JPS6214152A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は被膜の物理的特性および０度の改良されたプリント用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 ［発明の背景１ 近年、プリント用カラー写真感光材料は年々その需要が
伸び、生産メーカーでは生産伍を確保するために塗布ス
ピードの増大、新設備の導入などで対処しているが、特
に費用を多くか番ブない方法として塗布スピードを増大
する方法がクローズアップされている。ところがこの塗
布スピードを増大することにより感光材料の帯電量が増
し発光カブリ（スタチックカブリとも呼ぶ）が起き易く
なり、塗布スピード増大に対して大きな障害となる。 一方、ラボにおいても顧客の需要にこたえるために生産
性の向上は必至であり、そのために高速プリンターや迅
速な処理システムが導入されつつある。 そして高速プリンターにおいては、感光材料のプリント
スピードに適した搬送性は重要な性能であり、感光材料
表面のすべり性の向上が必要となっている。 また、迅速処理システムにおいては高温処理あるいは高
速処理が為されるため、感光材料表面のスクラッチ（引
っ掻きキズ）耐性の改良か望まれ、又高温、高速乾燥に
伴う接着性、光沢性の向上が必要となっている。 すなわち、物理的にもタフなプリント用カラー写真感光
材料が望まれているのである。 この様な状況の中で、微粒子粉末を最外層（保護層）に
含有させる技術により前記問題点であった帯電防止、す
べり性、接着性の改良が有効に成し遂げられることは感
光材料メーカーにおいて公知である。 これらのことは例えば、特開昭５３−７０４２６号、同
５３−１１６１４３号、同５４−９４３１９号、同　５
５−１６１２３０号、同５７−１４８３５号、同５８−
６６９３７号、同　５８−１５３９２５号、同５８−１
６３９３６号、等に記載されている。 ところが、この微粒子粉末を最外層に含有させる技術を
プリント用カラー写真感光材料に適用した場合、°゛白
度低下″および“鮮鋭性の低下″というプリント用カラ
ー写真感光材料にとって重大な問題が発生することがわ
かった。 “０度の低下°′については、特に迅速処理においてそ
の程度が顕著になることがわかっており、このためにカ
ブリ防止剤、安定剤等の種類ヤ但について種々検討を加
えたが顕著な改良効果は得られなかった。更に、層構成
、増感色素、アンチイラジェーション染料等の影響を調
べているうちに、アンチイラジェーション染料がこの“
０度の低下”を引き起こしていることが判明した。 しかしながら、このアンチイラジェーション染料は、プ
リントの画質を大きく左右する鮮鋭性の向上のためにプ
リント用カラー写真感光材料には必要不可欠なものであ
る。 そしてアンチイラジェーション染料には少なくとも以下
の基本的な特性が要求されている。 １）優れた分光吸収特性を有すること。 ２）現像処理時の溶出性に優れていること。 ３）ハロゲン化銀に対して感度を下げたりある゛いはカ
ブリを上昇させる等の悪影響を及ぼさないこと。 前記要求特性を満足するものとして、従来オキソノール
染料、アゾ系染料等が用いられることが多かった。 また“鮮鋭性の低下”についてはその改良のために、前
記アンチイラジェーション染料を増量するのが効果的で
あるが、その場合、°゛白度低下“が更に著しくなると
いうジレンマにあった。 本発明者等は上記の問題点について種々検討を加えた結
果、ある特定のアンチイラジェーション染料をある特定
の微粒子粉末と組み合わせて使用することにより驚くべ
きことに上記問題が同時に解決されることを見い出し本
発明を為すに至った。 ［発明の目的］ 従−っで、本発明の目的は０友、鮮鋭性が良好でかつ被
膜の物理的特性（帯電防止効果、すべり性、および接着
性等）に優れたプリント用ハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。 ［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層および少なくとも１層の非感光性層から
構成される写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、前記写真構成層の少なくとも１層は下記一
般式［Ｉ］で示される化合物を含有し、支持体から最も
遠くに位置する最外層は非感光性層であり、該非感光性
層に平均粒径１〜１０ＬＩＩｎの微粒子粉末を含有して
いるハロゲン化銀写真感光材料により達成される。 一般式［Ｉ］ １式中、Ｒ，、Ｒ，＋、Ｒ，およびＲ８はそれぞれ水素
原子、ヒドロキシ基、−ＯＲ基または＼Ｒ″ アリール基を表わし、Ｒ′及びＲｎは水素原子または少
なくとも１個のスルホン酸基もしくは少なくとも１個の
カルボン酸基を有するアルキル基または少なくとも１個
のスルホンＭ基もしくは少なくとも１個のカルボン酸基
を有するアリール基を表わす。）Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及び
Ｒ−１はそれぞれ水素原子、カルボン酸基、スルホン酸
基、または少なくとも１個のスルホン酸基もしくはカル
ボン酸基を有するアルキル基または少なくとも１個のス
ルホン酸基もしくはカルボン酸基を有するアリール基を
表わす。 但し、上記Ｒ，〜Ｒ８のうち少なくとも１つの基は、カ
ルボン酸基、スルホン酸基および少なくとも１個のスル
ホンＭ基もしくはカルボンＭ基を有する基のうちから選
ばれる上記各基の条件を満足する基である。 また、上記各スルホン酸基およびカルボン酸基はそれぞ
れその塩を含む。］ ［発明の具体的構成］ 本発明のハロゲン化銀写真感光材料では、支持体から最
も遠くに位置する最外層（以下、保護層という）は非感
光性層であり、該保ｒｌｉ層に平均粒径１〜１０μ鴫の
微粒子粉末を含有していれば層構成としては如何なるハ
ロゲン化銀乳剤層および非感光性層の組み合わせであっ
てもよい。 例えば、任意の感色性を有するハロゲン化銀乳剤層が一
層の単色であってもまた、通常用いられる多色のカラー
感光材料であってもよい。 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感
光材料である場合、そのハロゲン化銀乳−二１ 層の層順は任意であり、また本発明の保護層以外の非感
光性層（例えば中間層、フィルタ一層等）は任意に設け
られるが、好ましい具体的な層構成としては、支持体上
に、支持体側より順次、黄色色素画像形成層、第１中間
層、マゼンタ色素画像形成層、第２中間層、シアン色素
画像形成層、第３中間層、平均粒径１〜１０μｍの微粒
子粉末を含有する本発明の保護層と配列したものである
。 本発明の保護層には親水性コロイドが用いられ、用いら
れる親水性コロイドとしては、例えば、ゼ、ラチン、ゼ
ラチン誘導体（例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチン等）、アルブミン、コロジオン等が挙げられるが
、特にゼラチンが好ましい。 なお、本発明の保護層に含有されている平均粒径１〜１
０μｍの微粒子粉末は当業界でマット剤と一般に称され
るものであり、従って以下では、特に断わりのない限り
マット剤と称す。 本発明に係るマット剤としては、例えば、結晶性または
非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミナマグネシ
ウム、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アク
リル酸−メチルメタクリルレート共重合体、イタコン酸
−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレー
ト共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル
酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタク
リレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリ
レート共重合体、ポリスチレン、デンプン、セルロース
アセテートプロピオネート等を挙げることができ、その
他米国特許第１，２２１，９８０号、同第２．９９２．
１０１号等に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独
で、もしくは２種以上組み合わせて用いることができる
。 上記マット剤の粒子サイズは平均粒径が１〜１０μｍで
あればよいが、好ましくは２〜７μｍである。 ここでいう平均粒径とは、球状の粒子の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影
像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であって
、個々のその粒径がｒｉであり、その数がｎｉである時
下記の式によって定義される。 具体的な測定方法は特開昭５９−２９２４３号公報に記
載された方法を用いることができる。 本発明に係るマット剤は本発明＋７４４Ｅ４中に分散含
有されるが分散含有させる方法としては、必Ｍ＃こ応じ
てノニオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤
を含む親水性コロイド中に、必要により他の添加剤を加
え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、
ボールミル等により、ゼん断応力を利用した乳化分散法
−゛より分散し、写真分野で用いられる任意の方法によ
り感光０籾の最外層として壁布することにより形成でき
る。 本発明に係るマット剤の塗布量としては、本音−ｓ、ｘ
Ｌｔ４　　において、１ｖ当たり０．５〜５０゜含有さ
せることが好ましい。更に分法しくは１ｖ当たり１〜２
０＋ｎΩ含有させる。 また、マット剤の含有偏は、親水性りＯＨ”に対して　
０．１〜２重２％が好ましい。 本発明の前記マット剤を含有する本発明の保護層には、
更にすべり摩擦を低減させるために沸点約１７５℃以上
の高沸点溶媒、あるいは潤滑剤を用いてもよい。但し、
量を増すと光沢劣化や発汗といった重大な欠点を引き起
こすので添加の際にはその添加ｉに注意を要する。 用い得る高沸点有機溶媒としては、有機酸アミド類、カ
ルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体等、
特にジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ−プ
ロピルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−ｎ−オク
チルフタレート、ジイソオクチルフタレート、シアミル
フタレート、ジノニルフタレート、ジイソデシルフタレ
ート等のフタル酸エステル、トリクレジルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリー（２−エチル
ヘキシル）フォスフェート、トリイソノニルフォスフェ
ートなどのリン酸エステル、ジオクチルセバケート、ジ
ー（２−エチルヘキシル）セバケート、ジイソデシルセ
バケートなどのセパシル酸エステル、グリセロールトリ
プロピオネート、グリセロールトリブチレートなどのグ
リセリンのエステル、その他、アジピン酸エステル、ゲ
ルタール酸エステル、コハク酸エステル、マレイン酸エ
ステル、フタル酸エステル、クエン酸エステルなどの１
種以上が挙げられる。 又用い得る８１Ｗ４剤としては、高級アルキル硫酸ソー
ダ、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワック
ス、高級アルキルリン酸エステル、シリコン系化合物な
どがあり、中でも米国特許２，８８２．１５７号、同３
，１２１，０６０号、同３．８５０．６４０号に記載の
化合物が挙げられる。 又、本発明に係る支持体の内筒としては、如何なる面質
を用いることもできるが、反射支持体が好ましく、例え
ば、酸化チタン等の白色顔料をポリエチレン等のポリマ
ーに添加し、紙をラミネートした支持体が好ましい。 本発明に係る前記一般式［Ｉ］で示される化合物におい
て、前記一般式［Ｉ］のＲ＋　　、　ＲＬＦ、Ｒ３−一
及びＲ８の表わす−ＯＲ基のＲの表わすアルキル基とし
ては、例えばメチル基、エチル基あるいはブチル基であ
り、Ｒの表わすアリール基は例えばフェニル基である。 また−ＮＲ’　Ｒ”基のＲ′及びＲ″の表わす少なくと
も１個のスルホンＭ基またはカルボン酸基を有するアル
キル基としては、例λば−ＣＲ２Ｓ　０３　Ｈ、（ＣＨ
ｌ　）２Ｓｏ、）−１、−ＣＨ２Ｃ０ＯＨ，−（ＧＨｚ
　）ｚＣＯＯＨあるいはそのナトリウム塩、カリウム塩
またはアンモニウム塩である。またＲ’　、Ｒ“の表わ
すアリール基としては、例えば また、Ｒ２、Ｒヨ、Ｒ６およびＲワの表わす少なくとも
一つのカルボン酸基もしくはスルホン酸基を有するアル
キル基、または少なくとも一つのカルボン酸基もしくは
スルホン酸基を有するアリール基はＲ′およびＲ”で示
されるそれらと同様のものを挙げることができる。 さらに上記Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも一つの基は、
カルボン酸基、スルホン酸基および少なくとも１個のス
ルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する基のうちから
選ばれる上記各基の条件を満足する基である。 以下に上記一般式［Ｉ］で示される化合物の代表的具体
例を挙げる。 以下余白 ＯＮＨＣＨ２５ｏ、Ｎえ （ｒ）−ゞ　　　　　　ＯＨ０ （Ｔ）　　−１３ＣＨ） Ｃ″Ｈ３ これら前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は米国特許
第２．８６５．７５２号、特開昭４８−３３８２５号等
に記載されている。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、好ましくは、支
持体上に青感性、緑感性及び赤感性各感色性のハロゲン
化銀乳剤ＩＩ（以後単に乳剤層と称す）及び必要な非感
光性層を積層塗設してなるが、前記一般式［Ｉ］で表わ
される化合物は前記乳剤層あるいは非感光性層の中から
少なくとも１層あるいは複数層選んで含有さゼればイラ
ジェーション防止またはフィルター効果をうろことがで
きるが、好ましくは赤感性乳剤層または該赤感性乳剤層
に隣接する非感光性層に含有させることが好ましい。 前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、通常水または
アルコールに溶解して使用され、その添加量は用いる化
合物によっても異なるが、概ね感光材料中に１〜１００
ｍｏ　／ｆｎｚ　、好ましくは５〜５０ｍＱ／ｒｎλに
なる様に加えられる。 本発明の好ましい態様は、支持体上に順次、黄色色素画
像形成層、第１中間層、マゼンタ色素画像形成層、第２
中間層、シアン色素画像形成層、第３中間層、マット剤
を含有する本発明の保護層という層構成である。 黄色色素画像形成層には、青感性ハロゲン化銀乳剤を、
マゼンタ色素画像形成層には緑感性ハロゲン化銀乳剤を
、また、シアン色素画像形成層には赤感性ハロゲン化銀
乳剤を用いることが好ましい。 また第２中間層と第３中間層には色素画像の保存安定の
ため紫外線吸収剤、好ましくはペンツトリアゾール系紫
外線吸収剤を含有させることが好ましい。 以下余白 本発明に用いられる色素画像を形成するカーラーとして
は限定される事なく種々のカプラーを用いることができ
るが、イエロー色素画像形成カプラーとしては、下記一
般式［Ａ］で示されるカプラーを用いることができる。 一般式［Ａ］ 式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わし、Ｒ
２はアリール基を表わし、Ｘは水素原子菰たは発色現像
反応の過程でｆｉｌｍする基を表ね１゜Ｒ１としては直
鎖ｔたは分岐のアルキル！ｌ（例えばブチル基）または
アリール基（例えばフェニル基）であるが、好ましくは
アルキル基（特にｔ−ブチル基）が挙げられ、Ｒ２とし
てはアリール基（好ましくはフェニル基）を表わし、こ
れらＲ１、Ｒ２の表わすアルキル基、アリール基は置換
基を有するものも含まれ、Ｒ２の７リール基にはノ＼Ｏ
ゲン原子、アルキル基等がＭ換されていることが好まし
い。Ｘとしては下記−６式［Ｂ］または［Ｃ］で示され
る基が好ましく、さらに一般式［３］のうち一般式［Ｄ
］で示される基が特に好ましい。 一般式［８３ 式中、ｚｌは４員〜７貴環を形成し得る非金属原子群を
表わす。 一般式［Ｃコ −Ｏ−Ｒ１を 式中、Ｒ１＋はアリール基、複素ＩＷ基またはアシル基
を表わすがアリニル基が好ましい。 一般式［Ｄ］ 成し得る非金属原子群を表わす。 ｆＩ記−６式［Ａ］において好ましい本発明に係るイエ
ローカプラーは次の一般式［Ａ′〕で示される。　。 一般式［Ａ′］ 式中、Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、または、アル
コキシ基を表わし、ハロゲン原子が好ましい。 またＲ１５、Ｒｌｓ及びＲ１７はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
、アリール基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、カルバミル基、スルフォン基、スルフ７ミル基、アル
キルスルフォンアミド基、アシルアミド基、ウレイド基
またはアミン基を表わし、Ｒａｓ及びＲａｓがそれぞれ
水素原子であってＲａ７がアルコキシカルボニル基、ア
シルアミド基またはアルキルスルホンアミド基が好まし
い。また、Ｘは前記−ｅ式ＩＡＩで示されたものと同義
の基を表わし、好ましくは前記一般式［Ｂ］または［Ｃ
］、ｔたは［８〕のうちでさらに好ましくは前記一般式
［８′　］で表わされる基が挙げられる。 また、前記一般式ｆ、ｌにおいて別の好ましい本発明に
係るイエローカプラーは次の一般式％式％ 一般式［Ａ”］ 式中、Ｒａａは前記一般式

【Ａ′〕におけるＲ１４と同
義の基を表わし、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１はそれぞれ
水素原子、ノーａゲン原子、フルキル基、フルケニル基
、アルコキシ器、アリール基、カルボキシル基、７ルフ
キシカルポニル スルホン基、スルフ７ミル基、スルホンアミド基、アシ
ルアミド基、ウレイド基、アミノ基のいずれかを表わす
。また、Ｘ　ｌ，を前記−に２式ｒＡ’　Ｅで示された
ものと同義の基を表わす。 イエローカプラーの添加層は任意のハロゲン化伍乳剤層
でよいが好ましくはＩＷ感光性ハロゲン化Ｃ乳剤層であ
り、添加コとしては銀１モル当り２Ｘ１０−３〜５Ｘ１
０−’モルが８菰しく、より好ましくは１×１０′２〜
５Ｘ１０−’モルである。 以下に、本発明に係るイエローカプラーのＲ体例を挙げ
るが、これに限定されるものではない。 以下余白 （Ｙ−１） （Ｙ−２３ ｂ （Ｙ−３） 己 （Ｙ−４７ Ｌ （Ｙ−５） （Ｙ−６） ｄ。 −（ｙ−７３ ｄ （Ｙ−Ｂ） Ｌ （Ｙ−９） ＬＩＩ！３ （Ｙ−１０３ （１１゜ （Ｙ−１２） （Ｙ−／３） （Ｙ−７＋） （Ｊ。 以下余白 ｆｆ−１５”） ヨ （Ｙ−／６） （Ｙ−ｌり） 己 （Ｙ−／１１？） ＣＬ μ （Ｙ−／デコ ＣＬ。 以下余白 （Ｙ−喘） ＣＬ （Ｙ−ＺＺプ ｄ。 ｔｘ−７３） ＣＬ （Ｙ−汁） ＣＬ 以下余白 ｒｘ−ｚｓ） ｔ （ｒ−ｚ＆） （Ｙ−２７１ Ｌ （Ｙ−２９） （Ｙ−’Ａ＞ （Ｙ−鱗） （Ｙ　−’３５） （Ｙ−’３［；、） （Ｙ−３’７） （Ｙ−９７） （Ｙ−Ｍ） （Ｙ−ｎｏ） （Ｙ−４−１） （Ｙ−打） （Ｙ−４４） （Ｙ−特） （Ｙ−４−ｒ） （Ｙ−％） ｔ （Ｙ−４’７） ＯＬ （ｙ−４８） ＯＬ （Ｙ−４９） （Ｙ−１） （Ｙ−５’／） （Ｙ−５２） ＯＬ （Ｙ−５３） 〔γ−評） シアン画イ象ＷＪ／／蕨゛カアラーとＬマｌＪＴた一廖
オ゛ＣＥＪ、〔Ｆ）−１”永↓木名カブ５−な好れイ眉
１ノ３ごとｊ′でチ５゜一般式［Ｅ］ 式中、Ｒ２はアリール基、シクロアルキル基または覆素
環基を辰わ丁。Ｒ２はアルキル基または７エ二ル基を衣
わ丁。Ｒ１は水素原子、）１０ゲン原子、アルキル基ま
たはアルコキシ基な表わ丁。Ａは水素原子、ハロゲン原
子、または芳香凱第１巖アミン系発色現像主薬の酸化体
との反応により離脱し得る基？：辰わ丁。 一般式［Ｆ］ 式中、Ｒイ１ｉアルキル基（例えばメチル基、エチル以
下余白 基、プロピル基、ブチル基、ノニル基等）を麦わ丁。鳥
はアルキル基（例えばメチル基、エチル基等）を表わす
、、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素等）またはアルキル基（例えばメチ／Ｌ−基、
エチル基等）を表わす。為は水素原子、ハロゲン原子ま
たは芳香旅館】級アミン系発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱し得る基を表わす。 本発明において前記一般式［Ｅコの凡で表わされるアリ
ール基は、例えばフェニル基、ナフチル基であり、好ま
しくはフェニル基である。Ｒ１で表わされる複素環基は
１例えばピリジル基、２ラン基等である。Ｒ１で表わさ
れるシクロアルキル基は例えばシクロプロピル基、シク
ロヘキシル基等である。これらの凡で表わされる基は単
一もしくは複数の置換基な有していても良（、例えばフ
ェニル基に導入される置換基としては代表的なものにハ
ロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、アル虎ル
基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ドデシル基等う、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）
、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルボンア
ミド基、オクチルスルホンアミド基等）、アリールスル
ボンアミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）、アルキルスルファモイル基
（例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルフ
ァモイル基（例えばフェニルスルファモイル基等）％プ
ルキルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカルボ
ニル基等）、アリールオキシカルボニル基（ｆＩＩ工ば
フェニルオキシ力ルボニＡ−基等）、アミノスルホンア
ミド基、アシルアミノ基、カルバモイル基、スルボニル
基、スル２イニル基、スルホオキシ基、スルホ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アルキ
ルカルボニル基、アリールカルボニル酸、アミノカルボ
ニル基などを挙げろことができる。これら装置ｙ８基は
２８以上がフェニル基Ｋａ換されていても良い。Ｒ５で
宍ゎされろ好ましい基として（２，，７ｘ　＝　ル基マ
たはハロゲン原子、アルキルスルホンアミド基、アリー
ルスルホ／アミド基、アルキルスルファモイル基、アリ
ールスルホニル基Ａ４、フルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基、もしくはシアノ基を置換基として］つまたは
２つ以上有するフェニル基である。 Ｒ１で茨わされるアルキル基は、直鎖もしくは分岐のも
のであり例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基等である。 本発明において一般式［Ｅコで表わされるシアンカプラ
ーの好ましくは、下記一般式「Ｅ′」で茨わされる化合
物である。 一般式［Ｅ′］ 一般式［Ｅ’ｌにおいて、Ｒ１はフェニル基な表わ丁。 このフェニル基は単一もしくは複数の置換基な有し′Ｃ
℃・ても良く、導入される置換基としては代表的なもの
にハロゲン原子（例えば７ツ累、塩素、臭素等）、アル
キル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、オクチル基。ドデシルＭ　等）　、ヒドロキシル
基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基等）、アルキルスルホンアミド基（例
えばメチルスルホンアミド基、オクチルスルホンアミド
基等）、アリールスルホ／アミド基（例えばフェニルス
ルホンアミド基、ナフチルスルホンアミド基等）、アル
キルスルファモイル基（例えばブチルスルファモイル基
等）、アリールスルファモイル基（例えば）二ニルスル
ファモイル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例え
ばメチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフユニルオキシカルポニル基等）など
を挙げろことができる。これらの置換基は２７！以上が
フェニル基に置換されていても良い。Ｒ２で表わさ基、
ｐ−オクチルスルホンアミド基、０−ドデシルスルホン
アミド基）、アリールスルホンアミド基（好ましくは２
エニルスルホンアミド基）、アルキルスルファモイル基
（好ｆ　シ＜　ｌｉブチルスルファモイル基）、アリー
ルスルファモイル基（好ましくはフェニルスル２アモイ
ル基）、アルキル基（好ましくはメチル基、トリフルオ
ロメチル基）アルコキシ基（好ましくはメトキシ基、エ
トキシ基）を置換基として１つまたは２つ以上有するフ
ェニル基である。 Ｒ８はアルキル基またはアリール基である。アルキル基
またはアリール基は単一もしくは積載の置換基を有して
いても良（、この置換基としては代表的なものに、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）ヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル
基等］、アラルキル基、シアノ基、ニドｏ基、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）アリールオキシ
基、アルキルスルホンアミド基（例えばメチルスルホン
アミド基、オクチルスルホンアミド基等）アリールスル
ホ／アミド基（例えばフェニルスルホンアミド基、ナフ
チルスルホンアミド基等）アルキルスルファモイル基Ｃ
例えばブチルスルファモイル基等）、アリールスルファ
モイルＭ（例えばツユニルスルファモイル基等）、アル
キルオキシカルボニル基（例えばメチルオキシカルボニ
ル基等）、アリールオキシカルボニル基（例工ば２エニ
ルオキシ力ルボニル基等）、アミノスルホンアミド基（
例えばジメチルアミノスルホンアミド基Ｅ％）、フルキ
ルスルホニルＬ７１Ｊ−ルスｋ　ホニル基、アルキルカ
ルボニル基、アリールカルボニル基、アミノカルボニル
アミド基、カルバモイル基、スルフィニル基などを挙げ
ろことができる。 これらの曾換基は２種以上が導入されても良い。 ＆で表わされる好ましい基としては、ｎ　”　ｏのとき
はアルキル基、ｎ　＝　１以上のときはアリール基であ
る。几で表わされているさらに好ましい基としては、ｎ
　”　ｏのときは戻素数ｊ〜２２個のアルキル基（好ま
しくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オ
クチル基、ドデシル基）であり、ｎ　＝＝　１以上のと
きはフェニル基、またはアルキル基（好ましくはｔ−ブ
チル基、ｔ−アミル基。 オクチル基）、アルキルスルホ７アミド基（好マしくは
ブチルスルホンアミド基、オクチルスルポンアミド基、
ドデシルスルホンアミド基）、７　リ−にスルホンアミ
ド°基（好ましくはフェニルスルホンアミド基）、アミ
ノスルホンアミド基（好ましくはジメチルアミノスルホ
ンアミド基）、アルキルオキシカルボニル基（好ましく
はメチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル
基）ヲ宜換基として１つまたは２つ以上有するフェニル
基である。 ＲＪ１アルキレン基な表わ丁。ｉ！鎖または分岐の炭素
原子ｔ１１〜２０個、更には炭素五子数１〜１２個のア
ルキレン基を辰わ丁。 Ｒ２Ｏは水素原子またはハロゲン原子（フッ素、塩素、
臭素または沃素）を表わす。好ましくは水素原子である
。 ｎは０または正の整数であり、好ましくは０または】で
ある。 Ｘはベト、−ＣＯ−１械田）−、−０αト、−ｓｏ、＋
Ｌ、−ＮＲ／５０２ＮＲ”−、−５−、−５Ｏ−または
−ＳＯ３−基の２価基を表わす。ここで、Ｒ’、　Ｒ’
は置換または非ｌ１２を換のアルキル基な表わす。Ｘの
好ましくは、−０−５−ｓ−１−ｓｏ−、−ｓｏ、−基
である。 ＺＳ＋Ｓ水素原子、ハロゲン原子または芳香族第１級ア
ミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
基を表わ丁。 好ましくは、塩素原子、フッ素原子である。 以下余白 以下に式（Ｅ）で表わされるシアンカブ２−の代表的具
体例を示すが、これらに脹定されるものではない。 Ｎ−２７） ＯＨ ＣＨ，（ｎ）　　　　ｌ−’ユ （Ｊ−３０） （ｌ−４４＞ ＣＩ−４１） 本発明において、前記一般式〔Ｆ］で表わされろシアン
カプラーは、よ）好ましくは下記一般式％式％ 式中、Ｒ，、およびＲ＋ｘ　Ｆｉ、同一でらシまたは異
なり、水素原子、アルキル基（例えばメチル基、工　。 チル基、グロビル基、ブチル基、アミル基、オクチル基
、ドデシル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基等）を表わす。 但しＲｏとＲ１８の炭素原子数の総和は８−１６個であ
る。よシ好ましくは、Ｒ１，およびＲ１８が、それぞれ
ブチル基またはアミル基である。 Ｒ＋ｓ　ｌｄ水素原子またはアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、グロビル基、ブチル基、オクチル基等）
である。 ｍ１１０〜２のを数を表わす。２．は水素原子、シ・ロ
ゲン原子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱し得る基を表わす。 式［ＥＩ　ＬＦＩ　ＣＥ’）　オ！　ヒ印’］　Ｋ　オ
Ｉ、、、　テ、ｚｌ、２１．２、およびｚｌで表わされ
る芳香族ＭＩＲアミン系発色現像主薬の酸化体との反応
によシ離脱し得る基は、当業者の周知のもの一’ｒ、ｌ
、カブラ−？反応性を改質し、またはカプラーから離脱
して、ノ・ロダン化銀カラー写真感光材料中のカプラー
を含む塗布層もしくはその他の１において１．現像抑＊
１＋。 漂白抑制、色補正などの機能を果たすことによｐ有利に
作用するものである。代表的なものとしては、例えばア
ルコキシ基、了り−ルオキシ基、アリールアゾ基、チオ
エーテル、カルノ（モイルオキシ基、アシルオキシ基、
イミド基、スルホンアミド基、チオシアノ基または複素
環基（例えば、オキサシリル、ジアゾリル、ドリアグリ
ル、テトラゾリル等ンなどが挙げられる。２で表わされ
る特に好適な例は、水素原子または塩素原子である。 以下に式ＬＰ、ｌで表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。 （ｆｌ−３） Ｈ （Ｊ［−１１） （ＩＩ−１５） Ｈ，Ｃ （ｆｉ−１９） （ｔＪｃＡＬ 木光明に濡°１ｉ５ハＤケ°シイ６鶴写其匁・光右ｆｆ
／二劣’ｌ）’７．７ｊ−ｐθθ素峙形店１カフ°ラー
と乙’？／、？夫禎已−猷武゛〔改〕壽字≠イ４４了”
Ｔオ表３力２°ラーご好ましく用ｔｌＪミヒかＴ’ｔＪ
− ■ Ａｒ １式中、Ａｒはアリール基を表わし、Ｒ，は水素原子又
はコ換基を表わし、Ｒ２は置換基を表わす。Ｙ　ｌｉ　
水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応ｌ：より
鰭鋭しうるＷ１換基を、Ｗは−ＮＨ−１−Ｎ）ＩＣＯ−
（Ｎ［ｆｆｉ子はピラゾロン核の炭素原子に結合）また
は−ＮＨＣＯＮＨ−を表わし、ｍは１または２の！ｉ！
仕である。） 次に助２一般式１ａ］で表わされるカプラー（：ついτ
詳述する。 Ａ「で表わされるアリール基としては）１ニノ１基およ
びナフチル基等が撃げられ、好ましくはフェニル旦であ
り、特に好ましくＩｌ！換されたフェニル轟である。 この！ｉ！ａｗとしては、倒えばハロゲン原子、アルキ
ル器、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルフキジカ
ルボニル 己、スルファモイル基、スルホニル基、スルホンアミド
塁、アシルアミノ８＠であり、Ａ「であられされるフェ
ニル基に２個以上のｉ！！！ｉ：Ｗを有してもよい。 以下に置摸亘の具体的な例を挙げる。 ハロゲン原子：驕素、臭素、フッ素 アルキル旦：メチル．基、エチルＪｌ、ｉｓｏ−プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基，ｔ−ペンチル塁等であ
るが特に炭素原子ｔ！１１〜５のアルキル器が好ましい
。 アルコキシＢ：メトキシ塁、エトキシ基、ブトキシ基、
ｓｅｃ−７１−キシ基、ｒｓｏ−ペンチルオキシＭ谷で
あるが、特に戻素原子数１〜５のフル３４２塁が好まし
い。 アリールオキシ旦：フエノキシ基、βーナフトキシ塁等
であるが、この７リ一ル部分には史にＡｒで示されるフ
ェニル基に撃げているとＩＢＪ株なメ検娶を有してもよ
い。 アルフキジカルボニル基：上述したアルコキシ基の付い
たカルボニル基であり、メト・キシカルボニルＬ、ペン
チルオキシカルボニル基等のアルキル部分の侠Ａ原子＆
が１〜５のものが好，丈しい。 カルレバ士イルＭ：カルバモイル基、ジメチルカルバモ
イルＷＧのフルキルトカルバモイル器スルフ？モイル墨
：スルフッモイル品、メチルスルファモイル基、ジメチ
ルスルファモイル基、エチルスルファモイル基等のフル
キルスルファモイル基 スルホニル運：メタンスルホニル基、エタンスルホニル
器、ブタンスルホニル基等アルキルスルホニ）し塁 スルホンアミド基：メタンスルホン７ミド１、トルエン
スルホンアミド基等のフルキルスルボンアミドＢ、アリ
ールスルホンアミドＩＡ＠アシルアミノＭ：アセトアミ
ムＬピバ１コイ／Ｉ。 アミノＢ、ベンズアミド！１＠ 特に好ましくはハロゲン原子であり、その中でも塔Ａｓ
最：ｂｋ！ましい。 ＲＪ　で表わされるぼ倹基ＩＪハロゲン原子、アル・キ
ル基、アルコキシ基等である。 具体的な例を以下番二禦ける、 ハロゲン原子：塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基：メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、
５ｅｃ−’７トキシ塁、１ｓｏ−ペンチルオキシＭ等の
炭素原子数が１〜５のアルコキシ基が好ましい。 アルキル８：メチル基、エチルＨ１ｒｓｏ−プロピル基
、ブチル基、【−ブチル基、Ｉ−ペンチル！！等の決ｙ
Ａ原子数が１〜５のアルキル基が好ましい。 特に好ましくはハロゲン原子であり、中でも塩素が好ま
しい。 Ｒ２で表わされるα換舒はハロゲン原子、フルキル基、
アミド基、イミド基、Ｎ１−フル主ルカルバモイル塁、
Ｎ−フルキルスルファモイル塁、アルコキシカル刀；ニ
ル娶、アシルレオキシ犬、スルホンアミド基、またはウ
レタンｂ＠である。これらの基のうちアミド基（例えば
、テトラデカンアミド基、３−１−ノチルー４−とドロ
斗シフエノキシテトラテカンアミド墨等）、イミド基（
例えｌゴドデシルスクシンイ、ミド基、オクタデセニル
スクシンイミドＩｌ！＞およびスルホンアミド場（例え
ばブチルスルホンアミド基、ドデシルスル小ジアミド基
等）を好ましく用いることができる。 Ｗ１ニーＮＨ−１−ＮＨＣＯ−（窒素原子はピラゾロン
核の炭素原子に結合）または−Ｎ　ＨＣＯＮＨ−のいず
れでもよいが、〜■は−ＮＨ−を特に野波しく用いるこ
とができる。 Ｙで表わされる芳香族第１紐アミン系発色炭像主薬の酸
化体とカンプリング反応により題脱しうるｌ挽ａとして
は、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アシルオキシ基、ア（２２１１１Ｘ　＃＝原子と
共に炭素原子、酸素原子、窒素原子、イオウ原子の中か
ら選ばれた原子と５ないし６ｆ４渫を形成するに要する
原子群を表わ１゜）等が挙げられる。 以下に置体的な例を芋げる。 ハロゲン原子二塩素、臭素、フッ素 アルコキシ番：エトキシ塁、ベンジルオキシ基、メトキ
シエチルカルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルバ
モイルメトキシ基等 アリールオキシ基：フェノキシ基、４−メ１−キシフエ
ノギシｂ、４−ニトロフェノキシ長等アシルオキシ基：
アセトキシ基、ミリストイルオキシ基、ベンゾイルオキ
シ基等 アリールチ第１！ｓ：フェニルチオ基、２−ブトキシ−
５−オクチルフェニルチオ基、２．５−ジヘキシルオキ
シフェニルチオ基等 アルキルチオ基：メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ベンジルチオ器、２−（ジエチルアミ
ノ）エチルチオ旦、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシエチルチオ基、フトリアゾリル蟇、テトラゾリ
ルｉｋ＠ 次に前記一般式［ａＪＴ″表わされるマゼンタカプラー
の具体的代表例を挙げるが、本発明がこれらに限定され
るものではない。 以下余白 ａ−１０ Ｃｔ ”’　　　　　　ｃｔ ａ４　　　　　　　　　ｃｔ Ｃｔ ａ　　７　　　　　　ｃｔ Ｃｔ Ｃｔ ａ−１０　　　　　　（：ｔ ｔ ａ−２１ −２２ＣＬ ｔ ａ　−２４ｃＬ Ｃ２ ｔ ｔ ｔ ｌ （’１ ｔ −３５ｃｔ ａ−３９ ａ　−４０ＣＩ ｔ ａ　−４１０ｔ Ｌ ｔ ；　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　へ■　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｄこれら１ま、例えば
米印持訂第２，６００．７８８号、同第３，０６１．４
３２号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７゜
２６９号、同第　３，３１１，４７６号、同第　３．１
５２．８９６号、同第３，４１９．３９１Ｍ、同第３，
５１９，４２９号、同第３．５５５．３１８Ｊ”ｌ、同
Ｍ　３，６８４，５１４号、ｒ６Ｊ？ｈ　３，８８８．
６８０４４、同第３，９０７．５７１＠、同第３．９２
８，０４４＠、同第３．９３０．８６１号、同第３，９
３０．８６６号、同第３，９３３，５００号等の明Ｆｉ
Ｉｔ！！、持屍昭４９−２９６３９号、同４９−１１１
６３１号、同４９−１２９５３８４、同！！＋０−１３
０４１号、同ｂ２−５８９２２号、同５５−６２４５４
号、同５５−ＩＨ３０３４＠、同５ｓ−３ａｏ４．＋＠
、同５７−３５８５ｋ、同６０−２３８５５号ｇ）　６
公Ｉｇ、英ａｔ　ｉ　許７７７４１．２４７，４９３号
、ベルギー特ＦＦ第７６９，１１６号、同第７９２，５
２５号、西独特許２．１５６，１１１号の８明ｎｔ、特
公＆？４６−６０４７９号公報等に記載されている。 以下余白 本発明のハロゲン化銀写真感光月利に用いられる紫外線
吸収剤としては４００ｎｗ＋以下の紫外線を吸収する化
合物であれば良いが、好ましくは下記一般式［Ｉ］で示
されるベンゾトリアゾール系化合物である。 ｅｚ 上記一般式［Ｉ］において、Ｒ，、ＲＺおよびＲ，は、
それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル
基、ニトロ基または水酸基を表わす。次に、上記一般式
［Ｉ］で示される紫外線吸収剤の代表的具体例を示す。 （Ｚ）−１ ｆ−１ ＯＨ ＯＨ３ ０：（ （Ｉ）−≠ ＯＨ ■ Ｃ４：（Ｉ’υ （Ｅン　　−，５゜ ０）Ｉ ＣＦ。 （１）−。 ＯＨ Ｃ，Ｅ’、’ｔ３ （Ｚ）−７ ＯＨ Ｃ，！（、（ｔ） （Ｚ）−ｆ ＯＨ Ｃ，Ｈ，（υ ■　−タ ＯＨ Ｃ，Ｈ，（υ （５）　　　／Ｑ Ｂ （Ｚ）−／／ ＯＨ ■ Ｃ３Ｈ１，Ｔ？Ｊ （Ｚ）−／ｊ ＯＨ Ｃ，Ｈ，＜υ （１ン　−−７３ ＯＨ ｃ４Ｈ，（ｓｅｃ） （１）　　　／４／： 囲 Ｃ，Ｈｌｌ（υ （１）−／！ ＯＨ （２ン　−／　６ ＯＨ Ｃ１！ＨＤ口 （Ｚ）　−／　７ Ｈ （エフ−／ｒ ＯＥ （Ｌ）　−／　９ ０ヨ 般的な疎水性化合物の添加方法と同様に、固体分散法、
ラテックス分散性、水中油滴生乳イ巳分＠沫等、種々の
方法を用いる事ができ、これはカプラー等の疎水性化合
物の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水
中油滴型乳化分散性は、カプラー等の疎水性化合物を分
散させる従来公知の方法が適用で−き、通常、沸点約１
５０℃１ス上の高佛点有８！溶媒に、必要に応じてｇ１
８点、及びまたは水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳
化分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加す
ればよい。分！！！液または分散と同時に低沸点有ｍ溶
媒を除去する工程を入れても良い。 高沸点有８！溶媒としては、現像主薬の酸化体と反応し
ないフェノール誘導体、フタル酸エステル、リン酸エス
テル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキル
アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の沸
点１５０℃以上の有＋ａ溶媒が用いられる。 以下余白 これらの有線溶媒は、一般に本発明に用０３カプラーに
対し、１０乃至１５０１７１％の割合で用いられる。好
ましくはカプラーに対し２０乃至１００重便％である。 カプラー等の疎水性化合物を高沸点溶錬単独又は低沸点
溶媒と併用した溶媒に溶かし、探械的又は超音波を用い
て水中に分散する岡の分散助剤として、アニオン性界面
活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤
を用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、例えばカラーネ
ガのネガ及びポジフィルム、ならびにカラー印画紙など
に適用されるが、とりわけ直接鑑賞用に供されるカラー
印画紙に通用した場合に本発明の効果が有効に発運され
る。 本発明のハロゲン化、銀写真感光材料に用いられるハロ
ゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化
銀、沃塩化銀、塩臭化銀、及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用きれる任意のものを用いる事が出来る
。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法、アンモニア法のいずれかｒ：得られたも
のでもよい、該粒子は一時に成長させても良いし、種粒
子をつくった債、成長させても良い。種粒子をつくる方
法と成長さびる方法は同じであっても、異なっても良い
。 ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハ）イドイオンと銀イオンを混合釜内のＤ
Ｈ，ＤＡＱ’ｌｒコント以下余白 Ｏ−ルしつつ逐次同時に添加する事により、ＢＥ成させ
ても良い。成長後にフンバージョン法を用いて、粒子の
ハロゲン組成を変化させても良い。 ハロゲン化銀乳剤の製造時に、必要に応じてハロゲン化
銀溶剤を用いる事により、ハロゲン化２粒子の粒子サイ
ズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速度をコ
ントロール出来る。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化！！！粒子は
、粒子を形成する過程及び／又は成長させる過程で、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又は鉛塩、Ｏジウム塩又はｎ塩、鉄塩又は錫塩、を用い
て金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面
に包合させる事が出来、また適当な還元的雰囲気におく
事により、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を
付与出来る。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の結了後
に不要な可溶性塩類を除去しても艮いし、あるいは含有
させたままで良い＃該塩類を除去する場合には、リサー
チ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に基づ
いて行う事が出来る。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、内
部と表面が均一な層から成っていても良いし、真なる層
から成っていても良い。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜
像が主として表面に形成されるような粒子であっても良
く、また主として粒子内部に形成されるような粒子でも
良い。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、規
則的な結晶形を持つものでも良いし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでも良い。これら粒子にお
いて、（１００）面と（１１１）面の比率は任意のもの
が使用出来る。又、これら結晶形の複合形を持つもので
も良く、様々な結晶形の粒子が混合ぎれても良い。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いても良い。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感される。即ち
、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラ
チンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用いるセレン
ｊｌｆｌ法、還元性物情を１いる還元増感法、金その他
の貴金属化合物を用いる曙金ｉ瑠感法などを単独又は組
み合わせて用いる事が出来る。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感出来る。増感色素は単独で用いても良いが、２種以上
を組み合わせて用いても良い。増感色素と共にそれ自身
分光Ｊｌｌ感作用を持たない色素、あるいは可視光を実
質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用
を強める強色ｊｌｒｆ％剤を乳剤中に含有させても良い
。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料のｙ８１造工程、保存
中、あるいは写真処理中のカプリの防圧及び／又は写真
性能を安定に保つことを目的として、化学熟成中及び／
又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、
ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界において
カプリ防止剤又は安定剤として知られている化合物を加
える事が出来る。 ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保ぶコロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外
にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポ
リマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドｂ用いる事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層、その
他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保護コロイ
ド）分子を架橋さセ、膜強度を高める硬膜剤を単独又は
併用することにより硬膜される。ｖＪ股剤は、処理液中
に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を硬膜出
来る量添加する事が２ましいが、処理液中に硬膜剤を加
える事も可能である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を高める目
的で可塑剤を添加出来る。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤層その他
の新水性コロイド層に、寸度安定性の改良などを目的と
して、水不溶又はＨＦＨ＜１合成４バリマーの分散物（
ラテックス）を含む事が出来る。 本発明のハロゲン化銀写Ｊｌ感光０料のツＬ剤層には、
発色炭像処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例
えばｐ−フヱ：レンシアミン諺暑体セ、アミンフェノー
ル１８１体など）の酸化体とカップリング反応を行い色
素を形成する、色素形成カプラーが用いられる。該色素
形成性カプラーは、各々の乳剤層に対して乳剤層の感光
スペクトル光を吸収する色素が形成されるように選択さ
れるのが普通であり、青色光感光性乳剤層にはイエロー
色素形成カプラーが、緑色光感光性乳剤層にはマぜンタ
色素形成カプラーが、赤色光感光性乳剤層にはシアン色
素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じ
て上記組み合わ甘と異なった用い方でハロゲン化銀写真
感光材料をつくっても良い。 以下余白 本発明のハＯグン化銀写真成光ｌｔｌ料に、帯電防止を
目的とした帯電防止剤を添加出来る。？！電防止剤は支
持体の乳剤を積怨してない側の帯電防止層に用いられる
事もあるし、乳剤層及び／又は支持体重二対して乳剤層
が積怨されている側の乳剤層以外の保護コロイド層に用
いられても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写ＪＩフＬ剤居及
び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び（珊像促
進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的として、
種々の界面活性剤が用いられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真乳剤以下余白 唐、その他の層が・塗布される支持体としてはバライタ
層又はα−オレフレインポリマー等をラミネート、シた
紙、合成紙等の可撓性反射支持体、Ａｉｌセルロース、
硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリカーボネイト、ポリアミ
ド等の半合成又は合成高分子からなるフィルムや、ガラ
ス、金属、陶器などの剛体等である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、必要に応じて支
持体表面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を厖し
た後、直接又は（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸
度安定性、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦
特性及び／又はその他の特性を向上するための）１また
は２以上の下塗層を介して塗布されても良い。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の塗布に際して、塗
布性を向上させる為に増粘剤を用いても良い、塗布性と
しては２種以上の層を同時に塗布する事の出来るエクス
ドールジョンコーティング及び−カーテンコーティング
が特に有用である。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、該感光材料を構
成する乳剤層が感度を有しているスペクトル領域の電磁
波を用いて露光出来る。光源としては、自然光（日光）
、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク
灯、炭素アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フ
ライングスポット、各優レーザー光、発光ダイオード光
、電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍
光体から放出する光等、公知の光源のいずれでも用いる
ことが出来る。 露光Ｉｆは通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管ヤキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクΩ秒の露光を用いることも出来るし、１秒以上よ
り長い露光も可能である。該露光は連続的に行なわれて
も、間欠時に行なわれても良い。 本発明のハ０グン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行う事によりカラー画像を形成することが出
来る。 本発明において・発色現像液に使用される芳香族第１級
アミン発色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが包含される。 これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩Ｍ塩または
硫酸塩の形で使用される。また、これらの化合物は一般
に発色現像液１ノについて約０．１ｇ〜約３０９の濃度
、好ましくは発色ｆｊｌ像液１１！について約１ｇ〜約
１５ｇの１１１１で使用する。 本発明において使用される発色現像液には、前記第１級
芳香族アミン系発色現像剤に加えて、更に発色現像液に
通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤、
アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金ｊ！重亜硫ｗＩ塩、
アルカリ金属チオシアン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化
物、ベンジ以下余白 ルアルコール、水、軟化剤及び淵厚化剤などを任１に含
有せしめることもできる。この発色ｍｓ液ＱｐＨ値は、
通常７以上であり、最も一般的【は約１０〜約１３であ
る。 本発明においては、発色３Ｊ像処理した後、定着能を有
する処理液で処理するが、該定Ｓｔａを有する処理液が
定着液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該
漂白工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属ｎ店が用
いられ、該金ｉｎ塩は、現像によって生成した金属銀を
酸化してハロゲン化銀にかえすと周鍔に発色剤の未発色
部を発色させる作用を有するもので、その構成はアミノ
ポリカルボン酸またはｉ＊、クエン′！Ｉｔ等の有ｍｍ
で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位したものであ
る。このような有ａ！酸の金ｉｎｓを形成するために用
いられる最も好ましい有１１１Ｍとしては、ポリカルボ
ンＭ諌たはアミノポリカルボン酸が挙げられる。これら
のポリカルボン１１波たはアミノポリカルボン酸はアル
カリ金属塩、アンモニウム店もしくは水溶性アミン虐で
あってもよい。 これらの具体的゛代表例としては、次のものを挙げるこ
とができる。 ［１〕エチレンジ７ミンテトラ酢酸 ［２］ニトリ０トリ酢酸 ［３］イミノジ酢酸 ［４］エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 ［５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 ［６〕エチレンジアミンテトラ酢醍テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリａトリ酢酸ナトリウム虐 使用される潔白剤は、前２の如き＠ａＭの金属鉛塩を漂
白剤として含有すると共に、径々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリパライトまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが７宏
しい。 また”ＩＩ！１！、５１Ｍ塩、酢醪塩、炭酸塩、燐酸塩
等のｐＨ！！ｆｆｉ剤、Ｚルキシアミン類、ポリエチレ
ンオキサイＦＷＡ等の通常漂白液に添加することが知ら
れているものを適宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫１７ンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫Ｍアンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜旧１リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム各の亜
碕Ｍ塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、ｍｌナトリウム、法酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、′ｉｌ
Ｉ酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ！！ｌｉ剤を単独或いは２種以上含むことがで
きる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補充液を補充しながら本発
明のハロゲン化銀写真感光＄１′Ｒの処理を行なう場合
、該漂白定着液（浴）にチオ硫Ｍｆｉ。 チオシアン酸塩又は亜ｉＭｉ等を含有せしめてもよいし
、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理
浴に補充してもよい。 漂白定着液の活・性度を高める為に漂白定＠浴中及び漂
白定着補充液の６藏タンク内で所Ｍｅこより２２気の吹
き込み、又はＭ素の吹き込みをおこなってもよく、或い
は適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素１Ｌ過Ｔｉ１
Ｍ場等を適宜添加してもよい。 以下余白 ［発明の具体的効果］ 本発明によれば０度、鮮鋭性が良好でかつ被膜の物理的
特性の優れた、すなわち画質に優れかつ取り扱い易いプ
リント用ハロゲン化銀写真感光材料が得られる。 被膜の物理的特性を更に具体的に説明するならば、ハロ
ゲン化銀写真感光材料生産工場における塗布スピードに
伴い易いスタチックカブリを帯電防止効果で抑え、ラボ
において高速プリンターに必要なすべり性を付与し、高
温迅速処理で起こりがちな感光材料表面と他の物質との
間の接着を改良したプリント用ハロゲン化銀写真感光材
料となる。 勿論これら０度、鮮鋭性そして被膜の物理的特性のいず
れもプリント用ハロゲン化銀写真感光材料に必要かつ不
可欠な特性であり、これらを−挙に解決したことに本発
明の意義がある。 ［発明の具体的実施例コ 本発明者らは本発明の効果を確認するために種々の実験
を行ない以下にその代表的な例を示す。 実施例１ ポリエチレン被覆紙からなる反射支持体上に以下に示す
第１〜７層を塗布し、計１２種の試料を作成した。 第１層・・・青感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀５モル％を含有する塩臭化銀乳剤、並びに例示イ
エローカプラー（Ｙ−７）および２．５−ジー（１）−
オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解
して作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第２層・・・第１中間層 ２．５−ジー（１）−オクチルハイドロキノンをジオク
チルフタレートに溶解して作成した乳化分散液を用いて
塗布した。 第３層・・・緑感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀３０モル％を含有する塩臭化銀乳剤、並びに例示
マゼンタカプラー（ａ−１９）および２゜５−ジー（１
）−オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに
溶解して作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第４層・・・第２中間層 下肥紫外線吸収剤（ＵＶ−１＞および２．５−ジー（１
）−オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに
溶解して作成した乳化分散液を用い、かつ硬膜剤として
２．４−ジ−クロロ−８−］−リアジンナトリウム塩を
用いて塗布した。 第５層・・・赤感光性塩臭化銀乳剤層 塩化銀３０モル％を含有する塩臭化銀乳剤、並びに例示
シアンカプラー（ｎ−３＞および２．５−ジー（１）−
オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに溶解
して作成した乳化分散液、さらにアンチイラジェーショ
ン染料として表−２に示す化合物を用いて塗布した。 第６層・・・第３中間層 下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）および２．５−ジー（１
）−オクチルハイドロキノンをジオクチルフタレートに
溶解して作成した乳化分散液を用いて塗布した。 第７層・・・保護層 主としてゼラチンおよび表−２に示すマット剤を水中に
分散せしめた分散液および硬膜剤として２．４−ジ−ク
ロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いて塗布した。 各層の主要成分のｆｉ　（１００ｃｍ’あたりのｍｏｆ
ｆｉ　＞を表−１に示した。 以下余白 用−）Ｆ？？Ｌ季乳ａｌＪ４え１−トっ楕６Ｌぜ０３１
人下に゛示望（ＬＩＶ−１） 以下余白 表−２ 塗布量：　１１００ｃ＋”あたりの１（１１１ｇ＞ツー
２・：ズ′・・ヱ（ト）・・亡　ば」湊但　Ｖシ士イう
づニー仁≧７マ（１（入用）の暑ト及天を以下・・１七
以下余白 この嵯にして作成した計１２種の試料（試料番号１〜１
２）を下記に示す方法で性能を評価し結果を表−３にま
とめた。 ■０度 各試料を未露光のまま以下に示す基準処理工程を行ない
次に得た試料のブルー濃度を濃度計（ブレターフ社製［
）　−１２２型）にて測定した。白皮が０、０３以上で
は実用上の画質としては問題となる。 基準処理工程（処理温度と処理時間） ［１］発色現像　　３３℃　　　　３分３０秒［２〕漂
白定着　　３３℃　　　　１分３０秒［３］水洗処理　
２５〜３０℃　　３分［４］乾　　燥　７５〜８０℃　
　約２分処理液組成 （発色現像タンク液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５儒Ｑエチレ
ングリコール　　　　　　　　１５相り亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　２．ＯＱ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　０．７９塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０．０　ｇヒトＯキシルアミン［１塩　　　　　　３
０ｇポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５ｇ
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン１１１Ｍ塩　　　
　　　　　　　５，５ｇ蛍光増白剤（４，４’　−ジア
ミノスチルベンズスルボンＭｌ導体）　　　　１０ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　２．０９水を加えて
全量を１父とし、ｐｌ−１１０，２に調整する。 （漂白定着タンク液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　ｇエチレ
ンジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ［１アンモ
ニウム（７０％溶液）　　　１ｏｏＪ亜硫酸アンギニウ
ム（−九シキラ虻）　　　２７．５Ｊ炭酸カリウムまた
は氷酢酸でＩ）Ｈを７．１に調整し一１水を加えて全量
を１ｐとする。 ■Ｍ鮮鋭 性試料に解像力テストチャートを赤色露光で焼きつけて
、前記処理工程に従って処理した後、得られたシアン画
像をマイクロフォトメータにて濃度測定して、下記式で
示される値を鮮鋭度とした。 この値が大きい程鮮鋭圧が優れていることを示し、０．
４以下では実用上問題となる。 ■すべり性（静止摩擦係数） 未現像処理試料を２３℃８０％ＲＨ雰囲気の下に４時間
放置後、万能試験機ＴＥ５０１−型（テスターｔｆｆｉ
Ｋ、ＫＷ）　を用い荷１５Ｑ　／　ｃｖｒ”、移動速度
５０ＣＩＩｌ／分の条件で静止摩擦係数を測定した。 この静止摩擦係数は０２以上では実用上問題となる。 以下余白 表−３ 表−３の結果から明らかなように、アンチイラジェーシ
ョン染料およびマット剤を用いない試料１では鮮鋭性、
すべり性に問題があり、従来のアンチイラジェーション
染料のみを用いた試料２では鮮鋭性は向上するがすべり
性に問題がある。そして従来のアンチイラジェーション
染料にマット剤を併用した試料３〜５においては、すべ
り性の改善は認められるものの、アンチイラジェーショ
ン染料の添加団の増加により０度が悪くなり、実用に耐
える鮮鋭性を確保するアンチイラジェーションの添加通
では０度が実用に耐えなくなる。また、平均粒径が本発
明の範囲をはずれたマット剤と本発明のイラジェーショ
ン染料を組み合わせて用いた試料６および１２では、マ
ット剤の平均粒径が小さすぎるとすべり性に問題を生じ
、平均粒径が大きすぎると鮮鋭性に問題を生じる。 一方、本発明の試Ｆ１７〜１１は上記０度、鮮鋭性およ
びすべり性のすべて力ｔ゛満足、本発明の試料が優れて
いることがわかる。 実施例２ 実施例１において、マゼンタカプラーを例示マゼンタカ
プラー（ａ　−５２）　、緑感光性塩臭化銀乳剤の塗布
恐を１００ｃｙ”あたり２Ｉｌ１ｇにし、かつシアンカ
プラーを例示シアンカプラー（ＩＩ−３）と（Ｉ−４８
＞とを重」で１：２の割合で併用し、さらに第６層中の
アンチイラジェーション染料および第７ＷＩ中のマット
剤を表−４の様に変化させて計１２種の試料を作成した
。 以下余白 表−４ 塗布憬：　１００ｃａ＋”あたりの聞くＩｌｇ）８−’
４−’？・・用いたｒし峰交り７二今イラジエづ３二業
ネー１（し〜２）乃ａ羨弐妄凧Ｔ１；示す。 リ−２ 以下余白 この様にして作成した１２種の試料（試料番号１３〜２
４）について実施例１と同様な方法で性能評価し結果を
表−５にまとめた。 以下余白 表−５ 実施例２においても実施例１と同様に本発明の試料（試
料番号１６〜２３）だけが白皮、鮮鋭性、寸ベリ竹のい
ずれの性能をも満足できるものであり商品価値として優
れた感光材料であることを再６１１Ｈした。尚、本発明
の試料について帯電防止効果、接も性においても優れて
いることを確認している。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫、８率５．１天と１
１１ ＋Ｔ＋、：軸土 手続＋ｑａ正書（自発） 昭和６０年１２月１１日 昭和６０年特許願　第１５２８０５号 ２、発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６＠２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　弁
子　恵生 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２６３−９５２４ 明細嘗の「３、発明の詳細な説明」の欄以下余白 表−２ 塗布ｆｆｉ　：　１００ｃｍ２あたりの１（ＩＩｌｇ）
表−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層および
   少なくとも１層の非感光性層から構成される写真構成層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、前記写真
   構成層の少なくとも１層は下記一般式［ I ］で示され
   る化合物を含有し、支持体から最も遠くに位置する最外
   層は非感光性層であり、該非感光性層に平均粒径１〜１
   ０μｍの微粒子粉末を含有していることを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿８はそれぞ
   れ水素原子、ヒドロキシ基、−ＯＲ基または▲数式、化
   学式、表等があります▼基を表わす。（ここにＲはアル
   キル基、アリール基を表わし、Ｒ′及びＲ″は水素原子
   または少なくとも１個のスルホン酸基もしくは少なくと
   も１個のカルボン酸基を有するアルキル基または少なく
   とも１個のスルホン酸基もしくは少なくとも１個のカル
   ボン酸基を有するアリール基を表わす。）Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３、Ｒ＿６及びＲ＿７はそれぞれ水素原子、カルボン酸
   基、スルホン酸基、または少なくとも１個のスルホン酸
   基もしくはカルボン酸基を有するアルキル基または少な
   くとも１個のスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有す
   るアリール基を表わす。 但し、上記Ｒ＿１〜Ｒ＿８のうち少なくとも１つの基は
   、カルボン酸基、スルホン酸基および少なくとも１個の
   スルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する基のうちか
   ら選ばれる上記各基の条件を満足する基である。また、
   上記各スルホン酸基およびカルボン酸基はそれぞれその
   塩を含む。］