JPS62178545A - １，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体の製造方法 - Google Patents
１，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体の製造方法Info
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- JPS62178545A JPS62178545A JP61020695A JP2069586A JPS62178545A JP S62178545 A JPS62178545 A JP S62178545A JP 61020695 A JP61020695 A JP 61020695A JP 2069586 A JP2069586 A JP 2069586A JP S62178545 A JPS62178545 A JP S62178545A
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- compound
- succinic acid
- phthalic
- aromatic solvent
- methyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、有機化合物の合成中間体として有用な１．４
−ジヒドロキシナフタレン誘＞ｊＪ体の改良された製造
方法に関する。
−ジヒドロキシナフタレン誘＞ｊＪ体の改良された製造
方法に関する。
〈従来技術〉
本発明の目的とする１、４−ジヒドロキシナフタＬ／
ンｔｆＮＥ１体ハ、Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、、 ２
９ （１２）８５９１−８（１９６４）に記載されてい
るように２．３−ジクロルナフトキノンにシアン化ナト
リウムを作用させるか、あるいは０８Ｆ２４１５８８４
に記載されているように、金属ナトリウムを無水エタノ
ールに溶解させ、エタノールを一部留去した溶液にフタ
ル酸ジエチルエステル、コハク酸ジエチルエステルを混
合し、縮合法により製造することができる。
ンｔｆＮＥ１体ハ、Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、、 ２
９ （１２）８５９１−８（１９６４）に記載されてい
るように２．３−ジクロルナフトキノンにシアン化ナト
リウムを作用させるか、あるいは０８Ｆ２４１５８８４
に記載されているように、金属ナトリウムを無水エタノ
ールに溶解させ、エタノールを一部留去した溶液にフタ
ル酸ジエチルエステル、コハク酸ジエチルエステルを混
合し、縮合法により製造することができる。
〈発明の解決すべき問題点〉
ところが前者の方法は目的生成物が不安定であるため、
目的物から残存する遊離シアン類を除去するのが非常に
難しいという間題がある。また後者の方法は、縮合反応
が高温条件を必要とし、かつ収率も低いという欠点があ
る。
目的物から残存する遊離シアン類を除去するのが非常に
難しいという間題がある。また後者の方法は、縮合反応
が高温条件を必要とし、かつ収率も低いという欠点があ
る。
く問題を解決するための手段〉
本発明者らは、フタル酸化合物とコハク酸化合物を縮合
するにあたり、上記のような欠点のない方法について鋭
意検討を行った結果、反応を芳香溶媒中、カリウムアル
コキシド類の存在下に行うことにより問題が解決できる
ことを見い出した。
するにあたり、上記のような欠点のない方法について鋭
意検討を行った結果、反応を芳香溶媒中、カリウムアル
コキシド類の存在下に行うことにより問題が解決できる
ことを見い出した。
本発明は、無水フタル酸化合物またはフタル酸ジエステ
ル化合物と、コハク酸ジエステルまたはコハク酸ジニト
リルを、芳香族溶媒中、カリウムアルコキシド類の存在
下で反応させることを特徴とする、１．４−ジヒドロキ
シナフタレン誘導体の製造方法である。
ル化合物と、コハク酸ジエステルまたはコハク酸ジニト
リルを、芳香族溶媒中、カリウムアルコキシド類の存在
下で反応させることを特徴とする、１．４−ジヒドロキ
シナフタレン誘導体の製造方法である。
本発明において、無水フタル酸化合物またはフタル酸ジ
エステル化合物としては、８−アミノ、４−アミノ、８
−メチル、４−メチル、８−エチル、４−エチル、
８−プロピル、４−プロピル、３−ブチル、４−ブチル
、８−メトキシ、４−メトキシ、８−エトキノ、４−エ
トキシ、８−ブトキシ、４−ブトキシ、８．４−シイチ
ル、８，５−ジメチル、３．６−ジメチル、４．５−ジ
メチル、５．６−ジエチル、３，５−ジエチル、８゜６
−ジエチル、４．５−ジエチル、Ｒ、４−ジメトキシ、
３，５−ジメトキシ、８．６−ジメトキシ、４．５−ジ
メトキシ、８，４−ジェトキシ、８．５−ジェトキシ、
８．６−ミシエトキシ、４゜５−ジェトキシ、３，４−
ジプロポキシ、８，４．５−トリメチル、８，４．６−
トリメチル、８、 ４ 、 ５− ト リ
エ チ ル 、 ８． ４． ６ − ト
リ エ チ ル 、８．４．５−トリメトキシ、８．
４．６−ドリエトキシ、テトラメチル、テトラエチル、
テトラメトキシ、テトラエトキシ、８−ニトロ、４−ニ
トロ、８−クロロ、４−クロロ、８−ブロモ、４−ブロ
モ、８−ヨード、４−ヨード、８−メチル−４−エチル
、８−メチル−６−エチル、８−メチル−４−プロピル
、８−メチル−４−メトキシ、８−メチル−５−メトキ
シ、８−エチル−４−メチル、８−エチル−６−メチル
、８−メトキシ−６−メチル、８−メチル−５−メトキ
シ、４−メチル−５−エトキシ、４−エチル゛−５−メ
トキシ、４−エチル−５−エトキシ、８．４−ジメトキ
シ−６−メチル、８．６−シメトキシー４−メチル、８
−ブロモ−４，５，６−トリメトキシおよび８ニス〒ル −クロロー４−メトキシーフタル酸シアル針７「しくは
ジフェニルエステル、および対応する無水フタル酸化合
物があげられる。
エステル化合物としては、８−アミノ、４−アミノ、８
−メチル、４−メチル、８−エチル、４−エチル、
８−プロピル、４−プロピル、３−ブチル、４−ブチル
、８−メトキシ、４−メトキシ、８−エトキノ、４−エ
トキシ、８−ブトキシ、４−ブトキシ、８．４−シイチ
ル、８，５−ジメチル、３．６−ジメチル、４．５−ジ
メチル、５．６−ジエチル、３，５−ジエチル、８゜６
−ジエチル、４．５−ジエチル、Ｒ、４−ジメトキシ、
３，５−ジメトキシ、８．６−ジメトキシ、４．５−ジ
メトキシ、８，４−ジェトキシ、８．５−ジェトキシ、
８．６−ミシエトキシ、４゜５−ジェトキシ、３，４−
ジプロポキシ、８，４．５−トリメチル、８，４．６−
トリメチル、８、 ４ 、 ５− ト リ
エ チ ル 、 ８． ４． ６ − ト
リ エ チ ル 、８．４．５−トリメトキシ、８．
４．６−ドリエトキシ、テトラメチル、テトラエチル、
テトラメトキシ、テトラエトキシ、８−ニトロ、４−ニ
トロ、８−クロロ、４−クロロ、８−ブロモ、４−ブロ
モ、８−ヨード、４−ヨード、８−メチル−４−エチル
、８−メチル−６−エチル、８−メチル−４−プロピル
、８−メチル−４−メトキシ、８−メチル−５−メトキ
シ、８−エチル−４−メチル、８−エチル−６−メチル
、８−メトキシ−６−メチル、８−メチル−５−メトキ
シ、４−メチル−５−エトキシ、４−エチル゛−５−メ
トキシ、４−エチル−５−エトキシ、８．４−ジメトキ
シ−６−メチル、８．６−シメトキシー４−メチル、８
−ブロモ−４，５，６−トリメトキシおよび８ニス〒ル −クロロー４−メトキシーフタル酸シアル針７「しくは
ジフェニルエステル、および対応する無水フタル酸化合
物があげられる。
またコハク酸ジエステルとしては、コハク酸ジアルキル
エステル、たとえばコハク酸ジメチルエステル、ジエチ
ルエステルがあげられる。
エステル、たとえばコハク酸ジメチルエステル、ジエチ
ルエステルがあげられる。
本発明において、カリウムアルコキシド類としては、カ
リウムターシャリ−ブトキシド、カリウムエトキシド、
カリウム２−メチル−２−ブトキシドなどがあげられる
。
リウムターシャリ−ブトキシド、カリウムエトキシド、
カリウム２−メチル−２−ブトキシドなどがあげられる
。
本発明において芳香族溶媒としては、トルエン、キシレ
ンなどの炭化水素、ベンジルエチルエーテル、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類、メチルフェニルケトンな
どのケトン類、メチルベンゾエイト、エチルベンゾエイ
トなどのエステル類、クロロベンゼン、ブロムベンゼン
、オルト−ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素
、ニトロベンゼンなどのニトロ化合物、ベンゾニトリル
などのニトリルなどおよびこれらの混合物が挙げられる
。
ンなどの炭化水素、ベンジルエチルエーテル、ジフェニ
ルエーテルなどのエーテル類、メチルフェニルケトンな
どのケトン類、メチルベンゾエイト、エチルベンゾエイ
トなどのエステル類、クロロベンゼン、ブロムベンゼン
、オルト−ジクロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素
、ニトロベンゼンなどのニトロ化合物、ベンゾニトリル
などのニトリルなどおよびこれらの混合物が挙げられる
。
次に本発明の製造方法について詳述する。
フタル酸ジエステル化合物または無水フタル酸化合物の
使用量は、コハク酸化合物に対して約１〜５モル比、好
ましくは２〜８モル比である。
使用量は、コハク酸化合物に対して約１〜５モル比、好
ましくは２〜８モル比である。
カリウムアルコキシド類の使用量は、コハク酸化合物に
対して約２〜５モル比、好ましくは２．２〜２．６モル
比である。
対して約２〜５モル比、好ましくは２．２〜２．６モル
比である。
芳香族溶媒の使用量は、コハク酸化合物に対して約５〜
２００倍（重量）、好ましくは４０〜８０倍’（！ｆｉ
ｔ、）である。
２００倍（重量）、好ましくは４０〜８０倍’（！ｆｉ
ｔ、）である。
上記の比率でフタル酸ジエステル化合物または無水フタ
ル酸化合物、コハク酸化合物およびカリウムアルコキシ
ド類を芳香族溶媒中で混合し、０〜８０℃、好ましくは
８０−５０℃で０．５〜１０時間、好ましくは３〜５時
間反応させる。ついで水を加えて分液し、水層を酸析す
ることにより１．４−ジヒドロキシナフタレン誘導体を
得ることができる。
ル酸化合物、コハク酸化合物およびカリウムアルコキシ
ド類を芳香族溶媒中で混合し、０〜８０℃、好ましくは
８０−５０℃で０．５〜１０時間、好ましくは３〜５時
間反応させる。ついで水を加えて分液し、水層を酸析す
ることにより１．４−ジヒドロキシナフタレン誘導体を
得ることができる。
〈発明の効果〉
本発明によれば、遊離シアン類除去の問題もなく、比較
的温和な条件でかつ収率良く１，４−ジヒドロキシナフ
タレン誘導体を製造することができる。
的温和な条件でかつ収率良く１，４−ジヒドロキシナフ
タレン誘導体を製造することができる。
〈実施例〉
実施例１
カリウム ターシャリイーブトキシド１８．５Ｐ（０，
１２モル）、トルエン２００？の懸濁液に１．２−ベン
ゼンジカルボンｉ全チルエステル８８゜８５’（０，１
５モル）、コハク酸ジニトリル４．０？（０，０５モル
）の混合液を４０〜４５℃、８０分で滴下した。４０〜
４５℃で５時間攪拌した後、反応混合物に水８００９−
を加え分液した・水層をトルエン１００？で洗浄した後
、１０％塩酸水で酸析することにより、１，４−ジヒド
ロキシ−２，８−ジシアノナフタレ、ンの粗ケーキが得
られた。
１２モル）、トルエン２００？の懸濁液に１．２−ベン
ゼンジカルボンｉ全チルエステル８８゜８５’（０，１
５モル）、コハク酸ジニトリル４．０？（０，０５モル
）の混合液を４０〜４５℃、８０分で滴下した。４０〜
４５℃で５時間攪拌した後、反応混合物に水８００９−
を加え分液した・水層をトルエン１００？で洗浄した後
、１０％塩酸水で酸析することにより、１，４−ジヒド
ロキシ−２，８−ジシアノナフタレ、ンの粗ケーキが得
られた。
エタノールで再結晶して精製ケーキ７、１０ Ｐが得ら
れた。収率６８．２％。融点８００℃以上。
れた。収率６８．２％。融点８００℃以上。
実施例２
カリウム ターシャリイーブトキシド１８．５ｆＰ（０
，１２モル）、トルエン２００？の懸濁液に１．２−ベ
ンゼンジカルボンｉ珪チルエステル８８゜８？（０，１
５モル）、コハク酸ジエチル８．７ Ｆ （０，０５モ
ル）の混合液を４０〜４５℃、８０分で滴下した。４０
〜４６℃で８時間攪拌した後、反応混合物に水８００？
を加え、分液する。水層をトルエン１００？で洗浄した
後、１０％塩酸水で酸析すること番こより、１，４−ジ
ヒドロキシ−２，８−リカルボエトキシナフタレンの粗
ケーキが得られた。エタノールから再結晶し、精製ケー
キ１１．２６５Ｆ−が得られた。収率７４．０％。融点
６１゜５−６８．０℃。
，１２モル）、トルエン２００？の懸濁液に１．２−ベ
ンゼンジカルボンｉ珪チルエステル８８゜８？（０，１
５モル）、コハク酸ジエチル８．７ Ｆ （０，０５モ
ル）の混合液を４０〜４５℃、８０分で滴下した。４０
〜４６℃で８時間攪拌した後、反応混合物に水８００？
を加え、分液する。水層をトルエン１００？で洗浄した
後、１０％塩酸水で酸析すること番こより、１，４−ジ
ヒドロキシ−２，８−リカルボエトキシナフタレンの粗
ケーキが得られた。エタノールから再結晶し、精製ケー
キ１１．２６５Ｆ−が得られた。収率７４．０％。融点
６１゜５−６８．０℃。
実施例８〜１０
表−１中の原料を用いて実施例１と同様の操作を行なう
と表−１中に示した生成物が得られた。
と表−１中に示した生成物が得られた。
トｌ
Claims (1)
- 無水フタル酸化合物またはフタル酸ジエステル化合物と
、コハク酸ジエステルまたはコハク酸ジニトリルを、芳
香族溶媒中、カリウムアルコキシド類の存在下で反応さ
せることを特徴とする、１，４−ジヒドロキシナフタレ
ン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61020695A JPH072689B2 (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | １，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61020695A JPH072689B2 (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | １，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62178545A true JPS62178545A (ja) | 1987-08-05 |
| JPH072689B2 JPH072689B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=12034287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61020695A Expired - Lifetime JPH072689B2 (ja) | 1986-01-31 | 1986-01-31 | １，４−ジヒドロキシナフタレン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH072689B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106631892A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-10 | 苏州汉德创宏生化科技有限公司 | 1,4‑二羟基‑2,3‑萘二腈及其衍生物的合成方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0966813A (ja) * | 1995-09-01 | 1997-03-11 | Riichi Kono | ホース固定装置 |
-
1986
- 1986-01-31 JP JP61020695A patent/JPH072689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106631892A (zh) * | 2016-12-15 | 2017-05-10 | 苏州汉德创宏生化科技有限公司 | 1,4‑二羟基‑2,3‑萘二腈及其衍生物的合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH072689B2 (ja) | 1995-01-18 |
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