JPS62203646A - ホ−ロ−用鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ホーロー用鋼板の製造方法に関し、さらに詳
細には、酸性減量が少なく、優れたホーロー密着性、耐
ツマトビ性および成形性を備え。

さらに、特に耐ピンホール性に優れた。連続鋳造による
ホーロー用冷延鋼板の製造に関する。

（従来の技術） 近年、鋼板に表面釉薬（ガラス状エナメル）を焼付けて
ガラス質の塗膜を形成したホーロー鋼板は、家庭用品に
止まらず、建築用品や各種工業用品等に至るまで幅広い
用途を占めるようになってきた。

このようなホーロー鋼板の製造には、素材鋼板に密着性
の良好な下塗りを施してから美麗な外観を呈する上塗り
を行う”２回掛は法”の採用が普通に行われていたが、
最近、密着性を高めるために素材鋼板の前処理（酸洗）
を十分に行い、これに密着性と美麗さとを兼ね備えた釉
薬を直接焼付ける。工程短縮を狙った”１回掛は法”の
普及が目立っている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来“２回掛は法”用に用いていた鋼板
をそのまま”１日掛は法”用に適用しても、素材鋼板と
ホーロ一層の密着不良をきたし。

十分なホーロー成品が得られないことが多い。

また、一般に、１日掛は法”に適した鋼板としては、鋼
塊法によるリムド鋼が使用さ几ているが。

鋼板メーカー側から見ると、鋼塊法は、歩留り。

熱エネルギ面での損失が大きいという問題を含んでいる
。また、ホーローメーカー側から見ると。

この従来のリムド鋼は、鋼板の幅、長手方向の耐ツマト
ビ性および密着性の不均一や、大型介在物によるフクレ
等のトラブルを生じるリスクが大きいという問題点があ
る。

そこで、本発明者らは、特願昭６０−１９８６９号にお
いて、鋼板の成分組成を特定のものに選ぶことにより、
連続鋳造法によっても、少ない酸洗減量の前処理（酸洗
）下において十分なホーロー密着性と耐ツマトビ性を発
揮し、また脱炭焼鈍を施すことなく良好な成形性を示す
ホーロー用鋼板の製造が可能となることを開示した。

ところが、上記提案による特定の成分組成から成る鋼板
を使用する場合にも、施釉条件によっては、ホーロ一層
形成後、ピンホールと称する微小泡による欠陥の生じる
ことのあることが判明した。

この原因について調査したところ、　ＣＣｉ９ウダ中の
Ｃが鋼中にピックアップされ、これが、ホーロー焼成時
にホーロー中のＯと結合し、ピンホールを発生させるこ
とが確認された。また、スラブ表面には、鋳込み条件に
よって、ブローホール疵と称するスラブ表面疵の生じる
ことが確認された。

これについても、ＣＣｉ４ウダ中のＣが溶鋼中の０と結
合し、ブローホールとなるものである。

そこで、本発明の目的は、酸洗減量が少なく、密着性、
耐ツマトビ性および成形性を備え、さらに、耐ピンホー
ル性および耐ブローホール性に優れたホーロー用鋼板の
製造方法を提供することになる。

（問題点を解決するための手段） 上記問題点を解決するために、本発明は、溶鋼脱ガス処
理等の製鋼脱炭によって得られた低炭素鋼を使用し、そ
の成分であるＣ、Ｃｕ、Ｐ、Ｓ等を特定範囲に調整する
ことにより、良好なホーロー特性（耐ツマトビ性、耐フ
クレ性、密着性）および良好な成形性を確保するととも
に、ＣＣ／＃ウダ中のＣ含有量をｌ、　５　ｗｔ％以下
とし、連続鋳造の引抜き速度Ｖを０．８　ｍ　７分以上
でかツ１．３３　（ｃ−０，９）＋０．８ｍ／分以上と
することにより、スラブ中へのＣのピックアップを抑と
し、スラブのブローホール疵とホーロ一層のピンホール
疵とを防止しようとするものである。

すなわち、本発明は、Ｃ≦０．００６ｗｔ％　、　０．
２≦Ｍｎ≦０．５ｗｔ％　、　０．００５≦Ｐ≦０．０
２５ｗｔ％　、０．００５≦Ｓ≦０．０２５　ｗｔ％、
０．０２０≦Ｃｕ≦０．０４０　ｗｔ％　。

１．０≦Ｃｕ（％）／Ｐ（％）≦４．０．０．５≦Ｐ（
％）／Ｓ（％）≦３．０．２００≦０≦５００ｐｐｍ、
Ｎ≦４０ｐｐｍ。

Ａｌ≦０．００５ｗｔ％の成分を含む溶鋼を連続鋳造す
るに際し、Ｃ６０，５ｗｔ％を有するＣ　Ｃｉ＃ウダを
使用するとともに、引抜き速度を、−０，８ｍ／分以上
で、かつ下記条件式 ％式％） ここで、ｖ：連ｈｃＶＪ造時の引抜き速度（ｍ７分）Ｃ
：ＣＣノやラダ中のＣ含有量（ｗｔ％）を満足する範囲
内に設定することを特徴とするものである。

本発明において、鋼中の各成分を上記の如、〈限定した
理由について述べる。

（ａ）　Ｃ ０％は本発明では基本的に低いほど望ましいが、その含
有量が０，００６ｗｔ％を超えると、鋳造が困難になる
とともに１時効による成形不良が生じる。

（ｂ）Ｍｎ Ｍｎ成分には、熱間圧延時の鋼の赤熱脆化による表面疵
を防止する作用があるが、その含有量が０゜２ｗｔ％未
満ではその効果が十分でなく、赤熱脆性による表面疵が
生じ、一方、Ｑ、５ｗｔ％を超えると周容硬化により成
形性が不良となる。

（ｃ）Ｐ Ｐ成分には、ホーロー掛は処理前の酸洗減量値を大きく
する作用があるが、その含有量が０．００５ｗｔ％未満
では酸洗減量が少なすぎてホーローの密着不良を引き起
し、一方、００２５ｗｔ％を超えると、酸洗過多となっ
て均−微細凹凸酸洗面が得られないことからやはりホー
ローの密着不良を招く上、硬質化による鋼板の成形性不
良を生じる恐れがある。

（ｄ）　Ｓ Ｓ成分には１４板酸洗時における均〒微細凹凸を有する
酸洗表面を確保する作用があるが、その含有量が０．０
０５％未満では結晶粒内での均一なα域が起こらなくな
り、他方、０．０２５　ｗｔ％を越えて含有させると、
非金属介在物過多による酸洗時の“フクレ“やプレス成
形性不良を招くようになる。

（ｅ）Ｃｕ Ｃｕ成分には％鋼板酸洗時において、Ｐとの相互作用に
よって微細凹凸を酸洗後の鋼板面に生じさせる作用があ
るが、その含有量が０．０２０　ｗｔ４未満ではα域が
異常に多くなるとともに結晶粒内での均一なα域が起こ
らなくなり、他方、０．０４０ｗｔ％を越えて含有させ
るとα波過少となってホーローの密着不良を招く。

（「）０ ０成分には、鋼中非金属介在物を形成し、鋼中水素に起
因する”ツマトビ発生を抑制する作用があるが、その含
有量が２００　ｐｐｍ未満では鋼中介在物が少なくなる
ことによって”ツマトビ”が発生しやすくなり、他方５
００　ｐｐｍを起えて含有させると介在物過多による酸
洗時の゛フクレ”やプレス成形不良をきたす。

（ｇ）　Ｎ Ｎは鋼中へ不可避的に混入する不純物元素であるが、そ
の含有量が０．００４０％を超えると”時効性”に起因
する成形不良が顕著になる。

（ｈ）　Ａｌ Ａｌも同様に鋼中へ不可避的に混入する不純物元素であ
るが、その含有量がＯ，ＯＯ５ｗｔ％を超えるようにな
ると、結果的に鋼中Ｏを減じ、非金属介在物量が減じる
ので、ホーロー後”ツマトビ”が発生し易くなる。

（ｉ）ｃｕ／Ｐ ｒ　Ｃｕ　（チ）／Ｐ（％）」の値が１．０未満である
とα域が異常に多くなるとともに結晶粒内での均一な微
細凹凸面を実現するα域が起こらなくなり、一方。

その値が、１．０を越えた場合にはα波過少となって。

いずれにしてもホーローの密着不良を引き起す。

（ｊ）Ｐ／５ ｒＰ（％）／Ｓ（％）」の値が０．５未満であるとα域
が少なくて適当な表面状況が得られず、一方、その値が
３．０を越えた場合にはα波過多によって均一微細凹凸
表面を得ることができず、Ａずれにしてもホーローの密
着不良を引き起す。

ｒｔ　ＨまたはＤ　Ｈ脱ガスにより上記のように成分：
Ｊ！Ａ整された溶鋼は、本発明によれば、連続鋳造に付
される。これにより、全長全幅において均一となり、イ
ンゴットのリムコア境界に生じる不均一な密着性、ツマ
トビ、フクレを防止することができる。

連続鋳造に使用されるＣＣパウダ中のＣ含有量は、１．
５ｗ１％以下、好ましくは１　ｗｔ％以下、最も好まし
くは０．９ｗｔ％以下とされる。これは、ＣＣパウダ中
のＣ含有量が１．５ｗｔ％を超えると、・ぐラダ中のＣ
が溶鋼中のＯと反応してＣＯガスを発生し、その結果、
スラブ表面にブローホール疵ヲ発生し１表面の皮剥ぎに
よる手入れが必要となるからであり、また極端なケース
では、ブレークアウトによる溶鋼もれをきたす。

連続鋳造時における引抜き速度は、０．８　ｍ　７分以
上どされる。これは、引抜き速度が０．８ｍ／分未満で
あると、パウダ中のＣと溶鋼との接触時間が長くなり、
上記と同様にブローホールを生じることとなるからであ
る。

パウダ中のＣ含有量とブローホール疵によるスラブ手入
面櫃率、およびホーロー成品のピンホール数との関係を
、引抜き速度を・ぐラメータとして。

第１図（、）および（ｂ）にそれぞれ示す。

第１図（ｂ）から明らかなように、パウダ中のＣ含有量
がＱ、９ｗｔ％以下の場合には、引抜き速度が０、８　
ｍ　７分以上の全ての場合において、ホーロー成品のピ
ンホール数は実用可能な範囲内に抑えられる。一方、引
抜き速度が１．６　ｍ　７分の場合には、ｃｃ−ｅラダ
中のＣ含有量が１．５ｗｔ％以下の全ての場合に対して
、実用可能となる。そこで、第１図（ｂ）から、下記の
条件式が導き出される。

ｖ≧１．３３（Ｃ−０，９）＋０．８　−・−・−＜１
）ここでＶは連続鋳造時の引抜き速度（ｍ７分）ＣはＣ
Ｃ／ｆウダ中のＣ含有量（ｗｔ’％　）したがって、連
続鋳造時の引抜き速度ｖ（ｍ７分）は、０．８ｍ／分以
上でかつ条件式（１）を満足するものでなければならな
い。

連続鋳造により得られたスラブの熱延は１通常の冷延母
材製造法と同様の方法で行なわれる。巻取り温度は４０
０〜７５０℃であることが好ましい。４００℃未満の場
合には、平坦不良となり、７５０℃を超える場合にはス
ケールの剥離が困難となるからである。冷延については
特に限定はなく１通常の冷間圧延法が用いられる。

このようにして得られた鋼材は、さらに焼鈍処理に付さ
れ、製鋼段階で残留した微分Ｃをオープンコイル焼鈍で
さらに脱炭し、結晶粒の成長を促しまた、脱Ｎ処理によ
り、時効性をなくし、成形性を向上させることも可能で
ある。また連続焼鈍でもよく、タイトコイル焼鈍でもよ
い。

各焼鈍条件はつぎの通りである。

タイトコイル焼鈍（ＢＡＦ　） タイトコイルを、均熱温度６００〜７５０℃で均熱後、
徐冷。

オープンコイル焼鈍（ＯＣＡ） ルーズコイルを、均熱温度６００〜７５０℃で均熱後、
徐冷。

連続焼鈍（ＣＡＬ　） タイトコイルを連続的に帯板に展開し、均熱温度６７０
〜９００℃で均熱後、冷却し、引きつづき３５０〜５０
０℃で過時効処理を実施。

（作用） 上記したように、本発明においては、Ｃ，Ｃｕ。

Ｐ、Ｓ等の成分を特定範囲に調整したので、良好なホー
ロー特性（耐ツマトビ性、耐フクレ性および密着性）お
よび良好な成形性を得ることができる。また　ＣＣ）４
ウダ中のＣ含有量を特定値以下とするとともに、引抜き
速度を特定条件以上としたので、スラブ中へのＣのピッ
クアップを抑制することができ、それによって、スラブ
のブローホール疵とホーローのピンホール疵とを防止す
ることができる。

（実施例） まず、第１表に示される化学成分組成の鋼Ａ〜ＨをＲＨ
法によって成分調整した後、第１表Ｋｍす条件の連ｉｎ
造により鋼片となし、これに、第１表に示す条件の処理
を施してホーロー用鋼板を製造した。

このようにして得られた各鋼板の機械的性質およびブロ
ーホールによる手入率を調査するとともに、これに次の
条件の″１回掛け法”によるホーロー仕上ケヲ行い、“
ツマトビおよび“フクレ”発生状況、　ＰＥＩ密着性、
およびピンホール発生数を調査した。

ホーロー仕上げ条件 〔前処理条件〕 （１）脱脂 （２）水洗 （３）酸洗　１３７０Ｈ２ＳＯ４ （４）水洗 （５）　　Ｎｉフラッシュ　１３ｆ−／ｌ　ＮｉＳＯ４
，７Ｈ，，０，７０℃（６）　　水洗 （７）　　中和 （８）乾燥 〔ホーロー施釉条件〕 （１）　　フリット組成：チタン乳白フリット＋１５５
３Ｂ（商品名（日本フェロ−社）） （２）施釉：スジｖ　−７，６７／２００ｃＩＩＬ２乾
燥 焼成　８３０℃ 以上の如〈実施した調査結果を第１表に併せて示す。第
１表に示される結果から、本発明例では。

優れたホーロー特性が得られるとともに、スラブのブロ
ーホールによる手入率およびホーロー成品のピンホール
を大幅に減小されていることが明らかである。

（発明の効果） 上記したように１本発明によれば、１回掛けによっても
十分良好なホーロー特性を与えることができるとともに
、特にスラブのブローホール発生およびホーローのピン
ホール発生を顕著に減小させることのできるホーロー用
鋼板が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図（、）はＣＣ／ンウダ中のＣ含有量とブローホー
ル疵によるスラブ手入面積率との関係を、連続鋳造時の
引抜き速度をパラメータとして示すグラフ％第１図（ｂ
）は、同様に、Ｃ（）４ウダ中のＣ含有量とホーロー成
品のビンホール数との関係を、引抜き速度を・ぐラメー
タとして示すグラフである。 第１図 ノマウタ中　Ｃ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｃ≦０．００６ｗｔ％、０．２≦Ｍｎ≦０．５ｗ
   ｔ％、０．００５≦Ｐ≦０．０２５ｗｔ％、０．００５
   ≦Ｓ≦０．０２５ｗｔ％、０．０２０≦Ｃｕ≦０．０４
   ０ｗｔ％、１．０≦Ｃｕ（％）／Ｐ（％）≦４．０、０
   ．５≦Ｐ（％）／Ｓ（％）≦３．０、２００≦Ｏ≦５０
   ０ｐｐｍ、Ｎ≦４０ｐｐｍ、Ａｌ≦０．００５ｗｔ％の
   成分を含む溶鋼を連続鋳造するに際し、Ｃ≦１．５ｗｔ
   ％を有するＣＣパウダを使用するとともに、引抜き速度
   を、０．８ｍ／分以上で、かつ下記条件式 Ｖ≧１．３３×（Ｃ−０．９）＋０．８ ここで、Ｖ：連続鋳造時の引抜き速度（ｍ／分）Ｃ：Ｃ
   Ｃパウダ中のＣ含有量（ｗｔ％） を満足する範囲内に設定することを特徴とするホーロー
   用鋼板の製造方法。