ましくなく、９０重量％を超えて多すぎては定着
温度が高（なるので好ましくない。

本発明のトナーの主要樹脂成分となす重合体は、次のよ
うな製法により好適に製造される。

重合体が構成単位として非共軛性２重結合を２個以上含
有する化合物を（以下架橋性単量体という）を有する場
合には、ラジカル重合法が採用され、ラジカル重合開始
剤が下記の式 ラジカル重合開始剤の発生ラジカルモル数で示される関
係を満足する量で使用されることが好ましい。この様な
条件の下に塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等
の重合法等が採用されるが、乳化重合、懸濁重合法が好
ましい。また、ゴム弾性重合体を含有する場合にも、ラ
ジカル重合法が採用され、ラジカル重合開始剤が下記の
式ラジカル重合開始剤の発生ラジカルモル数で示される
関係を満足する量で使用されることが好ましい。ゴム弾
性重合体が容易に脱水素反応等を受（プて架橋可能とな
る所謂非ジエン系エラストマーの場合には、−船釣に水
素引抜き反応といわれる条件を選んで共重合反応が行わ
れる。この様な条件の下に塊状重合、溶液重合、乳化重
合及び懸濁重合法等が採用されるが、乳化重合及び懸濁
重合法が好ましい。

本発明に係る静電荷像現像用トナーは上記の如き樹脂を
主要樹脂成分とするものであるが、この様な主要樹脂成
分の外に必要に応じて他の重合体を混合して使用するこ
とが出来る。この様に混合して使用される他の重合体と
しては、フェノールホルムアルデヒド樹脂類、エポキシ
樹脂類、ポリウレタン樹脂類、セルローズ系樹脂類、ポ
リエーテル樹脂類、キシレン系樹脂類等がある。

また、本発明に係る静電荷像現像用トナーには適当な顔
料または染料が着色剤として配合される。

そのような顔料又、は染料の例としては、カーボンブラ
ック、セルフオイルブルー、デュポンオイルレッド、フ
タロシアニンブルー、アニリンブルー−、ニグロシン染
料、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、マラカ
イトグリーンオフサレート、ローズベンガルや之等の混
合物があり、トナーの着色に必要な量が配合される。

更に本発明に係る静電荷像現像用トナーは、必要に応じ
て離型剤を更に配合してもよい。そのような化合物とし
ては例えばステアリン酸のＣｄ。

Ｂａ、Ｎｉ１　Ｃｏ、ＳＬ、Ｃｕ、ＭｇＳ　Ｃａ塩、オ
レイン酸のＺ　ｎＳＭ　ｎ１Ｆ　ｅｓ　　ＣｏＳＣｕｓ
　　Ｐ　ｂｓ　Ｍ　ｇ塩、パルミチン酸のＺｎ、　Ｃ０
％　Ｃｕｓ　ｒｖｔｇ、　ＳＬ　Ｃａ塩、リノール酸の
Ｚｎ、Ｃｏ、Ｃａ塩、リシノール酸のＺａ、又はＣｄ塩
、カプリル酸のＰｂ塩、カプロン酸のＰｂ塩等高級脂肪
酸の金属・塩や天然及び合成のパラフィン類及び脂肪酸
エステル類又はその部分繭化物類、アルキレンビス脂肪
酸アマイド類等があり、これ等化合物の１種或いは２種
以上を適宜組合せて本願発明のトナーに配合してもよい
。

また、本発明に係る静電荷像現像用トナーには、更に必
要に応じて電荷制御剤、可塑剤などの他の種類のトナー
添加剤を配合せしめることができる。

斯くて、本発明に係る静電荷像現像用トナーは、高速の
電子写真複写において優れた定着性と優れた耐オフセッ
ト性を有し、更に優れｔ−耐ブロツキング性を併せ有す
るものであるが、本発明は驚くべきことにトナー製造時
の優れた被粉砕性を有するという全く意外な効果をも有
することが判った。

トナーは、主要樹脂成分に上記添加剤を配合して均一に
混合溶融し、溶融混合物を冷却後必要に応じ粗砕したう
えジェットミル等で微粉砕することにより、最終製品と
されるのであるが、平均粒径がｌＯ〜１５μの所望粒度
分布の最終製品（トナー）を効率よく得ることは従来必
しも容易ではなかったが、本発明によって、所望粒度の
最終製品に効率よく工業的に微粉砕することが可能とな
った。　以下に本発明を実施例により詳細に説明する。

参考例１（樹脂Ａの調製） ５０１２の重合機にスチレン８ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブ
チル２諭、ジ、ビニルベンゼン（純度５６％）６０２、
過酸化ベンゾイル°８００１を仕込み、混合溶解させた
後ポリビニルアルコール（ゴーセノールＫＨ−１７）１
０２を溶解させた脱イオン水の水溶液２０ＩＫｇを加え
た。続いて重合機内部を９０°Ｃまで加熱して撹拌下に
１２時間保った後５０％の苛性ソーダ水溶液１６０２を
加え重合機内部を加熱して加圧下１２０°Ｃで５時間保
ち重合反応を完結させた。得られた重合体のスラリーを
冷却して脱水、洗浄をくり返し乾燥処理を行ったところ
ヒース状の樹脂Ａ９．８ｋｙが得られた。得られた樹脂
Ｍｎは４，０００でｕｗ／ｕｎは４５であった。

参考例２（樹脂Ｂの調製） 参考例ｆｉ１ｍ８いてジビニルベンゼンの量ヲ、９０２
と変更した以外はまったく同様に重合反応を行ない［ｎ
が４，８００、Ｍｗ／Ｍｎが７２の樹脂Ｂを得た。

参考例３（樹脂Ｃの調製） 参考例１においてアクリル酸ｎ−ブチル２諭をメタクリ
ル酸ラウリル２しに変更し、ジビニルベンゼンの量を１
２０９に変更した以外はまったく同様に重合反応を行な
い、Ｍｎが５，６００、ＭＷ／ＩＶｉｎが９８の樹脂Ｃ
を得た。

参考例４（樹脂りの調製） 燐酸三ナトリウム（１２水塩）４．？、炭酸水素ナトリ
ウム４２、過硫酸カリウム８′Ｊ１アニオン乳化剤（Ｄ
ＯＷｆａｘ−２Ａ　Ｉ　）　８Ｉ？、ノニオン乳化剤に
ュポールｐＥ６２）３２９を水４９０２に溶解させ２Ｑ
の耐圧ガラスフラスコに仕込み望素を吹き込み系内の酸
素含率を０，２％とした。

続いて窒素雰囲気で計量混合したスチレン２９０２、ブ
タジェン１６０ｊ？、ｎラウリルメルカプタン１２の混
合溶液を上記フラスコに加えフラスコ内部を加熱して６
０°Ｃとし撹拌下に５時間保った。冷却後、樹脂の乳化
液を５ａのメチルアルコールに再沈して分離し、乾燥後
フレーク状の樹脂２５０２を得た。上記樹脂のＭｎは６
２，０００、Ｍｗ／Ｍｎは４．０であった。

参考例１において、ジビニルベンゼン６０２を上記樹脂
２００１に変更した以外はまったく同じ重合反応を行な
ｌ＋”、Ｍ　ｎが４，５００、Ｍ　ｗ／　Ｍ　ｎが６８
の樹脂りを得た。

参考例５（樹脂Ｅの調製） ５０Ｑの重合機にスチレン６．４に！？アクリル酸ｎ−
ブチル１６ｋｇ、２メルカプトエタノール１３０９を仕
込み、内径２ｍｍの吹込み管より２Ｑ／ｌ１ｌｉｎで空
気を送りながら重合機内部を加熱して９０°Ｃとし１０
時間重合反応を行った。

続いてスチレン１．６に！ｇアクリル酸ｎ−ブチル４０
０２、ジビニルベンゼン５２　（純度５６％）、過酸化
ベンゾイル１００２の混合溶液を上記反応生成物に加え
た後、ゴーセノールＫＨ−１７１０２を溶解させた脱イ
オン水の水溶液２０麹を加えて重合機内部を撹拌下８０
°Ｃに１２時間保ち、重合反応を完結させた。重合体ス
ラリーを水と分離し、乾燥して得られた樹脂ＥのＭｎ６
．５００、Ｍ　Ｗ／　Ｍ　ｎは４３であツタ。

参考例６（樹脂Ｆの調製） ５０１２の重合機にスチレン３．２−、メタクリル酸メ
チル８００．？、２−メルカプトエタノール３２０２を
仕込み、内径２ｍｍの吹込み管より２Ｑ／ｍｉｎで空気
を送りながら重合機内部を９０　”Ｏとし１０時間重合
反応を行った。

続いてスチレン１．８に９、メタクリル酸メチル２．７
論、アクリル酸ｎ−ブチル１．５に９、過酸化ラウリル
１２７の混合溶液を上記反応生成物に加えた後、ゴーセ
ノールＫＨ−１７１０，？を溶解させた脱イオン水の水
溶液２０論を加えて重合機内部を撹拌下６５°Ｃに２０
時間保ち重合反応を完結させた。重合体スラリーを水と
分離し、乾燥して得られた樹脂ＦのＭｎ２，１００、Ｍ
ｗ／Ｍｎは１０３であった。

参考例７（樹脂Ｇの調製） ５０Ｑの重合機にスチレン７諭、メタクリル酸ｎ−プロ
チル３ゆ、エチレングリコールジメタクリレート９８２
、ｎ−ラウリルメルカプタン９１ｊｌ、アゾビスイソブ
チロニトリル２００．？を仕込み混合溶液させた後ゴー
セノールＫＨ−１７ｌｏｇを溶解させた脱イオン水の水
溶液２０しを加え重合機内部を撹拌下８０°Ｃに１２時
間保ち、重合反応を行った。重合１体スラリーを水と分
離し、乾燥して得られた樹脂ＧはＴＨＦに不溶であり、
分子量の測定は不能であっｊ；。

参考例８（樹脂Ｈ及び■の調製） ５０（ｌの重合機にトルエン２０ｋｇを仕込み、１１０
℃に加熱した後、過酸化ピバル酸（−ブチル４００９、
過酸化ベンゾイル４００２を混合溶解させたスチレン溶
液１０．８１．ｉを４時間で重合機内に点火した。さら
に同温度で２時間重合反応を続けた後、５０°Ｃまで冷
却して得られた重合体溶液を１００Ｑのメタノールの中
に再沈させ、フレーク状の樹脂Ｈを分離した。このもの
のＨｎは８゜５００、ｒｖｗ／ｒｖｎは４．５であった
。

別に、上記スチレン溶液のかわりにスチレン８゜２諭、
メタクリル酸ｎ−ブチル１．８し、過酸化ピバル酸（−
ブチル４００７．過酸化ベンゾイル４００２の混合溶液
ｌ０９８−を用いた他はまったく同様の重合操作及び後
処理操作を行ってＭｎが８２５００、Ｍ　ｖ／　Ｍ　ｎ
は４．３の樹脂■を得た。

実施例１ 参考例１で製造した樹脂Ａ１００部とカーボンブラック
（ダイヤブラックＳＨ）、１０部を混合した後１４０℃
の熱ロールで２０分間よく混練した。

冷却後粗砕して約３００μの粉体としジェットミル（Ｉ
ＤＳ−２型）で空気圧５ｋａ／Ｃｍ”供給量３゜５　ｋ
ｇ／　Ｈｒで微粉砕し、平均粒径１５μの微粉体を得、
これをトナーとした。このトナーを５５°Ｃの恒温室に
８時間貯蔵したところまったくブロッキングを起こして
いなかった。

上記トナーを用いて市販の複写機（小西六写真工業製ユ
ービツクス３５００）で複写試験を行ったところ画像の
定着は１２０°Ｃから可能になり、２５０°Ｃにおいて
も熱ロールへのトナーのオフセットによる汚れはなく２
０，０００枚の複写後も汚れのない鮮明な画像が得られ
た。

実施例２〜４ 参考例２〜４で製造した樹脂を用いて実施例１と同じ方
法でトナー化した複写試験を行ったところの結果を第１
表に示した。

比較例１〜３ 参考例５〜７で製造した樹脂を用いて実施例１と同じ方
法でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第１
表に示した。尚、比較例３は特公昭５１−２３３４号実
施例１の追試に当る。

比較例４（特公昭５５−６８９５号実施例８の追試） 参考例８で製造した樹脂Ｈおよび■をそれぞれ５０部ず
つ混合して使用したほかはまった〈実施例１と同じ方法
でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第１表
に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴム弾性重合体上へのα・β−不飽和エチレン系単
   量体のグラフト共重合体であって、該α・β−不飽和エ
   チレン系単量体を主な構成単位として含有しかつ＠Ｍ＠
   ｗ／＠Ｍ＠ｎが４５〜１００の共重合体、を主要樹脂成
   分として含有することを特徴とする静電荷像現像用トナ
   ー。 ２、ゴム弾性重合体が該共重合体当り０．１〜２０重量
   ％である特許請求の範囲第１項記載のトナー。