JPS62241981A

JPS62241981A - 樹脂組成物及び印刷インキ組成物

Info

Publication number: JPS62241981A
Application number: JP61085098A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Okubo; 大久保　哲男; Minoru Yokoshima; 実横島
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1986-04-15
Filing date: 1986-04-15
Publication date: 1987-10-22
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: JPH0730277B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は樹脂組成物及び特に平版印刷で好適に使用し得
る紫外線硬化性の印刷インキ組成物に関千六− （従来の技術）近年、印刷インキの無溶剤化による公害防止。

急速硬化による生産性の向上、あるいは硬化皮膜の物性
改良を目的として紫外線硬化性印刷インキの開発が盛ん
に進められている。紫外線硬化性印刷インキに関しては
、これまでに各種のものが提案されてきた。

（発明が解決しようとする問題点）従来のインキには、紫外線硬化速度については満足し得
るものが多いが、湿し水により乳化し易いため地汚れを
起し易く、又１石油系溶剤に対する溶解性が悪いため印
刷機を洗浄する場合、特殊な洗浄液が必要となる。欠点
を有している。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記の問題点を改良するために鋭意研究
の結果、耐湿し水乳化性、洗浄性に優れた。紫外線硬化
性の印刷インキ組成物として特に有用な樹脂組成物を見
出し１本発明を完成するに至った。すなわち１本発明は
。

（１）　　ジトリメチロールプロパンの（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ａ）とこの（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ）に可溶でありそれ自体は常温（２５℃）で固形の
樹脂（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とす
る樹脂組成物、及び（２）　　ジトリメチロールプロパンの（メタ）アクリ
ル酸エステル（Ａ）とこの（メタ）アクリル酸エステル
（Ａ）に可溶でありそれ自体は常温（２５℃）で固形の
樹脂（Ｂ）と光重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とす
る紫外線硬化性の印刷インキ組成物に関する。

本発明に使用される（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）
は、公知の方法により１例えばジトリメチロールプロパ
ンとアクリル酸又はメタクリル酸をパラトルエンスルホ
ン酸又は硫酸等のエステル化触媒及びハイドロキノン等
の重合禁止剤の存在下に好ましくは７０〜１３０℃の温
度で反応させることにより得ることができる。特に好ま
しい（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）としてはジトリ
メチロールプロパンテトラアクリレートが挙げられる。

本発明では、上記（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）に
それ自体は常温で固形の非反応性の樹脂（Ｂ）を溶解し
て使用するが、そのような樹脂（Ｂ）としては、ジアリ
ルフタレート樹脂（大阪曹達（株）製。

グイノーダンプＡ）１石油樹脂（例えば、東燃石油化学
（株）製、エスコレツツ、三井石油化学（株）製、ハイ
レッツ、ベトロジン、タックエース、日本ゼオン（株）
製、フィントン１日本石油化学（株）＊、ネオポリマー
、東邦石油（株）製、／・イソジン。

荒用化学（株）製、アルコン、東洋ソーダ（株）製。

ベトコール等）、環状ケトン樹脂（例えば１日立化成（
株）製、・・イソツク８０，１１０Ｈ，１１１゜２２２
、本州化学（株）製、−り７８０，１１０等）。

芳香族炭化水素・ホルムアルデヒド樹脂（例えば。

三菱ガス化学（株）、ニカノール、松下電工（株）製。

ナショナルキシレン等）、天然樹脂変性フェノール樹脂
、アクリル樹脂等を挙げることができる。

本発明の樹脂組成物及び紫外線硬化性印刷インキ組成物
に用いるこれらの樹脂（Ｂ）の軟化点は、（メタ）アク
リル酸エステル（Ａ）への溶解のし易さの点より７０−
’１６０℃であることが好ましく、更に好ましくは軟化
点が９０〜１５０℃の樹脂を用いるのが良い。

次に１本発明に於いて用いられる光重合開始剤（Ｃ）と
しては１例えば、２−エテルチオキサントン、２−クロ
ルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾ
インイノプロビルエーテル。

０−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、ｐ−ジメチル
アミノアセトフェノン、２−エチルアントラキノン、２
−クロルアントラ中ノン、２−ヒドロキシ−２−メチル
グロビオフェノン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒ
ドロ中ジシクロへキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミルエステル、ｐ−ジメチルアミ
ノベンツアルデヒド、ベンゾフェノン、ｐ−ジメチルア
ミノベンゾフェノン等が挙げられる。かかる光重合開始
剤は一種あるいは二種以上を混合して使用することがで
きる。好ましい光重合開始剤（Ｃ）としては１例えば、
２−エチルチオキサントン、２−ヒドロキク−２−メチ
ルグロビオフエノン、ベンジルジメチルケタール、１−
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イノアミルエステル、ベンゾフェノン
等が挙げられる。

本発明の樹脂組成物及び紫外線硬化性の印刷インキ組成
物は、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）を好まし
くは３０〜８０重量部より好ましくは４０〜７５重量部
と前記樹脂（Ｂ）を好ましくは１０〜６０重量部より好
ましくは２０〜５０重量部と光重合開始剤（Ｃ）を好ま
しくは０．５〜２５重量部より好ましくは２〜２０重量
部の割合で混合して形成したものが好ましい。前記（Ａ
）成分を８０重量部より多くり、（Ｂ）成分を１０重量
部より少なく使用するときは、樹脂組成物又は印刷イン
キの粘度が低くなり、紫外線硬化性が少し遅くなる。又
、（Ａ）成分を３０重量部より少し、（Ｂ）成分を６０
重量部より多く使用するときは印刷インキの粘度が高く
なり使いにくくなる。

本発明の樹脂組成物及び紫外線硬化性の印刷インキ組成
物匹は、必要によりエチレン性不飽和モノマー（例えば
、トリメチｑ−ルプロパントリ（メタ）アクリレート。

トリメチロールプロパントリプロポキシトリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパントリエトキシトリ
（メタ）アクリレート、ヒドロキシピパリン酸ネオベン
テルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、ビスフェノール
Ａのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、トリシクロ
デカンジメテロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェ
ノールＦのポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。）、不飽和基含有樹脂（例えば、ビスフェノ
ールＡ型のエポキシ樹脂、フェノールノボラック型のエ
ポキシ樹脂、脂肪族又は脂環状オレフィンのエポキシ化
物、エポキシ化ポリブタジェン等のエポキシ樹脂と（メ
タ）アクリル酸との反応物、あるいは、ロジン変成ウレ
タン（メタ）アクリレート、脂肪酸変成アルギット樹脂
の（メタ）アクリレート等が挙げられる）を加えて、硬
化性、皮膜の性能等を改良することができるが、その配
合量は１本発明の樹脂組成物又は紫外線硬化性の印刷イ
ンキ組成物の重量に対して３０％以下が適当である。

本発明の樹脂組成物は、印刷インキ組成物として有用で
あるが、その他に紙のつや出しコーティング剤としても
有用である。

本発明の紫外線硬化性の印刷インキ組成物には。

着色顔料の外、必要に応じて重合禁止剤、可ソ剤。

充填剤、溶剤並びにその他の助剤類を併用することがで
きる。

本発明の印刷インキ組成物は、平版印刷（オフセット印
刷）、凸版印刷、スクリーン印刷１枚葉印刷等の手段に
より紙、プラスチック、金属等に印刷され、その後常法
により紫外線を照射して硬化する。

（実施例）次に本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。

例中の部は１３重量部を表わす。

実施例１ジトリメチクールプロパンテトラアクリレ°−ト４５部
、メチル・１１イドロキノン０．０１部、「ネオポリマ
ー１２０Ｊ（日本石油化学（株）製１石油樹脂）２３部
を１２０℃で５０分間攪、拌溶解し、次イテ冷却後　ｊ
　Ｂｒｉｇｈｔ　Ｒｅｄ　Ｊ　（東洋インキ（株）製）
　１８部、ベンゾフェノン７部、ｐ−ジメチル・アミノ
安息香酸イソアミルエステル７部を混合し、３本ロール
ミルで練肉してσＶ硬化屋インキ（１）を得た。

実施例２ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート４７部、
メチル・ハイドロキノン０．１部、「タマノル３４ｏＪ
（荒用化学（株）社製、ロジン変性フェノール１４部を
１２０℃で３０分間攪拌溶解し。

次いで「Ｂｒｉｇｈｔ　ＲｅｄＪ　（東洋インキ（株）
製、１８部、ベンゾフェノン７部、ｐ−ジメチルアミノ
安息香酸エチルエステル７部、トリメチロールプロパン
トリプロポキシトリアクリレート５部を混合し、３本ロ
ールミルで練肉して、Ｕｖ硬化型インキ（ＩＩ）を得た
。

実施例５ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート３４部、
メチル・ハイドロキノンｏ、を部、ｒニカノールＨＰ−
１００Ｊ（三菱ガス化学（株）製、キシレン樹脂）２８
部、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリコールジア
クリレート（日本他系（勧４１！！、ＫＡＹＡＲＡＤ　
　ＭＡＮＤＡ）ａ部ｔ−１２０℃で３０分間攪拌溶解し
１次いでｌ’−Ｂｒｉｇｈ七Ｒｅｄ　Ｊ１８部、ベンゾ
フェノン７１ｔｌＳ、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イノ
アミルエステル７部を混合し、５本ロールミルで練肉し
て、σＶ硬化型インキ（ＩＩＩ）を得た・・。

比較例現在実用化されている製品例として、エポキシアクリレ
ート樹脂（シェル化学（株）社製、エビコ−１８２８の
アクリル酸エステル）４０部、メチル・ハイドロキノン
０．１部、トリメチロールプロパントリアク・リレート
２６部、　　「Ｂｒｉｇｈ七Ｒｅｄ　Ｊ１８部、ベンゾ
フェノン７部、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イノアミル
エステル７部をよく混合し。

３本ロールミルで練肉して、σＶ硬化型インキを得た。

前Ｅ、各例中のインキを用い、下記の各項目について評
価テストを行なった。

（１）　　耐乳化性明製作所製Ｒニー２型印刷試験機の練りローラ上のイン
キに湿し水をたらし、乳化状態を観察した。

〔評　価〕　　不　良・・・・・・乳化している。

やや不良・・・・・・やや乳化している。

良　・・・・・・全く乳化せず。

（２）　　硬化性Ｒニー２型印刷試験機で紙上にインキの膜厚が３μとな
るように展色後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｍ　。

１灯）下８ｃｒ１１の所を通過させ、指触乾燥に要する
照射量（ＭＪ／ｒ：ｍ２）を測定した。

（３）　　洗い油洗浄性灯油とインキを重量比５；１の割合で混合しその相容性
を洗浄性のめやすとした。

〔評　価〕

不　良・・・・・・溶解せず分離している。

やや不良・・・・・・一部が完全に溶解せず分離してい
る。

良　・・・・・・均一に溶解し分散している。

表（発明の効果）本発明の樹脂組成物及び紫外線硬化性の印刷インキ組成
物は、特に耐湿し水乳化性、洗浄性に優れ、特に平版印
刷インキに適する。本発明の樹脂組成物及び印刷インキ
組成物は顔料に対するぬれ性、基材に対する密着性にも
優れかつ低毒性である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ジトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）とこの（メタ）アクリル酸エステル（Ａ
）に可溶でありそれ自体は常温で固形の樹脂（Ｂ）と光
重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする樹脂組成物。
（２）ジトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸
エステル（Ａ）とこの（メタ）アクリル酸エステル（Ａ
）に可溶でありそれ自体は常温で固形の樹脂（Ｂ）と光
重合開始剤（Ｃ）を含むことを特徴とする印刷インキ組
成物。