JPS6214533B2 - - Google Patents
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- JPS6214533B2 JPS6214533B2 JP947878A JP947878A JPS6214533B2 JP S6214533 B2 JPS6214533 B2 JP S6214533B2 JP 947878 A JP947878 A JP 947878A JP 947878 A JP947878 A JP 947878A JP S6214533 B2 JPS6214533 B2 JP S6214533B2
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Landscapes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は２―ヒドロキシ―３―アルキル―２―
シクロペンテノンの製造方法に関するものであ
る。さらに詳しくは３―アルキル―２，３―エポ
キシシクロペンタノンを工業的に有利な方法で２
―ヒドロキシ―３―アルキル―２―シクロペンテ
ノンに転化させる方法に関するものである。ここ
でいうアルキルとはメチル、エチル、プロピルな
どの低級アルキルを意味する。
シクロペンテノンの製造方法に関するものであ
る。さらに詳しくは３―アルキル―２，３―エポ
キシシクロペンタノンを工業的に有利な方法で２
―ヒドロキシ―３―アルキル―２―シクロペンテ
ノンに転化させる方法に関するものである。ここ
でいうアルキルとはメチル、エチル、プロピルな
どの低級アルキルを意味する。
２―ヒドロキシ―３―アルキル―２―シクロペ
ンテノンは砂糖を焼いたような甘い芳香と独特の
風味を有しており、古くから食品あるいは嗜好品
のフレーバーとして広く用いられている。
ンテノンは砂糖を焼いたような甘い芳香と独特の
風味を有しており、古くから食品あるいは嗜好品
のフレーバーとして広く用いられている。
従来、２―ヒドロキシ―３―メチル―２―シク
ロペンテノンの製造方法としては、３―メチル―
２，３―エポキシシクロペンタノンをベンゼン溶
媒中でフツ化ホウ素エーテラートを触媒に用いて
転化させる方法が提案されている。（ジヤーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
イ、第79巻、第1488頁、1957年）。しかしなが
ら、この方法は触媒として高価なフツ化ホウ素エ
ーテラートを多量に用いなければならず、触媒の
再使用も可能でなく、さらには収率もあまり高く
なく到底工業的に有利な方法とはいい難い。
ロペンテノンの製造方法としては、３―メチル―
２，３―エポキシシクロペンタノンをベンゼン溶
媒中でフツ化ホウ素エーテラートを触媒に用いて
転化させる方法が提案されている。（ジヤーナ
ル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテ
イ、第79巻、第1488頁、1957年）。しかしなが
ら、この方法は触媒として高価なフツ化ホウ素エ
ーテラートを多量に用いなければならず、触媒の
再使用も可能でなく、さらには収率もあまり高く
なく到底工業的に有利な方法とはいい難い。
また、３―メチル―２，３―エポキシシクロペ
ンタノンを水または有機溶剤水溶液中で酸性領域
または過塩素酸などの無機酸の存在下に加熱し
て、２―ヒドロキシ―３―メチル―２―シクロペ
ンテノンを製造する方法も提案されている。しか
し、これらの方法は加熱に長時間を要し生産性が
悪いばかりでなく、溶媒として水を使用するので
生成物の乾燥が困難であるなどの欠点を有する。
ンタノンを水または有機溶剤水溶液中で酸性領域
または過塩素酸などの無機酸の存在下に加熱し
て、２―ヒドロキシ―３―メチル―２―シクロペ
ンテノンを製造する方法も提案されている。しか
し、これらの方法は加熱に長時間を要し生産性が
悪いばかりでなく、溶媒として水を使用するので
生成物の乾燥が困難であるなどの欠点を有する。
従つて、本発明の目的は、３―アルキル―２，
３―エポキシ―シクロペンタノンを２―ヒドロキ
シ―３―アルキル―２―シクロペンテノンに転化
させるに際し、高価な触媒を多量使用することな
く、操作が簡単で製品の精製が容易な方法を提供
することにある。本発明のこの目的は、３―アル
キル―２，３―エポキシ―シクロペンタノンを非
水溶媒の存在下に強酸性イオン交換樹脂と接触さ
せることにより達成でき、収率よく２―ヒドロキ
シ―３―アルキル―２―シクロペンテノンを製造
することができる。
３―エポキシ―シクロペンタノンを２―ヒドロキ
シ―３―アルキル―２―シクロペンテノンに転化
させるに際し、高価な触媒を多量使用することな
く、操作が簡単で製品の精製が容易な方法を提供
することにある。本発明のこの目的は、３―アル
キル―２，３―エポキシ―シクロペンタノンを非
水溶媒の存在下に強酸性イオン交換樹脂と接触さ
せることにより達成でき、収率よく２―ヒドロキ
シ―３―アルキル―２―シクロペンテノンを製造
することができる。
次に、本発明を更に詳しく説明する。本発明で
使用する出発原料である３―アルキル―２，３―
エポキシシクロペンタノンは、従来公知の方法で
得ることができる。例えば、３―メチル―２，３
―エポキシシクロペンタノンは３―メチル―２―
シクロペンテノンをアルカリの存在下、過酸化水
素と反応させることによつて容易に合成すること
ができる。
使用する出発原料である３―アルキル―２，３―
エポキシシクロペンタノンは、従来公知の方法で
得ることができる。例えば、３―メチル―２，３
―エポキシシクロペンタノンは３―メチル―２―
シクロペンテノンをアルカリの存在下、過酸化水
素と反応させることによつて容易に合成すること
ができる。
本発明で使用するイオン交換樹脂は、乾燥状態
のスルホン酸系強酸性イオン交換樹脂であり、充
分速い反応速度を得るためには、いわゆるハイポ
ーラス型強酸性イオン交換樹脂の使用が望まし
い。好ましいスルホン酸系強酸性イオン交換樹脂
の具体例としてはアンバーリスト15（ローム＆ハ
ース社製）、ダイアイオンPK（三菱化成社製）な
どが挙げられる。
のスルホン酸系強酸性イオン交換樹脂であり、充
分速い反応速度を得るためには、いわゆるハイポ
ーラス型強酸性イオン交換樹脂の使用が望まし
い。好ましいスルホン酸系強酸性イオン交換樹脂
の具体例としてはアンバーリスト15（ローム＆ハ
ース社製）、ダイアイオンPK（三菱化成社製）な
どが挙げられる。
また、本発明に於いて使用する溶媒としては、
出発原料並びに生成物を溶解するものであれば如
何なるものでも使用可能であるが、反応を支障な
く進行させるためには脱水状態の溶媒の使用が望
ましく、また、後処理工程で溶媒の分離を考慮す
ると、比較的沸点の低いものの使用が望ましい。
これら望ましい溶媒の例としては、アセトン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン、ト
ルエン等を挙げることができる。
出発原料並びに生成物を溶解するものであれば如
何なるものでも使用可能であるが、反応を支障な
く進行させるためには脱水状態の溶媒の使用が望
ましく、また、後処理工程で溶媒の分離を考慮す
ると、比較的沸点の低いものの使用が望ましい。
これら望ましい溶媒の例としては、アセトン、ク
ロロホルム、テトラヒドロフラン、ベンゼン、ト
ルエン等を挙げることができる。
反応は０℃から120℃、好ましくは20℃から80
℃の温度で実施することができるが、反応温度が
低いと反応が円滑に進行せず、一方高すぎると反
応速度は大きくなるが高沸点副生物が生成し易
く、また、触媒であるイオン交換樹脂の寿命を縮
めるので好ましくない。
℃の温度で実施することができるが、反応温度が
低いと反応が円滑に進行せず、一方高すぎると反
応速度は大きくなるが高沸点副生物が生成し易
く、また、触媒であるイオン交換樹脂の寿命を縮
めるので好ましくない。
本発明の反応においては、バツチ法、流通法の
いずれをも採用することができ、反応に供する出
発物質および反応生成物を少くとも完全に溶解さ
せるに充分な量の溶媒中に出発物質を溶解させて
触媒と効率よく接触させることによつて実施でき
る。触媒の使用量は触媒の種類、反応溶媒の種類
と使用量並びに反応条件などによつて異なり、そ
の最適使用量は実験によつて容易に求めることが
できる。また、使用後の触媒はその性能に著しい
変化が認められない限り繰り返し使用することが
できるので非常に経済的である。
いずれをも採用することができ、反応に供する出
発物質および反応生成物を少くとも完全に溶解さ
せるに充分な量の溶媒中に出発物質を溶解させて
触媒と効率よく接触させることによつて実施でき
る。触媒の使用量は触媒の種類、反応溶媒の種類
と使用量並びに反応条件などによつて異なり、そ
の最適使用量は実験によつて容易に求めることが
できる。また、使用後の触媒はその性能に著しい
変化が認められない限り繰り返し使用することが
できるので非常に経済的である。
製品の２―ヒドロキシ―３―アルキル―２―シ
クロペンテノンは触媒を除去した反応混合物を濃
縮することにより容易に無水状態で得られ、必要
に応じて再結晶法などにより精製することができ
る。
クロペンテノンは触媒を除去した反応混合物を濃
縮することにより容易に無水状態で得られ、必要
に応じて再結晶法などにより精製することができ
る。
以上の如く、本発明によれば、特殊な装置を必
要とせず、高価な触媒を多量に消費することな
く、触媒を繰返し使用できその分離除去も容易で
あり、かつ効率よく高純度の２―ヒドロキシ―３
―アルキル―２―シクロペンテノンを工業的に製
造することが可能である。
要とせず、高価な触媒を多量に消費することな
く、触媒を繰返し使用できその分離除去も容易で
あり、かつ効率よく高純度の２―ヒドロキシ―３
―アルキル―２―シクロペンテノンを工業的に製
造することが可能である。
以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、これらに限定されるものでないことは言うま
でもない。
が、これらに限定されるものでないことは言うま
でもない。
実施例 １
３―メチル―２，３―エポキシシクロペンタノ
ン0.5ｇをベンゼン30ｇに溶かし、スルホン酸系
強酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト15，ロー
ム＆ハース社製）0.5ｇを加え室温にてゆつくり
撹拌する。1.5時間撹拌を続けた後、触媒を濾過
しベンゼンを除去したところ、２―ヒドロキシ―
３―メチル―２―シクロペンテノン0.493ｇが白
色結晶として得られた。
ン0.5ｇをベンゼン30ｇに溶かし、スルホン酸系
強酸性イオン交換樹脂（アンバーリスト15，ロー
ム＆ハース社製）0.5ｇを加え室温にてゆつくり
撹拌する。1.5時間撹拌を続けた後、触媒を濾過
しベンゼンを除去したところ、２―ヒドロキシ―
３―メチル―２―シクロペンテノン0.493ｇが白
色結晶として得られた。
実施例 ２
ガラス製円筒管（10mmφ×200mm）にアンバー
リスト15を約150c.c.充填し、室温で５％の３―エ
チル―２，３―エポキシシクロペンタノンのクロ
ロホルム溶液を400c.c.／Ｈの速度で流下させた。
定常状態に達した後、留出液をガスクロマトグラ
フイーで分析したところ、58.02ｇ／Ｈの速度で
２―ヒドロキシ―３―エチル―２―シクロペンテ
ノンが生成していることが判明した。
リスト15を約150c.c.充填し、室温で５％の３―エ
チル―２，３―エポキシシクロペンタノンのクロ
ロホルム溶液を400c.c.／Ｈの速度で流下させた。
定常状態に達した後、留出液をガスクロマトグラ
フイーで分析したところ、58.02ｇ／Ｈの速度で
２―ヒドロキシ―３―エチル―２―シクロペンテ
ノンが生成していることが判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ３―アルキル―２，３―エポキシシクロペン
タノンを非水溶媒の存在下にスルホン酸系強酸性
イオン交換樹脂と接触させることを特徴とする２
―ヒドロキシ―３―アルキル―２―シクロペンテ
ノンの製造方法。 ２ ３―アルキル―２，３―エポキシシクロペン
タノンが３―メチル―２，３―エポキシシクロペ
ンタノンである特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ ３―アルキル―２，３―エポキシシクロペン
タノンが３―エチル―２，３―エポキシシクロペ
ンタノンである特許請求の範囲第１項記載の方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP947878A JPS54103842A (en) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Production of 2-hydroxy-3-alkyl-2-cyclopentenone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP947878A JPS54103842A (en) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Production of 2-hydroxy-3-alkyl-2-cyclopentenone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54103842A JPS54103842A (en) | 1979-08-15 |
| JPS6214533B2 true JPS6214533B2 (ja) | 1987-04-02 |
Family
ID=11721354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP947878A Granted JPS54103842A (en) | 1978-01-31 | 1978-01-31 | Production of 2-hydroxy-3-alkyl-2-cyclopentenone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54103842A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153640U (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 |
-
1978
- 1978-01-31 JP JP947878A patent/JPS54103842A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63153640U (ja) * | 1987-03-30 | 1988-10-07 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54103842A (en) | 1979-08-15 |
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