JPS6218541A - ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はポジ画像形成方法に関し、詳しくは、表面が予
めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀を含有す
るハロゲン化銀乳剤を用いて画伽露光の後、加熱するこ
とによりポジ画像を得る新規なポジ画像形成方法に関す
る。

［発明の背景］ ハロゲン化銀感光材料を用いて中間処理工程またはネガ
写真像を必要とせずに、直接ポジ写真像を形成できるこ
とはよく知られている。

従来知られている直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
を含有する乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバ
ーシェル効果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を
破Ｌｉｔすｇことによって現像後ポジ画像を得るもので
ある。

もう１つのタイプは、予めカプラされていない内部潜像
型ハロゲン化銀を含有する乳剤を用い、画像露光後カブ
リ処理を施した後でおよび／またはカブリ処理を施しな
がら表面現像を行いポジ画像を仰るものである。

ここで、後者のタイプで施されるカブリ処理は、通常、
全面露光を現像液中又は現像の前浴中で与える方法、ま
たは、カブリ剤を用いる方法が採用されている。また、
内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤とは、ハロゲン
化鍛粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部にｍ像が形成される様なハロゲン化銀乳剤をい
う。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して一般的に感度が高く、高感度を要求される応用に適
している。

内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を用いた感光材
料を画像露光俊、全面露光を与えたり、カブリ剤の存在
下で表面現像することによって直接ポジ像を得る方法及
びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料は
、例えば米国特許２．４５６，９５３号、同　２，４９
７，８７５号、同　２，４９７，８７６号、同２，４９
７，９１７号、同２，５０７，１５４号、同２，５８８
，９８２号、同２，５６３，７８５号、同２，６７５，
３１８＠、同３，２２７．５５２号、同　３，４４７，
９２７号、同　３，５１１，６６２号、矢印特許１，１
５１，３６３号などで知られている。

内部潜像型ハロゲン化銀を有するハロゲン化銀乳剤を使
用した直接ポジ画像の形成機構の詳細については、これ
までに明確な説明が与えられているとは言い難いが、例
えばミース及びジェームス共著「ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィック・プロ゛セス」第４版１９０頁
に論じられている如き「内部潜傾による減感作用」など
によりポジ画像の形成される過程をある程度理解するこ
とができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に起因する表面減感作用に
より、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の表面現像によって表面
のカブリ核を現像することで未露光部に写責像を形成す
るものと思われる。

ところで、上記公知の技術の大部分においては、写真特
性の改良をハロゲン化銀乳剤の製造技術の改良によって
行おうとするものであるが、処理プロセスによる改良は
あまり知られていない。

また、米国特許４，１２４，３８７号、同４，１８６，
００９号には、乾式処理にてポジ画像を得るフォトサー
モグラフィー材料について記載しているが、これらの公
報には、内部潜像型ハロゲン化銀を含有する乳剤を熱現
像感光材料に適用して直接ポジ画像を形成する方法につ
いて何ら示唆していない。

本発明者等は、ハロゲン化銀感光材料によるポジ画像形
成について鋭意研究を重ねた結果、内部潜像型ハロゲン
化銀を含有する乳剤を有するハロゲン化銀感光材料を画
ｍ露光後、加熱することにより選択的にカブリ核が形成
され、ポジ画像が形成されることを見い出し、本発明を
為すに至ったものである。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、加熱手段を用いて良好な反転像
を形成する新規なポジ画像形成方法を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、良好な反転像を形成する熱現像
感光材料を用いたポジ画像形成方法を提供することにあ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、予めカプラされていない内部８像
型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を有するハ
ロゲン化銀感光材料を、画像露光する工程の俊、加熱す
る工程、現像する工程、を有するポジ゛画像形成方法に
おいて、前記内部潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲ
ン化銀乳剤が金属イオンドーピング乳剤、または化学的
に増感されたコアを有するコア／シェル乳剤であるポジ
画像形成方法により達成される。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀を含有する
ハロゲン化銀乳剤（以下、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
という）は、金”属イオンドーピング乳剤、または化学
的に増感されたコアを有するコア／シェル乳剤であり、
該乳剤は、下記「内部型」現像液で現像した場合に達成
される最大濃度が下記「表面型」現像液で現像した場合
に達成される最大濃度より大であることが満足されるも
のである。

本発明に適する内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、そのハ
ロゲン化銀乳剤を透明な支持体上に塗布し、０．０１乃
至１秒の固定された時間で露光を与え、下記「内部型］
現像液Ａ中で、２０℃で３分間現像したとき通常の写真
濃度測定方法によって測定される最大濃度が、上記と同
様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記Ｆ表面型Ｊ現
像液Ｂ巾で２０℃で４分間現像したときに得られる最大
濃度の少なくとも５倍大きい濃度を有するものである。

［現像液Ａ］ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　１５　ｇメトー
ル　　　　　　　　　　　　　１５　Ｑ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５０　（Ｊ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１０　（］水酸化ナトリウム　　　
　　　　　　　２５　Ｑチオ硫酸ナトリウム　　　　　
　　　　２０　（］水を加えて　　　　　　　　　　　
　　　１１［現像液Ｂ］ ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン　　　１０　（１炭酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１本発明の特徴は、上記
の如き表面が予めカプラされていない内部潜像型金属イ
オンドーピング乳剤、または化学的に増感されたコアを
有するコア／シェル乳剤に画像露光をした後、加熱をす
ることによりポジ画像を形成することにある。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀の使用量は
、銀にＭ算して０．００１（］　／、ｔ〜１００ｇ／ｉ
’の範囲が好ましく、より好ましくは、０，０５ｐ／ｆ
〜５０！ＩＩ／ｌ’の範囲である。

本発明で用いる内部潜像型金属イオンドーピング乳剤、
または化学的に増感されたコアを有するコア／シェル乳
剤のハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀等任意のハ
ロゲン化銀があげられる。

上記ハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒子サイズが０
．００１μｍから２μｍが好ましく、より好ましくは０
．０１μｍから１μｍである。

上記ハロゲン化銀は、サイズ及び／又はハロゲン組成の
異なる２種以上を併用しても良い。

本発明において、平均粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒
子が球状または球に近似の粒子は粒子直径を、また立方
体粒子の場合は校長を、球状及び立方体以外の場合、そ
の投影面積と同面積の円の直径を、それぞれ粒子サイズ
とした投影面積にもとづく平均で表わしたものである。

本発明の内部潜像型金属イオンドーピング乳剤、または
化学増感されたコアを有するコア／シェル乳剤は、例え
ば米国特許第３，２０６，３１６号、同第３．３１７，
３２２＠、同第３，３６７．７７８号、同第３，４４７
，９２７号、同第３，５３１，２９１号、同第３，２７
１，１５７号、および同第３，７６１，２７６号各明細
書等に記載されている金属イオンドーピング乳剤、若し
くは、粒子内部を化学増感したコア／シェル型乳剤など
が挙げられる。

本発明における有用な内部潜像型金属イオンドーピング
乳剤は、ハロゲン化銀粒子内部に異金属イオン、または
、金属化合物を吸蔵しているハロゲン化銀粒子を含有す
る乳剤である。ここで異金属イオンとは銀イオン以外の
イオンのことであり、例えば、イオウイオン、イリジウ
ムイオン、金イオン、白金イオン、鉛イオン、アンチモ
ンイオン、ビスマスイオン、ロジウムイオン、オスミウ
ムイオン、パラジウムイオン、ルテニウムイオン等が挙
げられ、金属化合物としては、例えばイオウ化合物、金
塩類、白金塩類、イリジウム塩類、亜鉛塩類、鉛塩類、
アンチモン塩類、ビスマス塩類、ロジウム塩類、オスミ
ウム塩類、パラジウム塩類、ルテニウム塩類等が挙げら
れる。

異金属イオンまたは金属化合物は、これらのイオンまた
は化合物の存在下でハロゲン化銀粒子を生成することに
よってハロゲン化銀粒子内部に吸蔵することができる。

その−例としては、まず最終的にコアとなるべきハロゲ
ン化銀粒子に異金属イスンまたは金属化合物を堆積させ
て、次いでシェルとなるべきハロゲン化銀を上記ハロゲ
ン化銀粒子の外周に沈積せしめることによって、異金属
イオンまたは金属化合物をハロゲン化銀粒子内部に吸蔵
することができる。

本発明の内部潜也型の化学増感されたコアを有するコア
／シェル乳剤は、まず、最終的にコアとなるべきハロゲ
ン化銀粒子を調製し、次いで当業界においては公知の方
法で金または貴金属増感、硫黄増感及び還元増感を同時
に併用して、あるいはこれらのうちの２つの増感法例え
ば金増感及び硫黄増感法を組み合わせて、またはこれら
のうちの１つの増感法例えば硫黄増感法を用いて化学増
感し、この浚にシェルとなるべ′きハロゲン化銀を上記
ハロゲン化銀粒子の外周に沈積せしめた、所謂コア／シ
ェル乳剤である。

本発明に係わるコア／シェル乳剤のハロゲン化銀組成は
前述したように、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀等任意のものを用いることができる
が、これらのうちで本発明において特に有用な内部潜像
型の化学増感されたコアを有するコア／シェル乳剤は、
その中のハロゲン化銀が主として臭化銀であり、好まし
くは少なくとも５０モル％の臭化銀から成るハロゲン化
銀粒子を有する乳剤である。また、コア部分のハロゲン
化銀組成とシェル部分のハロゲン化銀組成とは同じでも
よく、又、異なっていてもよい。

本発明のコア／シェル乳剤のさらに好ましい態様として
は、コア部分が０〜４モル％のＡｇ　Ｉ含量である沃臭
化銀であり、またシ１ル部分が０．５〜８モル％のＡｏ
　Ｉ含量である沃臭化銀である。

また、シェル部分のＡａ　！含量が、コア部分のＡａ　
Ｉ含量よりも大きいことが好ましい。たとえば、シェル
部分のＡｃ１含りがコア部分のΔｇ１含但より１モル％
以上であることが好ましい。最も好ましい態様の一つと
しては、コア部分が純臭化銀乳剤であり、かつ、シェル
部分が２〜６モル％のＡｇＩ含吊である沃臭化銀コア／
シェル乳剤である。

更に、シェルの厚さはコア／シェルを構成する総ハロゲ
ン化銀を基準としてシェルのハロゲン化銀含有率が３０
モル％ないし９５モル％であることが好ましい。シェル
のハロゲン化銀含有率が３０モル％未満であれば最小温
度が増大な傾向を生じ、一方９５モル％を超えると最大
濃度が低下する。

本発明における加熱工程は、内部潜保型ハロゲン化銀乳
剤層を右するハロゲン化銀感光材料への画像露光の後に
設けられ、例えば、約り０℃〜約２００℃で約０．５秒
から約３００秒のように適度に上昇した温度で該感光材
ｒ１を全体的に加熱する工程でキある。本発明の加熱工
程で感光材料に加えられる温度は上記範囲に含まれる温
度であれば加熱時間の増大又は短縮によって高温、低温
のいずれも使用可能である。特に約り００℃〜約１６０
℃の温度範囲が有用である。

該加熱手段は単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、場合
によっては加熱された空洞内を通過させても良い。又高
周波加熱やレーザービームにより加熱しても良い。

又、ハロゲン化銀感光材料が特開昭５９−７７４４２号
に記載されている如く、電極からの通電によって発熱し
て上記感光層を加熱するグラファイト、カーボンブラッ
クあるいは金属等の導電性材料より成る導電発熱層を有
していても良く、その場合、ハロゲン化銀写真感光材料
を露光後、該熱現像感光材料の導電発熱層に通電し加熱
することができる。

本発明の加熱工程は、実質的に水を含まない乾燥状態で
行なわれることが好ましい。加熱工程において感光材料
中に支持体を除いた全固型分の１０重Ｄ％以上の水を含
んでいる場合は、充分な最大濃度が得られない。感光材
料のバインダーがゼラチン等の親水性バインダーを含ん
でいる場合は、自然放置されている状態で１０〜２０重
Ｂ％の水を含有していることが多く、そのため、本発明
の感光材料の支持体が水分難透過性又は不透過性であり
、且つ、感光層の支持体と反対側が別の水分同透過性又
は不透過性の物体に覆われている場合は、本発明の加熱
工程において、感光材料中に−ｂともと含まれている水
分の蒸発による減少が起こらず、充分な最大濃度が得ら
れないことになる。よって、本発明の好ましい態様は、
感光材料の感光層塗布面が開放された状態で加熱工程を
行なうことである。この場合には、感光層に１０重四％
以上の水分を含んでいたとしても、加熱によって蒸発減
少し、充分な本発明の効果を得ることができる。

本発明の好ましい実施態様は、上記した表面が予めカプ
ラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を支持体上
に含む感光材料を画惟露光した後、該感光材料の支持体
の裏面（乳剤の塗布されてない側）をヒートブロックを
用いて　１００℃〜１６０℃の温度で１秒〜５分間加熱
（加熱工程）を行ない、その後、その感光材料に適した
現像処理を行うことにより、ポジ画像を形成ざぜる。

上記、加熱工程において該感光材料の乳剤塗布面は、開
放されていることが好ましい。すなわち、プラスチック
シート、ガラス板、金属面等に接していないことが好ま
しい。その理由は、前記したようにもともと感光材料中
に含有されている水の蒸発を阻害させないためである。

、本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の現像工程
においては、任愚の３Ｊｉ像処理方沫を採用することが
できる。

本発明の現像工程の好ましい態様の一つは、表面現像液
を用いた表面現像処理工程である。この表面現像処理工
程とは、ハロゲン化銀溶剤を実費的に含まない現像液で
処理することを意味する。

本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料の現像に用い
る現像液において使用することのできる睨像剤としては
、通常のハロゲン化銀現伽剤、例えばハイドロキノンの
如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、
３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レ
ダクトン類、フェニレンジアミンｗＪＷあるいはその混
合物が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフ
ェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル
−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル
−３〜ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−
とドロキシジメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン
酸、Ｎ、Ｎ−ジエチル−〇−フェニレンジアミン、ジエ
チルアミン−〇−トルイジン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルフォンアミドエチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エヂルー
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン等が挙げられる
。これらの現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、
高ｐＨ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるように
することもできる。

本発明において使用される現他液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意
に組み入れることも可能である。通常有用なかぶり防止
剤には、ベンゾトリアゾール類例えば５−メチルベンゾ
トリアゾール、ベンツイミダゾール類、ベンゾチアゾー
ル類、ベンゾオキサゾール類、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾールのような複素環式チオン類、芳香族
及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれる。

また、現像液中には現像促進剤例えばポリアルキレンオ
キサイド誘導体や１４１アンモニウム店化合物などを含
有させることもできる。

以下余白 本発明に用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤（以下、本
発明のハロゲン化銀乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子
の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし
、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去する
場合には、リサーチ・ディスクロジｖ　−（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈ　［）　１ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）１７６４３号記
載の方法に基づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色
素として知られている色素を用いて、所望の波長域に光
学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に・含有させてもよ
い。

増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキサノール色素が用いられる。

特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、
および複合メロシアニン色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核およびこれらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核：およびこれらの核に芳
香族炭化水素環が融合した核、則ち、インドレニン核、
ベンズインドレニン核、インドール核、ペンズオキソザ
ール核、ナフトチアゾ−ル核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などである。これらの核は、炭
素原子上で置換されてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することが出来る。

有用な青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１．６５８＠、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３．７７６号、同２，５１９，００１＠、同２
，９１２，３２９号、同３．６５６，９５９号、同　３
．６７２．８９７＠、同　３，６９４，２１７号、同４
，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英国特
許１，２４２．５８８号、特公昭４４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また、緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る有用な増感色素としては、例えば米国特許１，９３９
，２０１号、同２．０７２，９０８号、同　２，７３９
，１４９号、同　２，９４５，７６３月、英国特許５０
５，９７９号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。さらに、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤に用いられる有用な増感色素としては、例
えば米国特許２．２６９，２３４号、同　２，２７０，
３７８号、同２，４４２，７１０号、同２，４５４，６
２９号、同２，７７６．２８０号等に記載されている如
きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニン
色素をその代表的なものとして挙げることができる。更
にまた米国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３，
７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２９．
０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロシ
アニン色素または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン
化銀乳剤または赤感光性ハロゲン乳剤に有利に用いるこ
とができる。

これらの増感色素は単独に用いても良いが、それらの組
み合わせを用いても良い。増感色素の組み合わせは特に
、強色増感の目的でしばしば用いられる。その代表例は
、特公昭４３−４９３２号、同４３−４９３３号、同　
４３−４９３６号、同４４−３２７５３号、同４５−２
５８３１号、同４５−２６７４７号、同４６−１１６２
７号、同４６−１８１０７号、同　４７−８７４１号、
同４７−１１１１４号、同４７−２５３７９号、同４７
−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４８−３８
４０６号、同４８−３８４０７号、同４８−３８４０８
号、同４ｇ−４１２０３号、同４８−４１２０４号、同
　４９−６２０７号二同５０−４０６６２号、同５３−
１２３７５号、同５４−３４５３５号、同５５−１５６
９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０−３３８２８
号、同５０−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、
同　５１−１１５８２０号、同　５１−１３５５２８号
、同　５１−１５１５２７号、同５２−２３９３１号、
同５２−５１９３２号、同５２−１０４９１６号、同５
２−１０４９１７号、同５２−１０９９２５号、同５２
−１１０６１８号、同５４−８０１１８号、同５６−２
５７２８号、同５７−１４８３号、同５ｇ−１０７５３
号、同５８−９１４４５号、同５８−１５３９２６号、
同５９−１１４５３３号、同５９−１１６６４５号、同
５９−１１６６４７号、米国特許第２，６８８，５４５
号、同２，９７７．２２９号、同３，３９７，０６０号
、同３，５０６，４４３号、同３，５７８，４４７号、
同３，６７２，８９８号、同３，６７９．４２８号、同
　３，７６９，３０１号、同　３，８１４，６０９号、
同３．８３７，８６２号に記載されている。

増感色素とともに用いられる、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって強色増感を示す物質としては、例えば芳香族
有ＶａＵホルムアルデヒド縮合物（例えば、米国特許第
３，４３７，５１０号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物、含窒素異面環基で置換されたアミ
ノスチルベン化合物（例えば、米国特許第２．９３３．
３９（１＠、同３．６３５．７２１号に記載のもの）な
どがある。米国特許３，６１５．６１３号、同　３，６
１５，６４１号、同　３，６１７，２９５号、同　−３
，６３５，７２１号に記載の組み合わせは特に有用であ
る。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
１種又は２種以上用いることにより硬膜することができ
る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない程
度に感光材料を硬膜出来る聞添加することができるが、
処理液中に硬膜剤を加えることも可能である。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート、１９，９２１、米国特許第２．９５０
，１９７＠、同第２，９６４，４０４号、同第２，９８
３，６１１号、同第３，２７１，１７５号の各明細書、
特公昭４６−４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号
の各公報に記載のもの）、イソオキサゾール系（例えば
、米国特許第３３１．６０９号明細書に記載のもの）、
エポキシ系（例えば、米国特許第３，０４７，３９４号
、西独特許第１．０８５，６６３号、英国特許第１，０
３３，５１８号の各明細書、特公昭４ｇ−３５４９５号
公報に記載のもの）、ビニールスルホン系（例えば、Ｐ
ａレポート１９，９２０、西独特ＦＦ第１，１００，９
４２号、同２，３３７，４１２号、同２、５４５−、７
２２号、同　２，６３５，５１８号、同　２，７４２，
３０８号、同２，７４９，２６０号、英国特許第１，２
５１，０９１号、特願Ｆｆｇ４５−５４２３６号、周４
８−１１０９９６号、米国特許第３．５３９、６４４号
、同第３，４９０，９１１号の各明細書に記載のもの）
、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４９号
、米国特許第３，６４０，７２０号の各明細書に記載の
もの）、カルボジイミド系（例えば、米国特許第２，９
３８，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６
１，４９９号の各明ＩＩ書、特公昭４６−３８７１５号
公報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの）
、トリアジン系（例えば、西独特許第２．４１０，９７
３号、同２，５５３，９１５号、米国特許第３，３２５
，２８７Ｍの各明ｍ槽、特開昭５２−１２７２２号公報
に記載のもの）、高分子型（例えば、英国特許第８２２
，０６１＠、米国特許第３，６２３．８７８号、同３，
３９６，０２９号、同３，２２６，２３４号の各明細よ
、特公＆ＦＩｄ７−１８５７８号、同”１８５７９号、
同４７−４８８９６号の各公報に記載のもの）、その他
マレイミド系、アセチレン系、メタンスルホン酸エステ
ル系、（Ｎ−メチロール基：）の硬膜剤が単独又は組み
合わぜて使用できる。有用な相み合わせ技術として、例
えば西独特許第２，４４７，５８７号、同２，５０５，
７４６号、同２，５１４，２４５号、米ｒ５特許第　４
，０４７，９５７号、同３，８３２．１８１号、同３，
８４０，３７０号の各明細書、特開昭４８−４３３１９
号、同５０−６３０６２号、同５２−１２７３２９号、
特公昭４８−３２３６４号の各公報に記載の組み合わせ
が挙げられる。

本発明に・用いられる感光材料の乳剤層には、発色現像
処理において、芳香族第１級アミン現像剤（例えばｐ−
フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノールＦＡＮ
体など）の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する色素形成カプラーが用いられる。該色素形成カプラ
ーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を
吸収する色素が形成されるように選択されるのが普通で
あり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、
緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性
乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しか
しながら、目的に応じて上記組み合わせと異なった用い
方でハロゲン化銀カラー写真感光材料をつくってもよい
。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の錫イオンが還元される
必要がある４当ｍ性であっても、２個の銀イオンが還元
されるだけで良い２当ε性のどちらでもよい。色素形成
カプラーには現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を自存させることができる
。これら色素形成カプラーに色補正の効果を有している
カラードカプラー、あるいは現像に伴って現像抑制剤を
放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するＤＩＲ
カプラーが併用されてもよい。この際、ＤＩＲカプラー
は該カプラーから形成される色素が同じ乳剤層に用いら
れる色素形成カプラーから形成される色素と同系統であ
る方が好ましいが、色の濁りが目立たない場合は異なっ
た種類の色素を形成するものでもよい。ＤＩＲカプラー
に賛えて、該カプラーと又は併用して現像主薬の酸化体
とカップリング反応し、無色の化合物を生成すると同時
に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基因での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独でヌは併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラーを色素形成
カプラーと併用して用いることもできる。

本発明に用いられるイエロー色素形成カプラーとしては
、公知のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用
いることが出来る。これらのうち、ベンゾイルアセトア
ニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利
である。用い得る黄色カプラーの具体例は、英国特許第
１，０７７．８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特
開昭４７−１０３１号、同４７−２６１３３号、同４Ｂ
−９４４３２号、同５０−８７６５０号、同　５１−３
６３１号、同５２−１１５２１９号、同５４−９９４３
３号、同５４−１３３３２９号、同５６−３０１２７号
、米国特許第２，８７５，０５７号、同３，２５３，９
２４号、同３，２６５，５０６号、同３，４０８，１９
４号、同３，５５１，１５５号、同３，５５１，１５６
号、同３，６６４．８４１号、同　３，７２５，０７２
号、同　３．７’３０，７２２号、同３．８９１，４４
５号、同　３，９００，４８３号、同　３，９２９，４
８４号、同３，９３３，５００号、同３，９７３，９６
８号、同３，９９０，８９６号、同４，０１２，２５９
号、同４，０２２，６２０号、同４，０２９．５０８号
、同４，０５７，４３２号、同４，１０６，９４２号、
同４．１３３，９５８号、同　４，２６９，９３６号、
同　４，２８６，０５３号、同４，３０４，８４５号、
同４，３１４，０２３号、同４，３３６，３２７号、同
４，３５６，２５８号、同４，３８６，１５５号、同４
，４０１．７５２号等に記載されたものである。

本発明に用いられるマゼンタ色素形成カプラーとしては
、公知の５−ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイ
ミダゾール系カプラー、ピラゾロトリアゾール系カプラ
ー、開鎖アシルアセトニトリル系カプラーを好ましく用
いることができる。

有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例は、特願昭５
８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号、同５８
−２０６３２１号、同　５８−２１４８６３号、同　５
８−２１７３３９号、同５９−２４６５３号、特公昭４
０−６０３１号、同４０−６０３５号、同４５−４０７
５７号、同４７−２７４１１号、同４９−３７８５４号
、特開昭５０−１３０４１号、同５１−２６５４１号、
同５１−３７６４６号、同５１−１０５８２０号、同５
２−４２１２１号、同　５３−１２３１２９号、同　５
３−１２５８３５号、同　５３−１２９０３５号、同５
４−４８５４０号、同５６−２９２３６号、同５６−７
５６４８号、同５７−１７９５０号、同５７−３５８５
８号、同　５７−１４６２５１号、同５９−９９４３７
号、芙国特許第　１，２５２，４１８号、米国特許第２
，６００．７８８号、同３，００５，７１２号、同３，
０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，２
１４，４３７号、同３，２５３，９２４号、同３，３１
１．４７６号、同　３，４１９，３９１号、同３，５１
９，４２９号、同３．５５８，３１９号、同　３，５８
２，３２２号、同　３，６１５，５０６号、同３，６５
８，５４４号、同３，７０５，８９６号、同３，７２５
，０６７号、同３，７５８，３０９号、同３，８２３，
１５６号、同３，８３４．９０８号、同　３，８９１，
４４５号、同　３，９０７，５７１号、同３．９２６，
６３１号、同　３，９２８，０４４号、同３，９３５，
０１５号、同３，９６０，５７１号、同４，０７６．５
３３号、同４，１３３，６８６号、同４，２３７，２１
７号、同４，２４１．１６８＠、同４，２６４．７２３
号、同４．３ｏ１．２ｉｓ号、同４，３１０，６２３Ｍ
等に記載されたものである。

本発明に用いられるシアン色素形成カプラーとしては、
公知のナフトール系カプラー、フェノールカプラーを好
ましく用いることができる。有利に用い得るシアンカプ
ラーの具体例は英国特許第１．０３８，３３１号、同１
，５４３，０４０号、特公昭４８−３６８９４号、特開
昭４８−５９８３８号、同５０−１３７１３７号、同５
１−１４６８２８号、同５３−１０５２２６号、同５４
−１１５２３０４、同５６−２９２３５号、同　５８−
７０４３３３号、同　５６ｉ２６Ｂ３３号、同５７−１
３３６５０号、同５７−１５５５３８号、同５７−２０
４５４５号、同５ｇ−１１８６４３号、同５９−３１９
５３＠、同５９−３１９５４号、同５９〜５９６５６号
、同５９−１２４３４１号、同５９−１６６９５６号、
米国特許第２．３６９，９２９号、同２，４２３，７３
０号、同２，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３
号、同２，６９８，７９４号、同　２，７７２．１６２
＠、同　２，８０１，１７１号、同　２，８９５．８２
６号、＠　　３，２５３，９２４＠、同　３，３１１，
４７６号、同３．４５８，３１５号、同　３，４７６．
５６３号、同　３，５９１，３８３号、同３，７３７，
３１６号、同３，７５８，３０８号、同３，７６７．４
１１号、同３．７９０．３８４号、同３，８８０，６６
１号、同３，９２６．６３４号、同　４，００４，９２
９号、同　４，００９，０３５号、同４．０１２，２５
８号、同　４，０５２，２１２号、同　４，１２４，３
９６号、同４，１３４，７６６号、同４，１３８，２５
８号、同４，１４６，３９６号、同４，１４９．８８６
号、同４，１７８，１８３号、同４，２０５．９９０号
、同　４，２５４，２１２号、同　４，２６４，７２２
号、同４．２８８，５３２＠、同４，２９６，１９９号
、同４，２９６，２００号、同４，２９９，９１４号、
同４，３３３，９９９号、同４，３３４，０１１号、同
４，３８６，１５５号、同４，４０１，７５２号、同４
，４２７．７６７Ｑ等に記載されたものである。

本発明に用いられる感光材料の保護層、中間層等の親水
性コロイド層は感光材料が摩擦等で帯電する事に起因す
る放電によるカプリ防止、画像のＵ■光による劣化を防
止するために紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明に用いられる紫外線吸収剤としては、ベンゾフェ
ノン化合物（例えば特開昭４６−２７８４号、米国特許
第３，２１５，５３０号、同３，６９８，９０７号に記
載のもの）、ブタジェン化合物〈例えば、米国特許第４
，０４５，２２９号に記載のもの）、４−チアゾリドン
化合物（例えば、米国特許Ｍ　３，３１４，７９４号、
同３．３５２，６８１号に記載のもの）、アリール基で
置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば、特公昭
３６−１０４６６号、同４１−１６８７号、同４２−２
６１８７号、同４４−２９６２０号、同４ｇ−４１５７
２号、特開昭５４−９５２３３＠、同５７−１４２９７
５号、米国特許第３，２５３，９２１号、同３．５３３
．７９４月、同３，７５４，９１９号、（ＥＪ　　３，
７９４，４９３＠、同　４，００９，０３８号、同４，
２２０．７１１号、同　４，３２３，６３３号、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ　）　　２２５１９号に記載のもの）、ベン
ゾオキジドール化合物（例えば、米国特許第３，７００
．４５５号に記載のもの）ケイヒ酸エステル化合物（例
えば、米国特許第３，７０５，８０５号、同３，７０７
，３７５号、特開昭５２−４９０２９号に記載のもの）
を用いることができる。さらに、米国特許ｉ　３，４９
９，７６２号、特開昭５４−４８５３５号に記載のもの
も用いることができる。零外線吸収性のカプラー（例え
ば、α−ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、
紫外線吸収性のポリマー（例えば、特開昭５８−１１１
９４２号、同１７８３５１＠、同１８１０４１号、同５
９−４９９４５号、同２３３４４号公報に記載のもの）
などを用いることができる。これらの紫外線吸収剤は特
定の層に媒染されていてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、本発明に用いられ
る感光材料にホルマリンスカベンジャ−を用いることが
できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又はその他の親水性コロイド層に感光
材料の光沢の低減、加筆性の改良１、感光材料相互のく
つつき防止等を目標としてマット剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光０料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対して乳
剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロイド口
に用いられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、写真特
性（瑛像促進、硬膜化、増感等）改良等を目的として、
種々の界面活性剤を用いることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルカルボ
ン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンス
ルフォンＭｍ、アルキルナフタレンスルフォンｌ１ｍ、
アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、
Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリ
ン酸エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ基
、ホスホ基、Ｔａ′Ｂエステル基、燐酸エステル基等の
酸性基を含むものが好ましい。

両性界面活性剤としては、例えばアミノ酸類、アミノア
ルキルスルホンＭ類、アミノアルキル硫酸または燐酸エ
ステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド類等が
好ましい。

カチオン、性界面活性剤としては、例えばアルキルアミ
ン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類
、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの復素環第４級ア
ンモニウム塩類、および脂肪族または複素環な含むホス
ホニウムまたはスルホニウム塩類等が好ましい。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばサポニン（ステ
ロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体（例えばポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール／ポリプ
ロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールア
ルキルエーテル類またはポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、
ポリアルキレングリコールアルキルアミンまたはアミド
類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物類）、
グリシドール誘導体く例えばアルケニルコハク酸ポリグ
リセリド、アルキルフェノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル
類等が好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に用いられ
る支持体には、α−オレフィンポリマー（例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重）等を
ラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸
セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカルボネー
ト、ポリアミド等の半合成又は合成高分子からなるフィ
ルムや、これらのフィルムに反射層を設けた可撓性支持
体、ガラス、金属、陶器などが含まれる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が早いために予め
塗布液中に添加すると塗布する前にゲル化を起こすよう
なものについては、スタチックミキサー等を用いて塗布
直前に混合するのが好ましい。

以下余白 本発明において他の実施態様は、本発明に係る感光材料
が、熱現像感光材料であり、熱現像工程を含むものであ
る。

以下、本発明を熱現像感光材料に適用する場合について
詳述する。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり。

熱現像感光材料とそのプロセスについては米国特許３，
１５２，９０４号、同３，３０１，６７８号、同３，３
９２，０２０号、同３，４５７，０７５号、英国特許１
，１３１，１０８号、同１．１６７．７７７号、及びリ
サーチ・ディスクロージャー　Ｎ　００１７０２９　（
１９７８年）に記載されている。

又、米国特許４，１２４，３８７丹、同４，１８６，０
０９号には、乾式処理にてポジ画像を得るフォトサーモ
グラフィー材料についてｇｃ！　載しているが、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を熱現像感光１／ＡＦｌに適用し
て直接ポジ画像を形成する方法について何ら示唆し以下
余白 ていない。

本発明の態様の１つとして、本発明に係る加熱工程と熱
現像工程を同時に行うことができる。すなわち、本発明
の感光材料が然現ｆ１１！感光材料である場合の実施Ｈ
様は、表面が予めカプラされていない内部潜憬型感兄材
料を画像露光し１：　＊、８０℃以上好ましくは１００
℃以上に加熱することである。

本発明の一つの態様である熱現像感光材料（以下、熱現
感材と称す）は、支持体上に少なくとも前記予め表面が
カプラされていない内Ｉｇ！潜像型ハロゲン化銀、熱現
像によって有機銀塩及び／又はハロゲン化銀が銀に還元
される際、この反応に化学的に関係して未露光部に銀画
像と共に色素を生成若しくは放出する色素像供与物質を
金石するハロゲン化銀乳剤層を有するが、該熱現感材を
加熱したままでは生成若しくは放出された色素と未反応
の色素供与物質が共存するところとなり鮮明な色素像を
得るには好ましくない。

従って本発明を熱現感材に適用した場合においては、加
熱現像によって像様に生成若しくは放出される色素が、
拡散性色素であることが好ましく、この拡散性色素を色
素受容層に移動せしめることにより写真特性に優れた鮮
明な色素像を得ることができる。

本発明において、少なくとも色素供与物質、表面が予め
カプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を有す
る感光層と生成もしくは放出された色素が転写される色
素受容層とは同一支持体上に形成しても良いし、又別々
の支持体上に形成することもできる。

色素受容層と感光層とは引き剥すこともできる。

例えば画像露光後、加熱処理を施し、更に加熱を続ける
か高温にして加熱現惟を行い、未露光部に銀画像と共に
生成若しくは放出された色素を感光層より０累受像層に
拡散移動させ、その後色素受容層又は感光層を引き剥す
ことができる。又、感光層を支持体上に塗布した感光材
料と、色素受容層を支持体上に塗布した受像材料とを別
々に形成させた場合には感光材料に画像露光して、加熱
処理を施し、次に加熱現像して加熱の作用にょうて未露
光部に銀画像と共に色素供与物質より拡散性の色素を生
成若しくは放出せしめた後、受像材料を重ね合せ感光層
で生成若しくは放出された前記色素を受容層に移すこと
ができる。

又、感光材料のみを画像露光して均一に加熱し、次に、
受像材料を蚤ね合せてから加熱現像を行なっても良い。

更に又、感光材料のみを画像露光し、その後受像材料を
重ね合せて加熱現像によって色素受容層に色素を拡散移
動せしめても良い。

又、感光材料と受像材料が予め一体となった密着体の場
合、両材料の一方の支持体を通して画像露光を施し、そ
れ以降の工程を行なって受像材料上にポジ型の色素録を
得るようにしても良い。

以下余白 質について説明する。色素供与物質としては、感光性ハ
ロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩
の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色
素を形成または放出できるものであれば良く、その反応
形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物
質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネ
ガの色素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型
の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用
いた場合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。

ネガ型の色素供与物質はさらに以下のように分類される
。

放出型化合物　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば一般式（１）で
示される化合物が挙げられる。

一般式（１） ％式％ 式中Ｃａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残塁である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６４、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３
０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０５４
＠、同５９−１６５０５５＠−各公報等に記載されてお
り、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 例示色素供与物質 ■ 別の還元性色素放出化合物としては例えば一般式ξ２）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（２） 式中、Ａｓ　、　Ａ２は　各々水素原子、ヒドロキシ基
又はアミノ基を示し、ｐｙｅは一般式（１）で示された
Ｄｖｅと同義である。上の化合物の具体例は！開昭５９
−１２４，３２９に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（チ〕
で示される化合物が苗げられる。

一般式（３） ％式％ 式中、ＣＦ２は還元剤の激化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）でらシ、Ｊは２価の結合基でらシ。

カップリング色素放出型化合物を非拡散性にすじ為に各
種のバラスト基で置換されていることが多ましく、バラ
スト基としては用いられる感光材焉の形態に応じて炭素
原子数８個以上（よシ好ま１くは１２個以上〕の有機基
、又はスルホ基、カルボキシ基等の親水性基、或いは８
個以上（よシ女ましくは１２個以上〕の炭素原子とスル
ホ基、プルボキシ基等の親水性基を共に有する基である
。

別の特に好ましいバラスト基としてはポリマー９を挙げ
ることができる。

上記の一般式（３）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６，７４４号、同５７−１２２５９
６号、同５７−１６０，６９８号、同５９−１７４る０ 例示色素供与物質 ■ 子 ＯＣＲ。

；　　　　　　■ カップリング色素形成化合物をしては、一般式陸）で示
される化合物が挙げられろう 一般式忰） ＣＰｇ　＋Ｘ＋＋Ｑ　） 式中、ＣＰｚは還元剤の酸化体と反応（カップリング反
応）して拡散性の色素を形成することができる有機基（
いわゆるカプラー残基〕でらシ、Ｘは二価の結合基を表
わし、Ｑはバラスト基を表わす０ Ｃｐ２で表わされるカブ２−残基としては形成される色
素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく・
、よシ好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（３）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（よシ好
ましくは１２個以上〕の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がよシ好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、一般式（５）で表わされる単量体から誘導され
る繰シ返し単位を°有するポリマーが好ましい。

一般式（ぢ） Ｃｐ２÷Ｘ＋−＋Ｙ−９ｒ−ｅ−２＋−＋Ｌ〕式中、Ｃ
ｐ２Ｘは一般式（４）で定参されたものと同義であシ、
Ｙはアルキレン基、アリレーン基又はアラルキレン基を
表わし、２は２価の有機基を表わし、Ｌはエチレン性不
飽和基又はエチレン性不飽和基を有する基を表わす。

一般式（４）及び（す）で表わされるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭５９−１２４゜３
３９号、同５９−１８１，３４５号、特願昭５８−１０
９．２　’Ｊ３号、同５９−１７９，６５７号、同５９
−１８１．６０４号、同５９−１８２，５０６号、同５
９−１８２．５０７号の各明細書等に記載されておシ、
例えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 ■ Ｃ１ｓＨｓ　ｓ ポリマー 而 ＯＣ迅Ｃ００Ｉ（ ■ＣＨ３ ■？几 Ｘ：６０重量％ ｙ：４０重量％ ０冒 上述のゴ般弐〇）、（４）及び（５）において、ＣＰｌ
又はＣＰｚで定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（ら）　　　　　　　　一般式（９一般式（ｒ）
　　　　　　　　　一般式（９）ｚ 一般式（１０ン　　　　　　　　一般式（１）一般式（
１ｚ）　　　　　　　　　一般式（田一般式併ン　　　
　　　　　一般式（１５ン式中、Ｒ１−Ｒ２°、Ｒ５及
びＲ４はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アシル基、アルキル
オキシカルボニル基、了り−ルオキシカルボニル基、ア
ルキルヌルホニル基、アリールスルホニル基、カルバモ
イル基、゛スルファモイル基、アシルオキシ基、アミン
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアン基、ウレ
イド基、アルキルチオ基、アリールチオ基、カルボキシ
基、スルホ基又は複素環残基を表わし、これらはさらに
水酸基、カルボキシ基、スルホ基、アルコキシ基、シア
ン基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アリールオ
キシ基、アシルオキシ基、アシル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換さ
れていてもよい。

これらの置＃を基はＣｐｔ及びＣｐｚの目的に応じて選
択され、前述の如＜Ｃｐｓにおいでは置換基の一つはバ
ラスト基であることが好ましく、Ｃｐｚにおいては形成
される色素の拡散性を高めるために分子量が７００以下
、よシ好ましくは５００以下になるよう置換基が選択さ
れることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
モ）で表わされる酸化性台素放出化合物がある。

一般式（１ｂ） 式中、Ｗｌはキノン３Ｊｔ（この壌土に置換基を有して
いても良い〕を形成するのに必要な原子の集まシを表わ
し、Ｒ，はアルキル基又は水素原子を表を表わす。〕又
は−Ｓｏｗ−を表わし、ｒはＯ又は１を表わし、Ｄｙｅ
は一般式（１）で定評されたものと同義である。この（
ｌ’合物の具体例１は％開昭５９−１６６．９５４号、
同５９−１５４，４４５号等の明細書に記載されておシ
、例えば以下の化合物がある。

例示色素供与性物質 Ｃ几 ■ ＣＨ３ 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（１７）
で表わされる化合物で代表される酸化されると含素放出
能カを失う化合物がある。

一般式θ７） 式中Ｗ２はベンゼンｙｔ＜ｙｉ上に置賛基を有していて
も良い〕を形成するのに必要な原子の集まシを表わし、
Ｒ１！、Ｅ、Ｄｙｅは一般式（＋６ンで定義されたもの
と同番である。この化合物の具体例は特開昭５９−１２
４，３２９号、同５９−１５４，４４５号等の明に書に
記載されておシ、例えば以下の化合物がある。

例示色素供与性物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
ＩＸ）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１ｇ） 上式において、Ｗ２、Ｒ５、］）ｙ６は一般式（１７）
において定義さｆ′したものと同義であるＯこの化合物
の具体例は特開昭５９−１５４，４４５号等に記載さ九
ておシ、例えば以下の化合物がらる０ 例示色素供与性物質 以下余白 上記の一般式（１）、（２）、（３）、（１６）、（１
７）、（１８）においてＤｙｅで表わされる拡散性色素
の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基とし
ては、色素の拡散性の為に分子量が８００に１．下、よ
り好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノ
ン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カ
ルボニル色素、フタロシアニン色素等のｒＡ基が挙げら
れる。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複
色可能な一閃短波化された形でもよい。また、これらの
色素残基は画像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭
５９−４８７６５号、同５９−１２４３３７号公報に記
載されているキレート可能な色素残塁も好ましい一形体
である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その使用量は限定的でなく、色素供与
物質の種類、単用かまたは２種以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層が単層かまたは２層以
上の１層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１１　当たりｏ、　００５０〜５０Ｑ、好ましく
は０．１ｇ〜１０Ｑ用いることができる。

本発明に用いる色素供与物質を熱現像カラー感光材料の
写真構成層に含有せしめる方法は任意であり、例えば低
沸点溶１（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）ま
たは高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レート、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、
長音被分散するか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、
水酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、鉱酸
（例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、
あるいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、
ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共
にボールミルを用いて分散させた後、使用することがで
きる。

以下余白 本発明において好ましい実ＩＭＭ様は、予めカプラされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀とともに有機銀塩を共
存させたものであるが、該有機１１１店としては感光し
たハロゲン化銀の存在下で、温度８０℃以上、好ましく
は１００℃以上に加熱された時に還元剤と反応して銀像
を住する、光に比較的塩としては、特公昭４３−４９２
４＠、同４４−２６５８２号、同４５−１８４１６号、
同４５−１２７００号、同４５−２２１８５号および特
開昭４９−５２６２６号、同５２−３１７２８号、同５
２−１３７３１号、同５２−１４１２２２号、同５３−
３６２２４号、同５３−３６２２号各公報、米国特許第
３，３３０．６３３号、同第４．１６８．９８０号等の
明細書に記載されている脂肪族カルボン酸の銀塩、例え
ばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、ス
テアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベヘン酸銀等、また芳
香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタル酸銀等、
またイミノ基を有する銀塩、例えばベンゾトリアゾール
銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀等
、メルカプト基またはチオン基を有する化合物の銀塩、
例えば２−メルカプトベンゾオキサゾール銀、メルカプ
トオキサジアゾール銀、メルカプトベンゾチアゾール銀
、２−メルカプトベンゾイミダゾール銀、３−メルカプ
ト−フェニル−１，２，４−トリアゾール銀、またその
他、として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ
、７−チトラザインデン銀、５−メチル−７−ヒドＯキ
シ−１゜２．３．４．６−ペンタザインデン銀等があげ
られる。

またＲＤ１６９６６、同１６９０７、英国特許Ｍ　１，
５９０．９５６号、“同第１，５９０，９５７号明ｉＩ
書に記載の様な銀化合物を用いることも出来る。中でも
例えば、ベンゾトリアゾール銀の銀塩の様なイミノ基を
有する銀塩が好ましく、ベンゾトリアゾールの銀塩とし
ては、例えばメチルベンゾトリアゾール銀のようなアル
キル置換ベンゾトリアゾール銀、例え、ばブＯムーペン
ゾトリアゾール銀、り０ルベンゾトリアゾール銀のよう
なハロゲン置換ベンゾトリアゾール銀、例えば５−アセ
トアミドベンゾトリアゾール銀のようなアミド置換ベン
ゾトリアゾール銀、また英国特許第１，５９０，９５６
号、同第１，５９０，９５７号各明細１１ｆｆｉに記載
の化合物、例えばＮ−ｒ６−りｏｏ−４−、−Ｎ　（３
，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）イミノ−１
−オキソ−５−メチル−２，５−シクロヘキサジエン−
２−イル］−５−カルバモイルベンゾトリアゾール銀塩
、２−ベンゾトリアゾール−５−イルアゾ−４−メトキ
シ−１−ナフトール銀塩、１−ベンゾトリアゾール−５
−イルアゾ−２−ナフトール銀塩、Ｎ−ベンゾトリアゾ
ール−１５−イル−４−（４−ジメチルアミノフェニル
ア゛ゾ）ベンゾアミド銀塩等があげられる。

また下記一般式（１９）で表わされるニトロベンゾトリ
アゾール類および下記一般式（２ｏ）で表わされるベン
ゾトリアゾール類が有利に使用できる。

以下余白 式中、Ｒ１１はニトロ基を表わし、Ｒ／ユおよびＲ／３
は同一でも異なっていてもよく、各々ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、沃素）、とドロキシ基、スルホ基もし
くはその塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩ン、カルボキシ基もしくはその塩（例えばナト
リウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、
シアムＬまたはそれぞれ置換基を有してもよいカルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基）、アリール基（例えば）Ｉニル
基）もしくはアミノ基を表わし、騰は０〜２、ｎは０ま
たは１を表わす。また前記カルバモイル基の置換基とし
て（よ、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙
げることができ、スルファモイル基の置換基としては、
例えばメチル基、エチル基、アセチル基等を挙げること
ができ、アルキル基の置換基としては、例えばカルボキ
シ基、エトキシカルボニル基等を、アリール基の置換基
としては、例えばスルホ基、ニトロ基等を、アルコキシ
基の置換基としては、例えばカルボキシ基、エトキシカ
ルボニル基を、およびアミノ基の置換基としては、例え
ばアセチル基、メタンスルホニル基、ヒドロキシ基を各
々あげることができる。

前記一般式（ｊ９）で表わされる化合物は少なくとも一
つのニトロ基を有するベンゾトリアゾール誘導体の銀塩
であり、その具体例としては以下の化合物をあげ、るこ
とができる。

例えば４−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロベ
ンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−６−クロルベンゾト
リアゾール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾ
ール銀、５−ニトロ−６−メチルベンゾトリアゾール銀
、５−ニドｏ−７−フェニルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−７−ニトロベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
トＯキシー５．７−シニトロペンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−二トロー６−クロルベンゾトリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−５−二トロー６−メチルベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−６−ニトロベンゾトリ
アゾール銀、４−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシ−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−カルバモイル−６−ニトロベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルファモイル−６−ニトロベンゾトリア
ゾール銀、５−カルボキシメチル−６−ニトロベンゾト
リアゾール銀、５−ヒドロキシカルボニルメトキシ−６
−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−ジア
ツベンゾトリアゾール銀、５−アミノ−６−ニトロベン
ゾトリアゾール銀、５−ニトロ−７−（Ｄ−二トロフェ
ニル）ベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
メチルベンゾトリアゾール銀、５．７−シニトロー６−
りＯルベンゾトリアゾール銀、５．７−ジニトロ−６−
メトキシベンゾトリアゾール銀などをあげることができ
るわ 一般式（ＬＯ） 式中、ＲＩＬＦはヒドロキシ基、スルホ基もしくはその
瑞（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
）、カルボキシ基もしくはその塩（例えば、ナトリウム
簿、カリウム塩、アンモニウム塩）、置換基を有しても
よいカルバモイル基および置換基を有してもよいスルフ
ァモイル基を表わし、Ｒ／ｒはハロゲン原子（例えば塩
素、臭素、沃素）、ヒドロキシ基、スルホ基もしくはそ
の塩（例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩）、カルボキシ基もしくはその場（例えばナトリウム
塩、カリウム塩、アンモニウム塩）、ニトロ基、シアム
しまたはそれぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基）、アリール基（
例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えばメトキシ基
、エトキシ基）もしくはアミン基を表わし、ｐは１また
は２、ｑはＯ〜２の整数を表わす。

また、前記Ｒｔｌ、におけるカルバモイル基の置換基と
しては、例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあ
げることができ、スルファモイル基の置換基としては、
例えばメチル基、エチル基、アセチル基等をあげること
ができる。さらに前記Ｒにおけるアルキル基の置Ｍｋ基
としては、例えばカルボキシ基、エトキシカルボニル基
等を、アリール基の置換基としては、例えばスルホ基、
ニトロ基等を、アルコキシ基の置換基としては、例えば
カルボキシ基、エトキシカルボニル基等を、およびアミ
ノ基の置換基としては、例えばアセチル基、メタンスル
ホニル基、ヒドロキシ基等を各々あげることができる。

−前記一般式（７ｏ）で表わされる有機銀塩の具体例と
しては以下の化合物をあげることができる。

例えば４−ヒドロキシベンゾトリアゾール銀、５、−と
ドロキシベンゾトリアゾール銀、４−スルホベンゾトリ
アゾール銀、５−スルホベンゾトリアゾール銀、ベンゾ
トリアゾールｌ−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾト
リアゾール銀−５−スルホン酸ナトリウム、ベンゾトリ
アゾール銀−４−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾ
ール銀−５−スルホン酸カリウム、ベンゾトリアゾール
銀−４−スルホン酸アンモニウム、ベンゾトリアゾール
銀−５−スルホン酸アンモニウム、４−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾトリアゾール
銀、ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸ナトリウム
、ベンゾトリアゾール銀−５−カルボン酸ナトリウム、
ベンゾトリアゾール銀−４−カルボン酸カリウム、ベン
ゾトリアゾール銀−５−カルボン酸カリウム、ベンゾト
リアゾール銀−４−カルボン厳アンモニウム、ベンゾト
リアゾール銀−５−カルボン酸アンモニウム、５−カル
バモイルベンゾトリアゾール銀、４−スルファモイルベ
ンゾトリアゾール銀、５−カルボキシ−６−とドロキシ
ベンゾトリアゾール銀、５−力ルボキシ−７−スルホベ
ンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−スルホベン
ゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−７−スルホベンゾ
トリアゾール銀、５．６−ジカルポキシベンゾトリアゾ
ール銀、４．６−ジヒドロキシベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−
ヒドロキシ−５−ニド０ベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−ヒド
ロキシ−５−アミノ°°ベンゾトリアゾール銀、４−ヒ
ドロキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀、４
−ヒドロキシ−５−ベンゼンスルホンアミドベンゾトリ
アゾール銀、４−ヒドロキシ−５−ヒドロキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５
−エトキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−５−カルボキシメチルベンゾトリアゾ
ール銀、４−とド０キシー５−エトキシカルボニルメチ
ルベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−フェニ
ルベンゾトリアゾール銀、４−とドロキシ−５−（ｐ−
ニトロフェニル）ベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキ
シ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−クロルベンゾトリアゾール銀、４−
スルホ−５−メチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ
−５−メトキシペン−シトリアゾール銀、４−スルホ−
５−シアノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ア
ミノベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−アセトア
ミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−ベンゼン
スルホンアミドベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５
−ヒドロキシカルボニルメトキシベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−エトキシカルボニルメトキシベンゾ
トリアゾール銀、４−ヒドロキシ−５−カルボキシベン
ゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−カルボキシメチル
ベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−エトキシカル
ボニルメチルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−１５
−フェニルベンゾトリアゾール銀、４−スルホ−５−（
Ｄ−ニド０フエニル）ベンゾトリアゾール銀、４−スル
ホ−５−（ｐ−スルホフェニル）ベンゾトリアゾール銀
、４−スルホ−５−メトキシ−６−クロルベンゾトリア
ゾール銀、４−スルホ−５−クロルー６−カルボキシベ
ンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−クロルベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチルベンシ
トリアゾ　　　　　ニール銀、４−カルボキシ−５−二
トＯベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−７ミ
ノベンゾ　　　　　□トリアゾール銀、４−カルボキシ
−５−メトキシ　　　　　［ベンゾトリアゾール銀、４
−カルボキシ−５−アセトアミドベンゾトリアゾール銀
、４−カルホキ　　　　　□シー５−エトキシカルボニ
ルメトキシベンゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５
−カルボキシメ　　　　　□チルベンゾトリアシー・ル
銀、４−カルボキシ−５−フェニルベンゾトリアゾール
銀、４−カルボキシ−５−（ｐ−ニトロフェニル）ベン
ゾトリアゾール銀、４−カルボキシ−５−メチル−７−
スルホベンゾトリアゾール銀などをあげることができる
。これらの化合物は単独で用いても、２種類以上を組合
わゼで用いてもよい。

本発明に好ましく併用できる有ｔｉｍｉは公知の方法で
調製でき、該有機銀塩は単離したものを適当な手段によ
りバインダー中に分散して使用に供してもよいし、また
適当なバインダー中で銀塩を調製し、単離せずにそのま
ま使用に供してもよい。

該有機銀塩の使用伍は、ハロゲン化銀１モルに対して０
．０１モル〜５００モルが好ましく、より好ましくは０
．１モル〜１００モルである。

有機銀塩の平均粒子サイズは約１０μｍ〜約０．０１　
μｍが好まｔシ＜、より好ましくは約５μｍ〜約０．１
μｌである。

内部潜像型ハロゲン化銀及び／又は必要に応じて併用さ
れる有機銀塩によって酸化され、色素供与性物質と反応
して色素を形成韮たは放出させる能力を有プる還元剤と
しては、酸化カップリングにより色素像を形成するカラ
ー現像主薬が有用である。かかる還元剤としては、例え
ば、特開昭５６−１６１３３に記載される４−、Ｎ、Ｎ
−ジアルキルフェニルスルファミン酸類、また、Ｎ、Ｎ
−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−
Ｎ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなどの様な
Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン類など、
米国特許第３，５３１．２８６号に記載されるいわゆる
ｐ−フェニレンジアミン系カラー現像主薬が用いられる
。又、前記した例えば、４−アミノ−２，６−ジクロロ
フェノール、４−アミノ−２−メチルフェノールサルフ
ェート、４−アミノ−２，６−ジクロロフエノールハイ
ドロクロライド等のアミノフェノール類も好ましく用い
られる。

更に又、２．６−ジクロロ−４−Ｍ換スルホンアミドフ
ｉノール等のフェノール系還元剤、４−アミノ−ナフト
ール誘導体及び４−置換スルホンアミドナフトール誘′
ｓ体等のナフトール系還元剤、米国特許第２，８９５，
８２５号に記載されるアミノヒドロキシピラゾール訳導
体、米国特許第２，８９２．７１４号に記載きれるアミ
ノピラゾリン誘導体、又リサーチ・ディスクロージ↑−
Ｎｏ、１９４１２並びに同Ｎｏ、１９４１５　　（１’
Ｊ８０年６月号）に記載されるとドラジン誘導体が有用
である。

これらの還元剤は単独で用いても、前記した還元剤も含
めて２種類以上を組み合わせて用いても良い。

本発明に使用される還元剤は一定の濃度範囲で用いられ
る。

有用な還元剤の濃度範囲は内部潜像型ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルが好ましく、より
好ましくは０．１モル〜２００モルである。

又、上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を神助現像
剤として用いることもできる。

有用な補助現像、剤には、ハイドロキノン、１−ブチル
ハイドロキノンや２．５−ジメチルハイドロキノン等の
アルキル１Ｍハイドロキノン類、カテコール類、ピロガ
ロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキ
ノン等のハロゲン］！ハイドロキノン類、メトキシハイ
ドロキノン等のアルコキシｆ１Ｍハイドロキノン類、メ
チルヒドロキシナフタレン等のポリヒドロキシベンゼン
誘導体がある。更に、メチルガレート、アスコルビン酸
、アスコルビンＭＭ導体類、Ｎ、Ｎ’　−ジー（２−エ
トキシエチル）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルア
ミン類、１−フェニル−３−ピラゾリドンや４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン等のピラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテ
トロンｆｆｌ類が有用である。

本発明に使用される補助坦像剤は一定の濃度範囲で用い
ることができる。有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モ
ルに対し０．０１モル〜１５００モルの範囲が好ましく
、より好ましくは０．１モル〜２００る事が可能である
が好適なバインダーとしては親水性または疎水性のバイ
ンダーを任意に目的に応じ用いる事が出来る。例えばゼ
ラチン、ゼラチン誘導体の如き蛋白質、セルロース誘導
体、デキストランの如きポリサッカライド、アラビアゴ
ム等の如き天然物質、又写真材料の寸度安定性を珊大せ
しめるラテックス状のビニル化合物及び下記の如き合成
ポリマーを含有する。好適な合成ポリマ−としては米国
特許第３，１４２，５８６号、同第３，１９３，３８６
号、同第３，０６２，６７４ｇ、同第３，２２０，８４
４号、同！　３，２８７，２８９号、同第３，４１１，
９１１号の各明ＩＢ書に記載されているものが挙げられ
る。有効なポリマーとしては、アルキルアクリレート、
メタクリレート、アクリル酸、スルホアルキルアクリレ
ート又はメタクリレート系から成る水不溶性ポリマー等
があげられる。好適な高分子物質としては、ポリビニル
ブチラール、ポリアクリルアミド、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネ「ト、
ポリメチルメタクリレート、ポリビニルピロリドン、ポ
リスチレン、エチルセルロース、ポリビニルクロライド
、塩素化ゴム、ポリイソブチレン、ブタジェンスチレン
コポリマー、ビニルクロライド−ビニルアセテートコポ
リマー、ビニルアセテート−ビニルクロライド−マレイ
ン酸とのコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ベンジルセルロース、酢酸セルロース、セルロ
ースプロピオネート、セル０−スアセテートフタレート
が挙げられる。これらのポリマーのうち特にポリビニル
ブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース、ポリ
メチルメタクリレート、セル０−スアセテートプチレー
トが好ましい。又必要ならば２種以上混合使用してもよ
い。

本発明において、バインダーとしては親水性バインダー
が好ましい。ここで“ｉ水性”とは、水または水と有ｔ
ｌ溶１（水と任意に混合しうる溶媒）との混合溶液に可
溶であるものを意味し、親水性バインダーの例としては
、ゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体、デキ
ストランの如きポリサッカ°゛ライド、アラビアゴム等
の如き天然物質および有効なポリマーとしてポリビニル
アセタール（好ましくはアセタール化度が２０％以下、
例えばポリビニルブチラール）、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポリビニル
アルコール（好ましくはケン化度が７５％以上のもの）
等が挙げられる。これらは必要に応じて２種以上を混合
使用してもよい。

バインダーの量は、各感光層あたり内Ｍ潜像型ハロゲン
化銀に対して０．０１〜１００侶が好ましく、更に好ま
しくは０．０５〜５０倍であり、また支持体１　閣２当
り０．２〜５０ｇ（各層のバインダーを合計熱現像する
ことによって熱転写性色素の像様分布を前記の色票供与
物質から形成させ、該像様分布上記の受像部材への色素
の転写は、例えばメタノール、アセトニトリル、ジメチ
ルホルムアミド等の有砥７Ｂ剤や水゛を用いる転写、あ
るいは熱溶剤を用いる熱転写、色素自身の昇華等による
熱移動性の転写等、各種の転写方式を用いることができ
るが、感光材料中に熱溶剤が含有されている場合には、
受像部材と密着して加熱するのみで色素を転写させるこ
とができる。

本発明に用いられる受像部材は、熱現像により放出乃至
形成された色素を受容する機能を有すればよく、色素拡
散転写型！８晃材料に用いられる媒染剤や特開昭５７−
２０７２５０号等に記載されたガラス転移温度が４０’
Ｃ以上２５０’Ｃ以下の耐熱性有機高分子物質で形成さ
れることが好ましい。

前記媒染剤の具体的な例としては、含窒素二級、三級ア
ミン類、含窒素複素環化合物、これらの四級カチオン性
化合物、米国特許第２，５４８，５６４号、同２，４８
４，４３０号、同３，１４８，０６１号、同３，７５６
，８１４号に開示されているビニルピリジンポリマーお
よ〔 びビニルピリジニウムカチオンポリマー、米国特許第２
，６７５，３１６＠に開示されているジアルキルアミノ
基を含むポリマー、米国特許第２，８８２，１５６号　
　　　　□に開示さ°れているアミノグアニジン講導体
、特開昭５４−１３７３３３号に記載の共有結合性の反
応性ポリマー、米国特許第３，６２５，６９４号、同第
３，８５９，０９６号、英国特許第・１，２７７．４５
３号、同第２，０１１，０１２号に開示されているゼラ
チンなどと架橋可能な媒染剤、米国特許第３，９５８，
９９５号、同第２，７２１，８５２号、同Ｍ　２，７９
８，０６３号に開示されている水性ゾル型媒染剤、特開
昭５０−６１２２８号に開示されている水不溶性媒染剤
、米国特許第３，７８８，８５５号、西独特許出ｌ５（
ＯＬＳ）第２，８４３，３２０号、特開昭５３−３０：
２８号、同５２−１５５５２８号、同５３−　１２５Ｎ
、同５３−７＋２４号、同５４−　７４４３０号、同５
４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、米国特許
第３，６４２，４８２号、同第３．４Ｊ３２．７０６号
、同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４７
＠、同ｉｇ　３，２７１，１４８号、持分Ｅｉ？５５−
２９４１８号、同第５Ｃ−３６４１４号、同第５７−　
１２１３９号、ＲＤ　　１２０４５（１９７４年）に開
示されている各種媒染剤をあげることができる。

特に有用な媒染剤はアンモニウム塩を含むポリマーで、
米国特許第３，７０９，６９０号に記載の四級アミノ基
を含むポリ千−する。例えばアンモニウム塩を含むポリ
マーとしては、ポリスチレンーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリー
ローへキシル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドで、スチレンとビニルベンジルアンモニウムクロラ
イドの比率は、１：４〜４：１が好ましく、より好まし
くは１：１である。

典型的な色素拡散転写用の受像層はアンモニウム塩を含
むポリマーをゼラチンと混合して支持体：　　上に塗布
することにより得られる。

１　　　前記耐熱性有凍高分子物質の例としては、分子
量２０００〜８５０００のポリスチレン、次素数４原下
のａ換基をもつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロ
ヘキサン、ポリジビニルベンゼン、ポリビニルビＯリド
ン、ポリビニルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビ
ニルブチラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニ
ル、塩素化ポリエチル、ポリ酸塩化ぶつ化エチレン、ポ
リアクリロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルア
ミド、ｐ−シアノフェニル基、ペンタフミロフェニル基
および２．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレ
ート、ポリアクシルク０ロアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピ
ルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレート、
ポリイソブチルメタクリレート、ポリーｔｅｒｔ−ブチ
ルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタクリレート
、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリ−２
−シアノ−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフ
タレートなどのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフ
ェノールＡ１ポリカーボネート等のポリカーボネート類
、ポリアンヒドライド、ポリアミド類並びにセル０−ス
アセテート類、があげられる。

また、ｐｏｌｙｍｅｒ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　２ｎｄ　
ｅｄ、　（Ｊ。

３ｒａｎｄｒｕｐ　、　Ｅ、　Ｈ，Ｔ　ｍｍｅｒ（Ｊｕ
ｔ　［）　ＪＯｈｎＷｉｌｅｙ　　＆　　５ｏｎｓ出版
、に記載されているガラス転移温度４０℃以上の合成ポ
リマーも有用である。

これらの高分子物質は、単独で用いられても、また複数
以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。　　
　　゛ 特に有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセ
テートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジ
アミンとのテレフタル酸、フルオレンジブ０ビルアミン
とアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンジフェン酸、ヘ
キサメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合わせ
によるポリアミ酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブ
タンとエチレングリコールなどの組み合わぜによるポリ
エステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、塩化ビニルがあげられる。これらのポリマーは改
質されたものであってもよい。たとえば、シクロヘキサ
ンジメタツール、イソフタル酸、メトキシポリエチレン
−グリコール、１．２−ジカルボメトキシー４−ベンゼ
ンスルホン酸などを改質剤として用いたポリエチレンテ
レフタレートも有効である。これらのうち、特に好まし
くは、特ｉ昭５８−９７９０７＠に記載のポリ塩化ビニ
ルよりなる層及び特願昭５８−１２８６００号に記載の
ポリカーボネートと可塑剤よりなる層が挙げられる。

上記のポリマーは適当な溶剤に溶かして支持体上に塗布
して受像層とするか、あるいは上記ポリマーより成るフ
ィルム状受像層を支持体にラミネートして用いられるか
、または支持体上に塗布することなく、上記ポリマーよ
り成る部材（例えばフィルム）単独で受像層を構成する
こと（受像層・支持体兼用型）もできる。

さらに受像層としては透明支持体上の受像層の上にゼ、
ラテン分散した二酸化チタン等を含む不透明化層（反射
性層）を設けて１Ｎ成することもできる。この不透明化
層は、転写色画像を受像層の透明支持体側から見ること
により反射型の色像が得られる。

本発明における内ＩＩ像型ハＯグン化銀乳剤は、例えば
米国特許第１，６２３，４９９＠、同第２，３９９，０
８３号、同第３，２９７，４４７号の各明ＩＢ店に記ｌ
ｌ！ぎれている例えば、硫黄、セレン、テルル化合物、
金、白金化合物のような化学ｉｌｌ剤、ハロゲン化錫な
どの還元剤又はこれらの組合せの使用によって化学増感
されていても良い。

又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、例
えばシアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色
素、複合メロシアニン色素、ホロポーラシアニン色素、
スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール色素、
ヘミオキソノール色素等の光学増感色票を畢独、又は２
橿以上併用して光学的に増感されていても良い。更に、
アスコルビンＭｍ導体、アザインデン、カドミウム塩、
有機オニウム塩、有機スルホン酸など、例えば米国特許
第２，９３３，３９０号、同第２，９３７，０８９号な
どに記載されているような可視光を吸収しない超色増感
作用を有する添加剤を併用することもできる。

増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャー　Ｎ
　ｏ、１５１６２　（１９７６年１１月）を参照するこ
とができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は熱かぶりを
防止するために種々の方法が併用しで適用される。

その方法の１つとして、ベンゾトリアゾール及びその誘
導体や、チオウラシル類、１−フェニル−５−メルーカ
ブトテトラゾールのようなメルカプト化合物、アゾール
チオエーテル類、又はブロックされたアゾールチオン類
、過ＶＡｍｓなどのジスルフィド類、例えばＮ−ハロゲ
ノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−へロ
グツオキサシリノン、Ｎ−ハロゲノベンゾトリアゾール
、Ｎ−ハロゲノベンツィミダゾールなどのＮ−ハロゲノ
化合物を用いることもできる。更に熱がぶりを防止する
他の方法としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、
ベヘン酸などの高ｔ＆脂肪酸、テトラハロゲノフタル酸
又はその無水物、ベンゼンスルホン酸やｐ−トルエンス
ルホン酸などのアリールスルホン酸類、ｐ−トルエンス
ルフィン酸などのアリールスルフィン酸、又はその塩類
、ラウリン酸リチウム、ミリスチン酸リチウム、ベヘン
酸リチウムなどの８級脂肪酸のリチウム塩などの塩類を
安定剤として用いることができる。伯にサリチル酸、ｐ
−とドロキシ安患香酸、テトラクロル安息香酸、ｐ−ア
セトアミド安息香酸などのＭ換安息香酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、トリメット酸、ビロメット酸、５．５＝−
メチレンビスサルチル酸などの酸安定剤も有効である。

本発明に用いられる熱現像感材に使用できる色調剤とし
ては、例えば特開昭４６−４９２８号、同４６−６０７
７号、同４９−５０１９号、゛同４９−５０２０号、同
４９−９１２１５号、同４９−１０７７２７号、同５０
−２５２４＠、同５〇−６７１３２号、同５０−６７６
４１号、同５０−１１４２１７号、同５２−　３３７２
２号、同５２−　９９８１３号、＠Ｊ５３−１０２０号
、同５３−５５１１５号、同５３−　７６０２０号、同
５３−１２５０１４号、同５４−１５６５２３号、同５
４−１５６５２４号、同５４−１５６５２５号、同５４
−１５６５２６＠、同５５−４０６０号、同５５−４０
６１号、同５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特
許第２，１４０，４０６号、同第２，１４７．０６３＠
、同第２．２２０．６１８号、米国特許第３，０８０，
２５４号、同第３，８４７．６１２号、同第　３，７８
２，９４１号、同第　３，９９４，７３２号、同第４，
１２３，２８２号、同第４，２０１，５８２号等の各明
細書に記載されている化合物であるフタラジノン、フタ
ルイミド、ピラゾロン、キナゾリノン、Ｎ−とドロキシ
ナフタルイミド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジン
ジオン、２，３−ジヒドＤ−フ、タラジンジオン、２．
３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−２，４−ジオン、
オキシピリジン、アミノピリジン、ヒトＯキシキノリン
、アミノキノリン、イソカルボスチリル、スルホンアミ
ド、２Ｈ−１，３−ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）
ジオン、ベンゾトリアジン、メルカプトトリ゛アゾール
、ジメルカブトテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタ
ル厳、フタルアミン腰等があり、これらの１つまたは２
以上とイミダゾール化合物と１混合物またフタル酸、ナ
フタル′ｆｉ等の酸またはｊ無水物の少なくとも１つお
よびフタラジン化合；の混合物、さらにはフタラジンと
マレイン酸、。

タコン駿、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組みプわせ等
をあげることができる。また本出願人に。

る特開Ｆｆｆ３５８−１８９６２８＠、同ｓｓ−１９３
５４１８明１１゜記載された、３−アミノ−５−メルカ
プト−１゜２．４−トリアゾール類、３−アシルアミノ
−と−メルカプト−１，２，４−１−リアゾール類も１
効である。

本発明に使用される内部潜像型の感光性ハロラン化銀乳
剤は、表面感度をできるだけ低く抑え、より低い最小濃
度、より安定な特性を付与するために例えばチアゾリウ
ム塩、アザインデン類（ｆｔ表的なものとして、各々４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラ
ザインデン及び１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ールげられる。）、ウラゾール、スルホカテコール、オ
キシム、ニトロン、ニトロインダゾール、などり　　の
ようなかぶり防止、安定化剤を添加することが膝　　好
ましい。これらについては、例えば米国特許第勿　　　
２，７２８，６６３号、同第２，８３９，４０５号、同
第２，５６６、２ｆ　　　６３号、同Ｍ２，５９７，９
１５号、英国特許第６２３．４４７３号の各明ｍ書に記
載されている。

５　　　本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤には、例えば、ヒドロキシアルカン等の湿潤剤、例え
ばアルキルアクリレート若しくはアルキルメｉ　　タフ
リレートとアクリル酸若しくはメタクリル酸１　　との
共重合体、スチレン−無水マレイン義手アルキルエステ
ル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性の微
粒子状高分子物質等の膜物性改良剤、例えばサポニン、
ポリエチレングリコールラウリルエーテル等の塗布助剤
、その他、増粘剤、□　　帯電防止剤、ゼラチン可塑剤
、界面活性剤、ｐＨｙ４整剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、染料、増白剤、モルダント、および、例えばｉＩ！
２１、：！１化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、
カオリン、クレイ、ポリメチルメタアクリレートのよう
な重合体ビーズなどの如きマット剤等各種の写真用添加
剤を加えることは任意である。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料の写真構成層
は各種の有機又は無機の硬膜剤によって硬膜できる。適
当な硬膜剤としては、例えばクロム塩、ジルコニウム塩
、ホルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド
系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレン
イミン系、ごニルスルホン系、イソシアネート系、カル
ボジイミド系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料に使用される各成分
を含む写・頁構成層は、広範な材料から選択された各種
の支持体上に塗布される。

この支持体としては一般にはいかなる形状のものでもよ
いが、情報記録材料としての取扱上可視性を有するもの
の方が好ましいので、通常はフィルム状やシート状のも
のが用いられる。そして支持体の素材としては、ｖＮｕ
セル０−ス、セルロースエステル（これらを部分的にア
セチル化したものも良い。）ポリビニルアセタール、ポ
リエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボ
ネート、ポリイミドなどのプラスチックのフィルム又は
シート、ガラス、紙、アルミニウムなどの金属等のフィ
ルムやシートが挙げられる。又、バライタ紙、レジンコ
ーテッド超、耐水性紙も採用できる。紙支持体としては
、アート題やコート紐などのクレイ処理紙が最も適して
δす、ポリサッカライドなどでサイジングした紙でもよ
い。

これらの支持体には、前述した各種の層が塗設されるほ
か、この支持体自体にも成分のいくつかを含有せしめる
ことができる。勿論プラスチックやガラス、金属などの
支持体中へ成分を混入せしめた環路にはその機能を十分
に発揮させるにはがなり多くの困ガを伴うが、たとえば
紙を基材とする支持体の場合には、たとえ支持体（紙基
材）中にある種の成分を混入せしめておいても支持体上
に塗設した層中に存在させた場合と全く同様にその作用
を呈するのである。成分を支持体中へ含有せしめるか、
あるいは支持体上の塗設層中に含有せしめるかは本発明
の実施者のＲ因や製造上の必然性と有利性などの諸条件
により、いず九も容易に実施することができる。

本発明の実施に用いられる熱現像感光材料は、得られる
画像温度を高めるためにさらに種々の添加剤が用いるこ
とができる。例えば、米国特許第３．６６７．９５９号
、特開昭５９−８４２３６号に記載されているような、
テトラヒドロチオフェン−１，１−ジオキシド、４−ヒ
ドロキシブタノン酸ラクトン、メチルスルフィニルメタ
ン、スルファミド誘導体のような−ＣＯ−１−ＳＯ−１
あるいは−８０２−などの基を有する化合物が有効であ
る。

上記化合物は広い範囲で用いることができる。

有用な範囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を重層に換算した
ものの２０％重長重下以下ましく、更に好ましくは０．
１から１５ＬＩパーセントである。

その他に、米印特ｒＦｊｉ　３，７０８，３０４号に記
載されているような亜鉛、カドミウム、及び銅の酢Ｍ塩
も有効である。特に、アミン類のＭ塩、金属酸化物又は
水酸化物のような加熱によりアルカリ性となるｆ！基放
出化合物、又ＮＨ４Ｆｅ　　（ＳＯ４’）：１１２Ｈ２
０などのように加熱によって分解して水を放出する水放
出化合物も現像ならびに色素放出反応を促進する物質と
して有効である。これらの促進助剤は広い範囲で用いる
ことができる。有用なＲ囲は感光材料の塗布乾燥膜厚を
垂］に換算したものの５０重コバーセント以下が好まし
く、更に好ましくは、０．０１重コバーセントから４０
重量パーセントの範囲である。

他に、米国特許第３，３４７，６７５号、特開昭５９−
５７２３１号、同５９−１６８４３９号に記載されるポ
リグリコール類、尿素類、ピリジン類、アミド類、スル
ホンアミド類、イミド顔、アルコール類、オキシム類な
どの室温においては固体であるが、使用される処理温度
において伯の成分と一緒になって混合融点を示す非加水
分解性の熱溶剤が好ましく用いられる。

本発明に用いられる熱現像感光材料の写真構成層は、各
々塗布液を調製し、浸漬法、エアナイフ沃、カーテン塗
布方法又はホッパー塗布性などと云った各種の塗布方法
で支持体上に順次塗布し乾燥することにより感光材料を
作成できる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１＠及び
英国特許第８３７．０９５＠に２載されている方法によ
って２層又はそれ以上をｒＥＪＦＩ８に塗布することも
できる。

以下余白 ［発明の具体的効果〕 以上説明した如く、本発明においては、表面が予めカプ
ラされていない内部潜像型金属イオンドーピング乳剤、
または化学的に増感されたコアを有するコア／シェル乳
剤を有するハロゲン化銀感光材料を画像露光した後、加
熱を施すことによりポジ画像を形成する新規なポジ画伶
形成方法が提供できた。

［発明の具体的実施例〕 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが
、本発明の実施の態様がこれによって限定されるもので
はない。

実施例−１ 以下に示すコンバージョン型店臭化銀乳剤を作成した。

ゼラチン８０ｇおよび１モルのＩＩ銀水？１ｌｆｆ？！
？２００、ｐを含む水溶液中に、温度４０℃にがノ即し
ながら塩化カリウム　１．２モル水溶液２００ｖｌを７
分間で添加し、１分間の物理熟成を行った後、臭化カリ
ウム１モル水溶液２００１１）１を添加し、更に１分間
の物理熟成を行った。次いで水洗を行って水溶性ハライ
ドを除去した俊、ゼラチン５Ｑを添加し、水を加えて全
量４０００とした。平均粒径０．１５μｍの塩臭化銀乳
剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−１Ｊと呼ぶ。

実施例−２ 実施例−１で調製したコンバージョン型乳剤粒子をコア
としてコア／シェル乳剤を下記のようにして作成した。

コア乳剤（ＥＭ−１＞４０ｈに６０℃で硝酸銀の１モル
水溶液２７５−及び臭化カリウム１モル水溶液２７５ｄ
と塩化カリウム１モル水溶液３０−の混合液を同時に５
分間で添加することによって塩臭化銀シェルを沈澱させ
た後、水洗を行って水溶性ハライドを除去した後、ゼラ
チン２０ｏを添加し、水を加えて全ｍ　６０ｈとした。

平均粒径０．２μｍの塩臭化銀コア／シェル乳剤が得ら
れた。

以下この乳剤をｒＥＭ−２Ｊと呼ぶ。

実施例−３ 以下に示す溶液を用いて、臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液１−Ａ オセインゼラチン　　　　　　　　　　４０　（１蒸留
水　　　　　　　　　　　　　　４０００＋１＋ボリイ
ソプロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３０ｔＮＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　２０１ＮＨＮＯ３
７ｈＲ 溶液１−Ｂ ＡｇＮ　Ｏａ　　　　　　　　　　　　　１２００　Ｑ
Ｏ，ＩＮ　ＨＮ　０３　　　　　　　　　　　６０ｄ蒸
留水で　　　　　　　　　　　１７５０−にする溶液１
−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５ｇＫ　Ｂ　
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　８１０（ＩＩボ
リインプロピレンーポリエエチン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５ｔＲ蒸留水
で　　　　　　　　　　　１ｙｓｏ、ｐにする４０℃に
おいて、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２
４号明細書に示される混合撹拌機を用いて溶液１〜△に
溶液１−Ｂと溶液１−Ｃを同時混合法によって３２分の
添加時間を要して添加した。添加速度は下記第１表に示
すように折れ線状に添加時間とともに増大させた。溶液
１−ＡのＩ）Ａｇ値を２０％ＫＢｒ水溶液で９．０に制
御した。ＯＡりの値の測定は、金屈！！電極とダブルジ
ャンクション型飽和Ａ（１／ＡＱ　Ｃｆｆ１比較電極を
用いて測定した。

溶液１−Ｂ、１−Ｃ１及び２０％ＫＢｒ水溶液の添加に
は流吊可変型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。

調製した乳剤は、水洗を行って水溶性ハライドを除去し
た後ゼラチン１３０ｇを添加し、水を加えて全ｆｆｉ　
６０００１１１とした。平均粒径０１１３μｍの臭化銀
コア乳剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−３Ｊと呼
ぶ。

以下余白 第　　１　　表 時間（分）　　添加速度（ｗＲ／１ｎ）溶液１−８　　
溶液１−０ ０　　　　　　１５．１　　　　１５．１５　　　　　
　１５．９　　　　１５．９１０　　　　　　２７．０
　　　　２７．０１４　　　　　　４０．０　　　　４
０．０１６．５　　　　　４９．３　　　　４９．３２
０．５　　　　　６５．８　　　　６５．８２２．５　
　　’　　　７４，０　　　　７４．０２６．５　　　
　　９４，０　　　　９４，０２９．０　　　　１０７
．５　　　１０７．５３１．０　　　　１１８．５　　
　１１８．５３２．０　　　　１２６．０　　　１２６
，０実施例−４ 実施例−３の［溶液１−Ｃ］を下＆！［溶液２−Ｃ］に
代えた以外は実施例−３と同じ方法によって１モル％の
沃化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液２−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　ＱＫ　Ｂ
　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８１０１；ＩＫ
　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　１１．７　ｇポ
リインプＯビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム加１０％エタノール溶液　　　　　３５ｄ蒸留水で
　　　　　　　　　　　１７５０−にする平均粒径０．
１２μｍの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下この乳剤
をｒＥＭ−４Ｊと呼ぶ。

実施例−５ 実施例−３の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液３−Ｃ］に代
えた以外は実施例−３と同じ方法によって２モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液３−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　ＱＫ　Ｂ
　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８１０ｇＫ　＋
　　　　　　　　　　　　　　　　２３．４９ボリイソ
ブロビレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１ｇ蒸留水
で　°　　　　　　　　　　１７５０ｉｉ′にする平均
粒径０．１１μＩの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下
この乳剤をｒＥＭ−５Ｊと呼ぶ。

実施例−６ 実施例−３の［溶液１−Ｃ］を下記［溶液４−Ｃ］に代
えた以外は実施例−３と同じ方法によって４モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液４−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５ｇＫ　Ｂ　
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８１０゜Ｋ　１　
　　　　　　　　　　　　　　４６．９　ｇポリイソブ
ロビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１ｊ２蒸留
水で　　　　　　　　　　　１７５０−とする平均粒径
０．１０μｍの沃臭化銀コア乳剤が得られた。以下この
乳剤をｒＥＭ−６Ｊと呼ぶ。

実施例−７ 実施例−３′ｃ調製した平均粒径０．１３μｍの臭化銀
粒子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５０！＋（］
と銀１モルあたり塩化金酸カリウム１０ｍ。

を添加し、６０℃で９０分間加温することによって粒子
表面に化学増感した。安定剤と水を加えて全ｆＭ　１５
００！Ｉ＋　　（銀１モル含有）とした。上述の化学増
感を施した臭化銀粒子をコアとして内部潜像型臭化銀コ
ア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用いて作成した。

溶液５−Ａ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇ蒸留水　
　　　　　　　　　　　　　３３００ｖＱポリイソプロ
ピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　ｉｏ、ｐアンモ
ニア　２８％水溶液　　　　　　６０１ｇ！ｉＭ　　５
６％水溶液　　　　　　　　　５０１ｇ上記化学増感を
施した臭化銀乳剤　　１５００　ａ溶液５−８ ＡＱＮ０３　　　　　　　　　　　　２８０ｇアンモニ
ア　２８％水溶液　　　　　２２０ｉ蒸留水で　　　　
　　　　　　　５６０１ρにする溶液５−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇＫ　ｆ３
　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　２１０ｇポリ
イソプロビレンーポリエチレエ チキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１〇−蒸留水で
　　　　　　　　　　　　５６０−にする４０℃におい
て、特開昭５７−９２５２３号、同５７−９２５２４号
明細書に示される混合撹拌機を用いて溶液５−Ａに溶液
５−Ｂおよび５−Ｃを同時混合法によって２０分の添加
時間を要して添加した。添加速度は第２表に示すように
開開とともに折れ線状に添加とともに変化させた。各溶
液の添加の間ＫＢｒ　２０％水溶液ｒ１１Ａ！ＩＩ値を
９．０ニ制御し、酢酸２８％水溶液でｐＨｆｆＪを１．
５にｌ１ｉｌＪ御した。

ＤＡＱ値は実施例−３と同様の方法で測定し、ＥｌＨ値
はガラス電極とダブルジャンクション型飽和Ａｇ／Ａａ
　Ｃ１比較電極を用いて測定した。各溶液の添加は、流
怪可変型のローラーチューブ定量ポンプを用いた。

調製した乳剤は、水洗を行って、水溶性ハライドを除去
した後ゼラチン５０ｏを添加し、水を加えて全量２２０
０！Ｉ＋とした。平均粒径０．１８μｍの臭化銀コア／
シェル乳剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−７Ｊと
呼ぶ。

第２表 時間（分）　　添加速度（Ｖβ／ｆｆ１ｉｎ　）溶液５
−８　　溶液５−Ｃ ０１２，２１２，２ １’　　　　　１３．５　　　　１３．５２　　　　　
１５．０　　　　１５，０５　　　　　２０、１　　　
　２０．１１０　　　　　２８．８　　　　２８．８１
５　　　　　３６．０　　　　３６．０２０　　　　　
３７．４　　　　３７．４実施例−８ 実施例−３で調製した平均粒径０．１３μ璽の臭化銀粒
子を実施例−７と同様にして粒子表面に化学増感した。

上述の化学ｉｆを施した臭化銀粒子をコアとして内部潜
像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用い
て調製した。実施例−７の［溶液５−Ｃ］を下記［溶液
６−Ｃ］に代えた以外は実施例−７と同じ方法によって
シェル中に２モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀コア／
シェル乳剤を作成した。

溶液６−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　５ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　２１００Ｋ　Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　５，５　ａポリイソブロ
ピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１〇−蒸留水で
　　　　　　　　　　　５６０−にする平均粒径０．１
８μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以下こ
の乳剤をｒＥＭ−８Ｊと呼ぶ。

実施例−９ 実施例−３で調製した平均粒径０．１３μｍの臭化銀粒
子を実施例−７と同様にして粒子表面に化学増感した。

上述の化学増感を膿した臭化銀粒子をコアとして内部潜
像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用い
て作成した。実施例−７の［溶液５−Ｂ］及び［溶液５
−Ｃコを下記［溶液７−Ｂ］及び［溶液７−Ｃ］に代え
、４０分の添加時間を要して添加した以外は実施例−７
と同じ方法によって、シェル中に２モル％の沃化銀を含
有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液７−Ｂ ＡＱＮ０３　　　　　　　　　　　　７７０ｇアンモニ
ア　２８％水溶液　　　　　６０５　ｄ蒸留水で　　　
　　　　　　　　　　１５４０　ｄ溶液７−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　１５　ＱＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　５８００Ｋ　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　１５，１　（１ポリイ
ソプロピレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　２５−蒸留水で
　　　　　　　　　　　　　１５４（ｈｊ！平均粒径０
．２３μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−９Ｊと呼ぶ。

実施例−１０ 実施例−４で調製した平均粒径０．１２μｍの沃化銀１
モル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫
酸す１〜リウム５０ｎ＋ｏと銀１モルあたり塩化金酸カ
リウム１０ｍｏを添加し、６０℃で８０分間加温するこ
とによって粒子表面に化学増感した。安定剤と水を加え
て全３１５００ｇ　　＜銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−７の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液８−Ｂ］及び［溶液８−Ｃコに
代え、２３分の添加時間を要して添加した以外は実施例
−７と同じ方法によって、シェル中に３モル％の沃化銀
を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液８−Ｂ ＡＯＮＯ３３１３Ｑ アンモニア　２８％水溶液　　　　　２４６−蒸留水で
　　　　　　　　　　　　　　６２６１１Ｑ溶液８−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　５．６ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　２３５ＱＫ　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　９．２０ポリインブロ
ビレン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１１１２蒸
留水で　　　　　　　　　　　　　６２６ｄ平均粒径０
．１７μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−１０Ｊと呼ぶ。

実施例−１１ 実施例−５で調製した平均粒径０．１１μｍの沃化銀２
モル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫
酸ナトリウム５０ｍａと銀１モルあたり塩化金酸カリウ
ム１０１１１Ｊを添加し、６０℃で８０分間加温するこ
とによって粒子表面に化学増感した。安定剤と水を加え
て全ｆｆｉ　１５００１）　　（銀１モル含有）とした
。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−７の［溶液５−８］及び［溶
１５−Ｃコを下記り溶液９−Ｂ］及び［溶液９−Ｃ］に
代え、２５分の添加時間を′要して添加した以外は実施
例−７と同じ方法によって、シェル中に５モル％の沃化
銀を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液９−Ｂ ＡＱ　ＮＯ３３５３Ｑ アンモニア　２８％水溶液　　　　　２７７ｄ蒸留水で
　　　　　　　　　　　　　７０５　ｖｅ溶液９−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　６．３ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　２ＱＱｇＫ　　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７，２
　　ｇポリイソプロピレンーポリエチレ、ン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１０１ｇ蒸留水
で　　　　　　　　　　　　　　７０５　ｖｆｌ平均粒
径０．１６μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた
。以下この乳剤をｒＥＭ−１１Ｊと呼ぶ。

実施例−１２ 実施例−５で調製した平均粒径０．１１μｍの沃化銀２
モル％を含有する沃臭化銀粒子を実施例−１１と同様に
して粒子表面に化学増感した。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型沃臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を
用いて作成した。実施例−７の［溶液５−Ｂ］及び［溶
液５−Ｃ］を下記［溶液１０−Ｂ］及び［溶液１０−Ｃ
］に代え、５０分の添加時間を要して添加した以外は実
施例−７と同じ方法によって、シェル中に５モル％の沃
化銀を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液１０−８ ＡＱ　Ｎ０３１０１３　ｇ アンモニア　２８％水溶Ｈ７９５ｖ１ 蒸留水で　　　　　　　　　　　　　２０２６ｉＮ溶液
１０−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　ｉａ　ｇＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　７００（ＩＫ　Ｉ　
　　　　　　　　　　　　　　　４９．５　（１ボリイ
ソプロピレン一ポリエチレン オキシージコハク醪エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５１１蒸留水
で　　　　　　　　　　　　　２０２ｈｉ＋平均粒径０
．２１μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−１２Ｊと呼ぶ。

実施例−１３ 実施例−６でｖＡ製した平均粒径０．１０μ■の沃化銀
４モル％を含有する沃臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ
硫酸ナトリウム５（ｌｏと銀１モルあたり塩化金酸カリ
ウム１０’ｆｆ１Ｏを添加し、６０℃で７０分間加温す
ることによって粒子表面に化９　ｊＷ感した。安定剤と
水を加えて全［１５００（１（銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を施した沃臭化銀粒子をコアとして、内
部潜像型塩化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用
いて作成した。実施例−７のＵ溶液５−８Ｊ及び１溶液
５−Ｃ〕を下記「溶液１ｌ−Ｂｌ及び［溶液１１−ＣＩ
に代え、２５分の添加時間を要して添加した以外は実施
例−７と同じ方法によって、シェル中に８モル％の沃化
銀を含有する沃臭化銀コア／シェル乳剤を作成した。

溶液１１−Ｂ 八〇ＮＯ３４０３゜ アンモニア　２８％水溶液　　　　　３１７ｗＱ蒸留水
で　　　　　　　　　　　　８０６−にする溶液１１−
Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　７Ω）（３ｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　１９０ｇＫ　１　　
　　　　　　　　　　　　　３１．５０ポリイソプロピ
レン一ポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　１５−蒸留水で
　　　　　　　　　　　８０６　ｖｅにする平均粒径０
．１５μｍの沃臭化銀コア／シェル乳剤が得られた。以
下この乳剤をｒＥＭ−１３Ｊと呼ぶ。

実施例−１４ 以下に示′ｇ塩化銀乳剤をコアとして内部潜像型塩化銀
コア／シェル乳剤（平均粒径０．２μｍ）を作成した。

ゼラチン８０９および１モルの硝酸銀水溶液２００ｄを
含む水溶液中に、温度４０℃に制御しながら塩化カリウ
ム１．２モル水溶液２００ｖρを１分間で添加した。次
いで水洗を行って水溶性ハライドを除去した後、ゼラチ
ン５ｇを添加し水を加えて全量４００（］とした。平均
粒径０．１５μｍの塩化銀コア粒子が得られた。次に上
述の塩化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム４
０ｅ＋ａと銀１モルあたり塩化金酸８　ｍｑを添加し５
５℃で１００分間加温することによって粒子表面に化学
増感した。安定剤と水を加えて全ｆＪ　２５００ｇ＜銀
１モル含イ１）とした。さらに化学増感を胎した塩化銀
乳剤５００ｇに４０℃で硝酸銀１モル水溶液２７５ｉ１
２及び塩化カリウム１．１モル水溶液２７５　ｖ（ｌを
同時に１０分間で添加することによって、塩化銀シェル
を沈澱させた後、水洗を行って水溶性ハライドを除去し
た後、ゼラチン２０ｏを添加し、水を加えて全ｍ　６０
０ｇとした。平均粒径０．２０μｍの内部潜像型塩化銀
コア／シェル乳剤が得られた。以下この乳剤をｒＥＭ−
１４Ｊと呼ぶ。

実施例−１５ 実施例−７の［溶液５−ＣＩを下記Ｆ溶液１２−Ｃ］に
代えた以外は、実施例−７と同じ方法にＪ：って５モル
％の塩化銀を含有する塩臭化銀コア乳剤を作成した。

溶液１２−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　３５　Ｑ）（Ｂ
ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｇＫ　＋　
　　　　　　　　　　　　　　　２６．３　（］ポリイ
ソプロピレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリ ウム塩１０％エタノール溶液　　　　　３５ｄ蒸留水で
　　　　　　　　　　　１７５０ｕＲとする平均粒径０
．１０μｍの塩臭化銀コア乳剤が得られた。次に上述の
塩臭化銀粒子に銀１モルあたりチオ硫酸ナトリウム５０
ｆｆ１ｇと銀１モルあたり塩化金Ｍ１０ｍｏを添加し、
５６℃で１００分間加温することによって粒子表面に化
学増感した。安定剤と水を加えて全ｆｆ１１５００ｇ（
銀１モル含有）とした。

上述の化学増感を副した塩臭化銀粒子をコアとして内部
潜像型塩臭化銀コア／シェル乳剤を以下に示す溶液を用
いて調製した。実施例−１３の［溶液１１−ＣＩを［溶
液１３−ＣＩに代えた以外は実施例−７と同じ方法によ
ってシェル中に５モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀コ
ア／シェル乳剤を作成した。

溶液１３−Ｃ オセインゼラチン　　　　　　　　　　　７ｇＫＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　１９０（＋Ｋ　Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　９．０　（７ボリイソ
プロビレンーポリエチレン オキシージコハク酸エステルナトリウム塩１０％エタノ
ール溶液　　　　　　　　１５−蒸留水で　　　　　　
　　　　　８０６　ｄにする平均粒径０．１５μｍの塩
臭化銀コア／シェル乳剤が（ｑられた。以下この乳剤を
ｒＥＭ−１５Ｊと呼ぶ。

実施例−１６ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン酸
ソーダ（１，ＯＱ／ｆ　＞と界面活性剤及び硬膜剤を加
えて、塗布銀ω２．ＯＣＪ／ｆとなるように、厚さ　１
５０μｍの下引加工を施したポリエチレンテレフタレー
ト支持体上に塗布乾燥した。

これらの試料をセンシトメトリー用光学楔を通して画像
露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、それぞ
れ３０℃、１２０℃、１４０℃、１６０℃で３０秒間加
熱した。次に各試料を下記組成の現像液で２０℃５分間
現像した。

［現像液組成コ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇアスコルビ
ン酸　　　　　　　　　　１０　Ｑ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１ｇメタホウ酸ナトリウム　　　　
　　　３５　Ｑ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１１次いで通常の方法で定着、水洗して乾燥した。

各試料について得られたポジ画像について最大濃度（Ｄ
ｍａｘ）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ）の値を測定し、その
結果を第３表に示した。

以下余白 第３表から明らかなように、内部潜像型ハロゲン化銀を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
、現像することにより良好なポジ画像が得られることが
わかり、さらに、コンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，Ｅ
Ｍ−２Ｊを用いた試料（ＮＯ，１，２）に比較して内部
増感型コア／シェル乳剤を用いた試料（Ｎｏ、３〜１１
）は叢小濃度および最大濃度が良好な特性を有している
ことがわかる。

実施例−１７ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
’；エチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン
酸ソーダ（１，ＯＱ／ｆ　）と下記に示すスルホベンゾ
トリアゾール銀塩乳剤（有ｍｔａ塩、塗布銀量２．ＯＱ
／ｖ’）と界面活性剤及び硬膜剤を加えて塗布銀量４．
ＯＱ／ｆとなるように厚さ１５０μ■のポリエチレンテ
レフタレート支持体上に塗布、乾燥した。

これらの試料をセンシトメトリー用光学楔を通して、画
像露光した後に、該試料をヒートプロッりにのせ、それ
ぞれ３０℃、１２０℃、１４０℃。

１６０℃で３０秒間加熱した。次に実施例−１６と同様
にして現像、定着、水洗して乾燥した。各試料について
得られたポジ画像について最大濃度（Ｄｍａｘ）及び最
小濃度（Ｄｌｌｉｎ　）の値を測定し、その結果を第４
表に示した。

［スルホベンゾトリアゾール銀乳剤の調製〕水１５０−
およびエタノール１５０−の混合溶媒の中に、ポリ（４
−ビニルピロリドン）４０１７．４−スルホベンゾトリ
アゾール３０ｇ、水酸化ナトリウム６Ｑを溶解し撹拌す
る中へ、５Ｎ硝酸銀水溶液３０顧を添加し、ｐＨを６〜
８にして水を加えて総量６００−として有機銀塩分散液
を得た。

以下余白 第４表から明らかなように、内部潜像型ハロゲン化銀を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
、現像することにより良好なポジ画像が得られることが
わかり、さらにコンバージコン型乳剤ｒＥＭ−１，ＥＭ
−２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、１２．　１３　＞に比較し
て内部潜像型コア／シェル型乳剤を用いた試料（Ｎｏ、
１４〜２２）は最小濃度および最大濃度が良好な特性を
有していることがわかる。

実施例−１８ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン酸
ソーダ（１，０（］／ｆ＞と下記に示す色素供与物質Ｍ
−１＜　　０．８　（Ｊ／ｆ　’）と界面活性剤及び硬
膜剤を加えて塗布銀ｆｆｉ　２．０１Ｊ／１Ａ２となる
ようにポリエチレンテレフタレート支ｖｊ係上に塗布、
乾燥した。

［色素供与物質のゼラチン分散物の調製］下記構造を有
する色素供与物ＩＭ−１を１０ｇ、酢酸エチル（以下、
ＥＡという）、３０Ｑ、トリクレジルホスフェート（以
下、ＴＣＰという）１５Ｑを約５０℃で加熱、溶解させ
て均一の溶液とした。

この溶液をアルカノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶
液３０−を含有する７、５％ゼラチン水溶液４００１１
２中に加え撹拌、混合した後、超Ｓ波ホモジナイザーで
３０分間分散して、収量　ｓｏｏｇの色素供与物質のゼ
ラチン分散物を得た。

色素供与物質Ｍ−１ これらの試料をセンシトメトリー用光学検を通して、画
像露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、それ
ぞれ３０℃、１２０℃、１４０℃。

１６０℃で３０秒間加熱した。次に各試料を下記に示す
現像処理工程で処理して色素画像を有する試料を得た。

処理工程（３０℃）　　処理時間 発色現像　　　　　　　３分３０秒 第−水洗　　　　　　　１分ＯＯ秒 漂白定着　　　　　　　１分３０秒 第二水洗　　　　　　　１分ＯＯ秒 各９ＩＵ理工程に占いて使用した処Ｊｌ！液組成は下記
の如くである。

Ｕ発色現像液組成Ｊ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（β−メタンスルフォン
アミドエチル）アニリン硫酸塩５Ｑ亜硫酸ナトリウム（
無水）　　　　　　　　２（］炭酸ナトリウム（−水塩
）１５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１ｇベンジルア
ルコール　　　　　　　　　１０ｖＪ２水を加えて　　
　　　　　　　　　　　　１１（水酸化カリウムでＤ）
−４１０，２に調製した）［漂白定着液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０　Ｑエチレ
ンジアミンテトラ酢酸３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液＞　　１００ｎＪ
２亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液）　　　２７．ｈ
＋Ｎ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｌＩｌ。

（炭酸カリウムでｐＨ７，１０にｌＩｌ製した）得られ
た各試料のマゼンタカラーポジ画像について最大濃度（
［）ｍａＸ）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。そ
の結果を第５表に示した。

以下余白 第５表から明らかなように、内部潜像型ハロゲン化銀を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
、現会することにより、良好なポジ画像が得られること
がわかり、さらに、コンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，
ＥＭ−２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、２３．２４）に比較し
て内部層感型コア／シェル乳剤を用いた試料（Ｎｏ、２
５〜３３）は最小濃度および最大濃度が良好な特性を有
していることがわかる。

実施例−１９ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
゛ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン
酸ンーダ（１，２Ｑ／ｆ　”）　、実施例−１７に示し
たスルホベンゾトリアゾール銀塩乳剤（有機ｌＩｌ埴、
塗布銀量２．２　ａ／ｆ）　、下記に示す色素供与物質
Ｃ−１（１，２Ｄ／ｆ　）と界面活性剤及び硬膜剤を加
えて塗布銀量４．５　Ｑ／ｆとなるように厚さ１５０μ
■のポリエチレンテレフタレート支持体上に塗布乾燥し
た。

［シアン色素供与物質のゼラチン分散物の調製］下記構
造を有する色素供与物質Ｃ−１１０１１１をＴＣＰ２０
（！およびＥＡ４０−の混合物に溶解させて均一の溶液
とした。この溶液をアルカノールＸＣ５％水溶？Ｒ’　
５０　ｖ（！を含有する７、５％ゼラチン水溶液４００
ｕ１２中に加え、撹拌混合した後に、超音波ホモジナイ
ザーで３０分間分散して、収０６００ｇのシアン色素供
与物質のゼラチン分散物を得　ｌこ　。

シアン色素供与物質Ｃ−１ Ｈ これらの試料をセンシトメトリー用光学吹を通して画像
露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、それぞ
れ３０℃、１２０℃、１４０℃、１６０℃で４０秒間加
熱した。次に各試料を実施例−１８に示したと同じ現像
処理工程で処理して色素画像を有する試料を得た。得ら
れた各試料のシアンカラーポジ画像について最大濃度’
＜ｏａ＋ａｘ）及び最小濃度（Ｄｗ＋ｉｎ）を測定した
。その結果を第６表に示した。

以下余白 第６表から明らかなように、内部潜像型ハロゲン化銀を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
現像することにより良好なポジ画像が得られることがわ
かり、さらにコンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，ＥＭ−
２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、３４．３５＞に比較して、内
部増感型コア／シェル乳剤を用いた試料（Ｎｏ、３６〜
４４）は最小濃度、最大濃度が良好な特性を有している
ことがわかる。

実施例−２０ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤にメチル
パイドロキノン＜　　１．ＯＱ／ｖ’　）　、４−カル
ポキシメヂルー４−チアゾリン−２−チオン（０，０６
０／ｆ＞　、実施例−１７に示したスルホベンゾトリア
ゾール銀塩乳剤（有は銀塩、塗布銀量２、Ｏａ／ｆ）　
、３−メチル−１，３，５−ペンタントリオール（４，
０１；ｌ／ｌ’　）　、ゼラチン（３，Ｏｇ／　ｖ’　
）　、ポリビニルピロリドン平均分子８３０，０００（
３，ＯＱ／ｆ　）と界面活性剤及び硬膜剤を加えて、塗
布銀！　４．ＯＱ／ｆとなるように厚さ１５０μｍのポ
リ１チレンテレフタレート支持体上に塗布乾燥した。

これらの試料をセンシトメトリー用光学楔を通して、画
像露光した後、該試料をヒートブロックにのせ、それぞ
れ１２０℃、１４０℃、　　１６０”Ｃで２０秒関し、
さらに４０ｔｊＨ加熱を続ｔフて現像を行なった。得ら
れた各Ｉｎのポジ画像について最大濃度（［）ｍａｘ）
及び最小ｍ１１［＜ａｍｉｎ　）を測定した。

その結束を第７表に示した。

以下余白 第７表から明らかなように内８Ｉ！潜像型ハロゲン化銀
を有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施
し現像スることにより良好なポジ画像が得られることが
わかり、さらにコンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，ＥＭ
−２Ｊを用いた試料（ＮＯ０４５，４６）に比較して、
内部増感型コア／シェル乳剤を用いたく試料Ｎ０．４７
〜５５）は最小濃度、最大濃度が良好な特性を有してい
ることがわかる。

実施例−２１ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン酸
ソーダ（２，０Ｑ／　ｖ２）　、実施例−１７で示した
スルホベンゾトリアゾール銀塩乳剤（有機銀塩、塗布銀
量２．ＯＱ／ｆ　）　、下記に示す色素供与物質Ｍ−２
（１，５Ｑ／ｆ）、３−メチル−１，３，５−ペンタン
トリオール（３，ＯｆＪ／ｆ　）と界面活性剤及び硬膜
剤を加えて塗布銀ｆｆｉ　４．ＯＱ／ｆとなるように厚
さ　１５０μｍのポリエチレンテレフタレート支持体上
に塗布、乾燥した。

これらの試料をセンシトメトリー用光学楔を通して、画
像露光した後、該試料をヒートブロックにのせ、それぞ
れ１２０℃、１４０℃、１６０℃で２０秒間し、さらに
４０秒間加熱を続けて現像を行なった。得られた各試料
のマゼンタカラーポジ画像について最大濃度（Ｄｍａｘ
）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。その結束を第
８表に示した。

［色素供与物質のゼラチン分散物の調製］下記構造の色
素供与物質Ｍ−２を１０９、酢酸エチル３０ｏ１−リー
クレジルホスフエート（ＴＣＰ＞１０ｇを秤役し、約６
０℃に加熱溶解させて均一の溶液とした。この溶液と分
散剤としてアルカノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶
液３０１Ｑを含有する２％ゼラチン水溶液１２０ｉＲと
撹拌混合した後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散
した。

以下余白 ■赤俵年物質メー２ ＣＱ。

吋 以下余白 第８表から明らかなように内部潜像型ハロゲン化銀を有
するハロゲン化銀感光材料を画像露光後加熱を施し現像
することにより良好なポジ画像が得られることがわかり
、さらにコンバージョン型乳剤ＦＥＭ−１，Ｅｌｖｌ−
２Ｊを用いた（試料Ｎｏ。

５６．５７）に比較して、内部増感型コア／シェル乳剤
を用いた（：１３１Ｎｏ、５８〜６６）は最小濃度、最
大濃度が良好な特性を有していることがわかる。

実施例−２２ 前記実施例１〜２及び７〜１５で調製した乳剤に４−（
ジエチルアミノ）−２−メチルフェニルスルファミン酸
ソーダ（２，０ｇ／ｗ’　）　、実施例＝１７で示した
スルホベンゾトリアゾール銀塩乳剤〈右は銀塩、塗布銀
量２−００／　ｖ’　）　、下記に示す色素供与物質Ｙ
　−１（１，８（１／ｌ’　）　、３−メチル−１，３
，５−ペンタントリオール（４，０！＋／　ｖ２）、ゼ
ラチン（３，ＯＱ／ｖ’　）　、ポリビニルピロリドン
平均分子量３０，０００　（３，００／１２）と界面活
性剤及び硬膜剤を加えて塗布銀ｉ　４．ＯＱ／ｆとなる
ように厚さ　１５０μｍのポリエチレンテレフタレート
支持体上に塗布乾燥した。

「イエロー色素供与物質のゼラチン分散物の調製」下記
色素供与物質Ｙ−１５（ｌをＥＡ１５ｉ、１ｇに溶解し
、この溶液をアルカノールＸＣ５％水溶液１５ｄを含有
する５％ゼラチン水溶液６Ｃ）ｍＲ中に加え、撹拌混合
した後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散して、収
量１００（］の色素供与物質のゼラチン分散物を得た。

これらの試料をセンシトメトリー用光学模を通して、画
・像露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、そ
れぞれ１２０℃、１４０℃、１６０℃で２０秒間加熱し
た。次に下記に示す熱転写用受像材料と上述のカラー感
光材料を塗布面が接するように重ね合わせ、市販の熱現
器コピーメイト（グラフイックコーポレーション社製）
にて、１５０℃１分間の熱現像を行なった後、すみやか
に受像材料を引き剥１と受憬材料上にイエローカラーポ
ジ転写像が得られた。

［熱転写用受像口利の作製」 写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル含有ラテックス
Ｎ　Ｉ　ＰＯＬ　Ｇ、５７６　（日本ゼオン社製）を塗
布し、１５０℃の雰囲気を通過させて平滑な皮膜を形成
せしめで受像材ｒ１を作製した。得られた各試料のイエ
ローカラーポジ画像について最大２度（［）ｍａｘ）及
び最小濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

その結果を第９表に示した。

以下余白 第９表から明らかなように内部潜像型ハロゲン化銀を有
するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し、
現像することにより良好なポジ画像が得られることがわ
かり、さらにコンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，ＥＭ−
２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、６７．６８＞に比較して、内
部増感型コア／シェル乳剤を用いた試Ｆｌ（Ｎｏ、６９
〜７７）はｍ／ＪＸ濃度、最大濃度がＲ好な特性を有し
ていることがわかる。

実施例−２３ 実施例−２２で作製した試料１０種の来貢試料をセンシ
トメトリー用光学楔を通して、画像露光した後に、該試
料を￥施例−２２で作製した熱転写用受像材料と塗布面
が接プるようにして重ね合わせコピーメイトにてそれぞ
れ１２０℃、１４０℃。

１６０℃で２０秒間加熱し、さらに１５０℃の加熱温度
で１分間の熱現像を行なった後すみゃかに受像材料を引
き剥すと受像材料上にイエローカラーポジ転写像が得ら
れた。得られた各試料のイエローカラーポジ画像につい
て最大１５度（ＤＩｌ！ａｘ）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ
）を測定した。その結果を第１０表に示した。

以下余白 明細言の前二；（内容に変更なし） 実施例−２４ 前記実施例１〜２及び７〜５で調製した乳斉＋ｊ　ｌ二
、下記に示す還元性の色素供与物質Ｍ　−３（１，５ｇ
／［ｏ２）、還元剤として１−フェニル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリノノン（０，２ｇ
／ｍ２）、トリメチロールエタン（３，０ｇ／ｍ２）、
グアニジントリクロロ酢酸（０，６１？／Ｆｉ１２＞、
ポリビニルピロリドン（１，５ｇ／＋ｎ２）と界面活性
剤及び硬膜’Ａ＋１を加えて、塗布銀量２．ＯＦｉ／ｍ
２となるよう（こ厚さ１５０μｍのポリエチレンテレ７
タレー）支持体上（こ塗布、乾燥した。

以上 ［マゼンタ還元性色素供与物質のゼラチン分散物の調製
Ｊ 下記還元性色素供向物質Ｍ−３の３０ｑをジオクチルフ
タレート３０ｇ及びＥ　Ａ　９０７Ｉｌに溶解し、アル
カノール×Ｃを含有する１０％ゼラチン水溶液２０（ｈ
Ｒ中に加え、撹拌混合した後、超音波ホモジナイザーで
３０分間分散して収Ｂ　ｓｏｏｇの還元性色素供与物質
のゼラチン分散物を得た。

これらの試料をセンシトメトリー用光学楔を通して画像
露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、それぞ
れ３０℃、１２０℃、１４０℃、１６０℃で１分間加熱
した。次に白色顔料が練込まれた下引加工済厚さ　１０
０ｕｌＩｌのポリエチレンテレフタシー１〜支持体上に
スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ。

Ｎ−ジメチル−Ｎ−（３−マレイミドプロピル）アンモ
ニウムクロライドの１：１の共重合体及び酸処理ゼラチ
ンよりなる受像層が塗設された受像材料を水に浸漬した
後、上述の感光材料と塗布面が接するように３０秒間重
ね合わせた後、受像材料を感光材料から引き剥すと、受
像材料にマゼンタカラーポジ転写像が得られた。得られ
た各試料のマゼンタカラーポジ画像について最大濃度（
Ｄｍａｘ）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ）を測定した。

その結果を第１１表に示した。

以下余白 第１１表から明らかなように内部潜像型ハロゲン化銀を
有するハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
、現像することにより良好なポジ画像がＩＳられること
がわかり、さらにコンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，Ｅ
Ｍ−２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、８９．９０）に比較して
、内部増感型コア／シェル乳剤を用いた試料（Ｎｏ、９
１〜９９）は最小濃度、最大濃度が良好な特性を有して
いることがわかる。

実施例−２５ 下引加工を施した透明なポリエチレンテレフタレート支
持体厚さ　１５０μｍ上に下記に示す各層を支持体側よ
り順次塗設して試料を作成した。

（１）青感性内部潜像型塩沃臭化銀乳剤層実施例１〜１
５でｙ４賀した下記第１２表に示す内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を青色増感した乳剤（銀塗布量３．５　Ｑ／ｖ
２）　、　４−　（ジエチルアミノ）＝２〜メチルフェ
ニルスルファミン酸ソーダ（１，５Ｑ／１２）　、実施
例−１７に示したスルホベンゾトリアゾール銀塩乳剤（
銀塗布ｍ　３．５　ｏ／ｆ）実施例−２２に示したイエ
ロー色素供与物質Ｙ−１（２，ＯＱ／ｖ’　）　、ポリ
エチレングリコール分子が３００　（３，０ｇ／　ｖ’
　）　、　３−メチル−１，３，５−ペンタントリオー
ル（１，５ｏ／ｒ　）　、ゼラチン（３，０（１／ｌ’
　）　、ポリビニルビＯリドン平均分子吊３０，０００
　（３，０（Ｊ／ｆ　）　、界面活性剤（０，０５ｏ／
ＴＩ’　）及び硬膜剤（０，１５（１／ｉ’　）よりな
る層。

（２）中間層 ゼラチン（１，Ｏｏ／ｌ’　）　、ポリビニルピロリド
ン（１，０！Ｉｆ／　ｖ’　）　、下記に示す非拡散性
色素供与物質（０，４（］／ｉ’　）よりなる層。

非拡散性色素供与物質 実施例１〜１５で調製した下記第１２表に示す内部潜像
型ハロゲン化銀粒子を緑色増感した乳剤（銀塗布ω３．
５　Ｑ／ｆ　）　、４−　（ジエチルアミノ）−２−メ
チルフェニルスルファミン酸ソーダ（１，２（Ｊ／ｆ　
）　、スルホベンゾトリアゾール銀塩乳剤（銀塗布量３
．５　（］／ｖ’　）　、下記に示すマゼンタ色素供与
物質Ｍ−４（２，００／ｉ＋＋’　）　、ポリエチレン
グリコール（３，０Ｑ／ｖ’　）　、３−メチル−１゜
３．５−ペンタントリオール（１，５Ｑ／ｆ＞　、ゼラ
チン（３゜０Ω／１１２）、ポリビニルピロリドン（３
，０ｇ／　ｔ２　）　、界面活性剤＜　０．０５９／ｌ
’　）及び硬膜剤（０，１５ｉ１１／　ｖ’　）よりな
る層。

「マゼンタ色素供与物質のゼラチン分散物のｖＡ製」下
記色素供与物質Ｍ−４５（］をＥＡ１５ｉＲに溶解し、
この溶液をアルカノールＸＣ５％水溶液１５ｉｆを含有
する５％ゼラチン水溶液６０１Ｑ中に加え撹拌混合した
後、超音波ホモジナイザーで１０分間分散して収量ｉｏ
ｏｇの色素供与物質のゼラチン分散物を得た。

以下余白 ９１勾物質Ｍ−４ ゼラチン（１，ＯＱ／ｖ２）　、ポリビニルピロリドン
（１，０（Ｊ／　ＴＢ’　）よりなる層。

（５）赤感性内部潜像型塩臭化銀乳剤層実施例１〜１５
で調製した下記第１２表に示す内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を赤色増感した乳剤（銀塗布量３．００／ｆ＞　、
４−　（ジエチルアミノ）−２−メチルフＪニルスルノ
アミン酸ソーダ（１，Ｏｏ／ｆ＞　、スルホベンゾトリ
アゾール銀塩乳剤（銀塗布量３．０　ｇ／ｌｌ’　）　
、下記に示すシアン色素供与物質Ｃ−２（１，５ｏ／ｒ
）、ポリエチレングリコール＜　　２．５　ｇ／ｆ）　
、３−メチル−１゜３．５−ペンタントリオール（１，
０（Ｊ／ｖ’　）　、ゼラチン（２，５Ｑ／１１１’　
）　、ポリビニルピロリドン（２，５ｇ／ｖｙ　）　、
界面活性剤（０，０５ｇ／ｖ２）及び硬膜剤（０，１３
０／ｉ’　）よりなる層。

［シアン色素供与物質のゼラチン分散物の調製コ下記色
素供与物質Ｃ−２５０をＥＡ１５ｎＲに溶解し、この溶
液をアルカノールＸＣ５％水溶液１５ｄを含有する５％
ゼラチン水溶液６０ｉβ中に加え撹拌混合した後、超音
波ホモジナイザーで１０分間分散して収１１００ｇの色
素供与物質のゼラチン分散物を得た。

色素供与物質Ｃ−２ （６）保護層 ゼラチン＜　　１．ＯＱ／ｖ’　）　、ポリビニルピロ
リドン（１，ＯＱ／ｖ’　）　、マット剤（０，３Ｑ／
ｖ’　）　、界面活性剤＜　０．１０／１’　）及ヒ硬
膜剤（０，０５１１１／１１２）よりなる層。

上記で得られた試料をセンシトメトリー周光学校を通し
て画像露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、
それぞれ１２０”Ｃ、１４０’Ｃ、１６０’Ｃで２０秒
間加熱した。次に実施例−２２で作製した熱転写用受像
材料を上述のカラー感光材料を塗布面が接するように重
ね合わせて、１５０℃１分間の熱現像を行った後、すみ
ゃかに受像材料を引き剥すと受像材料上に多色カラーポ
ジ画像が得られた。得られた試料のカラーポジ画像につ
いて最大濃度（ＤｍａＸ）及び最小濃度（Ｄｍｉｎ）を
測定した。その結果を第１２表に示した。

以下余白 第１２表から明らかな□ように内部潜像型ハロゲン化銀
を右（る多層構成したハロゲン化銀感光材料においても
良好なカラーポジ画像が得られることがわかり、ざらに
コンバージョン型乳剤ｒＥＭ−１，ＦＭ−２Ｊを用いた
試＄３Ｊ　（Ｎｏ、　１００．　１０１）に比較して、
内部増感型コア／シェル乳剤を用いた試オＵｌ　（Ｎｏ
、　１０２−１０８＞は口出濃度及び最大潤度が良好な
特性を有していることがわかる。

実施例−２６ 前記実施例１へ−２及び７〜１５で調製し１〔乳剤に実
施例−１７に示したスルホベンゾ！・リアゾール銀地乳
剤（ｈ芸銀塩、塗布銀良２．ＯＱ／１１１’）と界面活
性剤及び硬膜剤を加えて塗布銀Ｄ　４．Ｏｃ＋、’πコ
となるように厚さ　１５０μｍのポリエチレンテレフタ
レート支持体上に塗布乾燥した。

これらの試料をセンシトメトリー用光学梗を通して、画
像露光した後に、該試料をヒートブロックにのせ、それ
ぞれ１２０℃、１４０℃、１６０℃で３０秒間加熱した
。次に実施例−１６と同様にして現像、定着、水洗して
乾燥した。各試料について雨らねたポジ画像について最
大潤度（（）ｍａｘ）及び最小濃度（［）ｍｉｎ）の値
を測定し、そのｔ！５梁を第１３表に示した。

以下余白 第１３表から明らかなように内部潜像型ハロゲン化銀を
有づるハロゲン化銀感光材料を画像露光後、加熱を施し
、現像することにより、良好なカラーポジ画像が稈られ
ることがわかり、さらにコンバージョン型乳剤ｒＥＭ−
１，ＥＭ−２Ｊを用いた試料（Ｎｏ、　１０９．　１１
０）に比較して、内部増感型コア／シＴル乳剤を用いた
試Ｘ３１　（Ｎｏ、１１１＝１１９）は最小濃度および
最大濃度が良好な特性を有しＣいることがわかる。

寺許出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書（−発つ 昭和６０年１１月１５日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀
   を含有するハロゲン化銀乳剤を有するハロゲン化銀感光
   材料を、画像露光する工程の後、加熱する工程、現像す
   る工程、を有するポジ画像形成方法において、前記内部
   潜像型ハロゲン化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が金属
   イオンドーピング乳剤、または化学的に増感されたコア
   を有するコア／シェル乳剤であることを特徴とするポジ
   画像形成方法。
2. （２）前記コア／シェル乳剤が沃臭化銀コア／シェル乳
   剤であることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
   載のポジ画像形成方法。
3. （３）前記沃臭化銀コア／シェル乳剤のシェルの沃化銀
   含量がコアの沃化銀含量より大きいことを特徴とする特
   許請求の範囲第（２）項記載のポジ画像形成方法。