JPS62242581A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は感熱記録材料に関し、特に発色性にすぐれた感
熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

一般の感熱記録材料は紙、フィルム等の支持体上に発色
剤としてロイコ染料のような無色又は淡色の発色性染料
及びこれを熱特発色せしめる顕色剤としてフェノール性
化合物（特にビスフェノールＡ）、有機酸等の酸性物質
からなる発色系に更に結合剤、充填剤、感度向上剤、滑
剤、その他の助剤を分散した感熱発色層を設けたもので
１例えば。

特公昭／＋３−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号
、特開昭４８−２７７３６号に紹介され、広く実用に供
されている。この種の感熱記録シートは加熱時（加熱に
は熱ヘッドを内蔵したサーマルプリンターやファクシミ
リ等が利用される。）の発色剤と顕色剤との瞬間的な化
学反応により発色画像を得るものであるから、他の記録
材料に比べて現像、定着等の煩雑な処理を施すことなく
、比較的簡単な装置で短時間に記録が得られること、騒
音の発生及び環境汚染が少ないこと、コストが安いこと
などの利点により、図書、文書などの複写に用いられる
他。

電子計算機、ファクシミリ、テレックス、医療計測機等
の種々の情報並びに計Ｓ機器の記録材料として有用であ
る。

一方、近年１社会の発展と共に記録の高速化及び高密度
化に対する要求が高まってきたにのため、記録装置自体
の高速化は勿論、これに対応し得る記録材料の開発が強
く望まれている。その第１の方法としては、顕色剤とし
ての電子受容性化合物の融点を保存性等の実用上の許容
レベルまで低融点化（例えば８０〜１２０℃）し、ロイ
コ染料との溶融開始温度を低下せしめ、高速化すること
である。しかしながら、現在、感熱記録材料分野で広範
に用いられている顕色剤であるフェノール性化合物にお
いて、融点を調節する事は難しく、また。

フェノール性化合物自身が高価になり、実用性に乏しい
。第２の方法としては、例えば、特開昭５３−３０１３
９号、特開昭５３−２６１３９号、特開昭５３−５６３
６号、特開昭５３−１１０３６号公報等に記載されてい
るように、感熱発色層に各種ワックス類、脂肪酸アミド
、アルキル化ビフェニル、置換ビフェニルアルカン、ク
マリン類、ジフェニルアミン類等の低融点の熱溶融性物
質を増感剤（あるいは融点降下剤）として添加する方法
がある。しかし、これらの方法に基づいて製造した感熱
記録材料は１発色濃度、発色感度、地肌白色度等の点で
未だ充分なものであるとは言い雅い。

〔目　　的〕

本発明の第１の目的は、発色濃度１発色感度が充分で、
高速記録用として−適し、更に地肌白色度が高く、極め
て実用性の高い感熱記録材料を提供することであり、第
２の目的は発色濃度、発色感度が充分で、高速記録用と
して適し、更に地肌白色度が高く、しかも、油類、可塑
剤類との接触によっても地肌部の発色や発色部の消色が
なく、水中への浸漬等水との接触で画像濃度が低下しな
い極めて実用性の高い感熱記録材料を提供することであ
る。

〔構　　成〕

本発明によれば、第１の発明としてロイコ染料とその顕
色剤との間の発色反応を利用した感熱記録材料において
、補助成分として一般式（り（式中、Ｒ２は、炭素数１
〜８のアルキル基を。

Ｒ３、Ｒ４，Ｒ６及びＲ６は水素原子又は炭素数１〜８
のアルキル基を示す、但しＲ５とＲ６は同時に水素原子
であることはない。） で表わされるモノフェノール化合物を併用することを特
徴とする感熱記録材料が提供され、第２の発明として、
ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用した感
熱記録材料において、該顕色剤として、一般式（ｎ） （Ｒ）ｋＺｎ（Ｘ）　ｚ　　　　　　　　　（ＩＩ）（
式中、Ｒはヘテロ原子を介して亜鉛イオンと結合して錯
体を形成しうる有機配位子を示し、ｋは２又は４を示し
、ＸはＳＣＮまたはハロゲン原子を示す、） で表わされる亜鉛錯体を用いると共に、補助成分として
一般式（夏） （式中、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基を示し。

Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子又はＣ□〜Ｃ♂の
アルキル基を示す。ただしＲ５とＲ６が同時に水素原子
であることはない、） で表わされるモノフェノール化合物を併用することを特
徴とする感熱記録材料が提供される。

本発明で補助成分として併用する一前記一般式（１）で
表わされるモノフェノール化合物は、広範に使用されて
いる顕色剤（電子受容性化合物）及びロイコ染料（電子
供与性無色染料）を熱時、溶解する能力が高く、併用す
るモノフェノール化合物の融点を調節することにより、
任意の感度の感熱記録材料を得ることができ、また地肌
白色度も優れているので高速記録用に適した感熱記録材
料が得られる。

本発明で用いるモノフェノール化合物は感熱記録材料と
しての保存安定性及び感度の点から、融点４０〜１５０
℃のものが好ましく、特に５０〜１２０℃のものが好ま
しい。以下に本発明のモノフェノール化合物の具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

化合物面　　　　構造式 また、更に本発明は、ロイコ染料とその顕色剤との間の
発色反応を利用した感熱記録材料において、該顕色剤と
して、前記式（ＩＩ）で表わされる亜鉛錯体を用いると
共に、補助成分として前記式（１）で表わされるモノフ
ェノール化合物の中から選ばれる少なくとも１種を用い
ることを特徴とする感熱記録材料を提供するものである
。

この場合１発色濃度１発色感度が充分で、高速記録用と
して適し、更に地肌白色度が高く、しかも油類、可塑剤
類との接触によっても地肌部の発色や発色部の消色がな
く、水中への浸漬等水との接触でも画像濃度が低下しな
い極めて実用性の高い感熱記録材料を得ることができる
。

本発明で用いる前記一般式（ｎ）で示される亜鉛錯体と
しては、以下に示すような化合物を挙げることができる
が、これらは後記する従来この種感熱記録材料において
用いられている顕色剤と併用することも可能である。

〔亜鉛錯体〕

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ１例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いら九る。

このようなロイコ染料の具体例としては１例えば。

以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。

３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）　−ｆｌ−（
ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（＋ｗ−トリク
ロロメチルアニリノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソアミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー。

６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ビ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４１−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５１
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。

３−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−？−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。

２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４２−ブロモ
フルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン。

３−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−メシチジノー４’、５’−ベン
ゾフルオラン等。

本発明において前記一般式（１）で示される補助成分及
び前記一般式（Ｉ［）で示される顕色剤と共に併用し得
る顕色剤としては、電子受容性の種々の化合物１例えば
、フェノール性化合物、チオフェノール性化合物、チオ
尿素誘導体、有機酸及びその金属塩等が好ましく適用さ
れ、以下にその具体例を示す。

４．４′　−イソプロピリデンビスフェノール、４．４
′　−イソプロピリデンビス（Ｏ−メチルフェノール）
。

４．４′　−セカンダリ−ブチリデンビスフェノール４
．４′　−イソプロピリデンビス（２−ターシャリ−ブ
チルフェノール）。

４．４′　−シクロヘキシリデンジフェノール、４．４
′　−イソプロピリデンビス（２−クロロフェノール）
、 ２．２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ターシャ
リ−ブチルフェノール）、 ２．２′−メチレンビス（４−エチル−６−ターシャリ
−ブチルフェノール）。

４．４′　−ブチリデンビス（６−ｔ、ｅｒｔブチル−
２メチル）フェノール。

４．４′　−チオビス（６−ｔｅｒｔブチル−２−メチ
ル）フェノール、 ４．４′　−ジフェノールスルホン、 ４．４′　−ジフェノールフルホキシト。

Ｐ−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、 プロトカテキュ酸ベンジル、 没食子酸ステアリル、 没食子酸ラウリル、 没食子酸オクチル、 １．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン、 １．５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オ
キサペンタン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−プロパ
ン、 １．３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−２−ヒ
ドロキシプロパン、 Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、 Ｎ、Ｎ’　−ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリ
チルアニリド、 ５−クロロ−サリチルアニリド、 サリチル−〇−クロロアニリド。

２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、 ２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、 １−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、 ヒドロキシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウ
ム等の金属塩等。

本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び補助成
分を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結
合剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアル
コール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロ
リドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミドｌアクリル酸エステルｌメタクリ
ル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体
アルカリ塩、イソブチレンｌ無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼ
ラチン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポ
リアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニルｌ
酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチ
レン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／ア
クリル系共重合体等のラテックスを用いることができる
。

また、本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び
補助成分と共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録
材料に慣用される補助添加成分、例えば、填料、界面活
性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用することがで
きる。この場合、填料としては１例えば、炭酸カルシウ
ム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウ
ム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面
処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、
尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合
体、ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げること
ができる。

本発明の感熱記録材料は、例えば、前記した各成分を含
む感熱層形成用塗液を、紙１合成紙、プラスチックフィ
ルムなどの適当な支持体上に塗布し、＠燥することによ
って製造される。この場合、ロイコ染料、顕色剤、発色
感度増加剤の使用量は。

それぞれ５〜４０重凰％、２０〜６０重量％、２０〜６
０重量％が適当である。

〔効　　果〕

第１発明の感熱記録材料は、前記一般式（１）で示され
る化合物を補助成分として用いたことから。

感度の向上されたもので、高速記録用として適すると共
に、地肌白色度も高く、圃めて実用性の高いものである
。

第２発明の感熱記録材料は、顕色剤として前記一般式（
１１）で示される亜鉛錯体を用いると共に補助成分とし
て前記一般式（１）で示される化合物を用いたことから
、感度の向上されたもので、高速記録用として適すると
共に、地肌白色度も高く、しかも、油類、可塑剤類との
接触によっても地肌部の発色や発色部の消色がなく、水
中への浸漬等、水との接触でも画像濃度が低下しない極
めて実用性の高いものである。

〔実施例〕

次に１本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である。

実施例１ 〔Δ液〕 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル　　　２０部ア
ミノ）−６−メチル−７−アニリツ フルオラン ヒドロキシエチルセルロースの１０％　　　２ｏ〃水溶
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０〃〔Ｂ液〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　２０部ヒ
ドロキシエチルセルロースの１０％　　　２Ｑｕ水溶液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０１１〔Ｃ液〕 ２．３．５−トリメチルフェノール　　　　　　２０部
（化合物具体例Ｎｏ２の化合物、融点９５℃）メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃〔Ｄ
液〕 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　２０部メチ
ルセルロース５％水溶液　　　　　　　２９ｎ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
〃次にＡ液１０部、Ｂ液３０部、Ｃ液３０部、Ｄ液２０
部及びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％
アルカリ水溶液１０部を混合して感熱発色層形成液とし
、これを坪量５０ｇ／−の上質紙上に乾燥付着量が４〜
５ｇ／　ｔｒｒとなるように塗布乾燥して感熱発色層を
設けた後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒にな
るよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（０）
を作成した。

実施例２ 実施例１の（ＩＩ）液のかわりに下記〔［〕液を使用す
る以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（ｂ
）を作成した。

〔Ｅ〕液 Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル エステル　　　　　　　　　　　　　　　２０部ヒドロ
キシエチルセルロースの１０％ 水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　２０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
７Ｆ実施例３ 実施例１の（Ｂ）液のかわりに下記（Ｆ）液を使用する
以外はすべて実施例１と同様にして感熱記録材料（Ｃ）
を作成した。

〔Ｆ液〕

１．７−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，５
−ジオキサへブタン　　　　　　　　２０部ヒドロキシ
エチルセルロースの１０％水溶液２０〃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０〃比較例１ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例１
と同様にして感熱記録材料（ｄ）を作成した。

比較例２ 実施例２の（Ｃ３液のかわりに水を用いた以外は実施例
２と同様にして感熱記録材料（ｅ）を作成した。

比較例３ 実施例３の（Ｃ）液のかわりに水を用いた以外は実施例
３と同様にして感熱記録材料（ｆ）を作成した。

比較例４ 実施例１の（Ｃ）液のかわりに下記［Ｇ］液を用いた他
は実施例１と同様にして感熱記録材料（ｇ）を作成した
。

（Ｇ）液 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　２０〃水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃比
較例５ 実施例２の（Ｃ）液のかわりに上記［Ｇ］液を用いた他
は実施例２と同様にして感熱記録材料（ｈ）を作成した
。

比較例６ 実施例３の［Ｃ］液のかわりに上記（Ｇ）液を用いた他
は実施例３と同様にして感熱記録材料（ｉ）を得た。

以上のようにして得た感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を、
松下電子部品ｔｍ製簿膜ヘッドを有する感熱印字実験装
置にてヘッド電力０．４５１／ドツト、ｌライン記録時
間２０＋ｗｓａｃ／　Ｑ　、走査線密度８Ｘ３．８５ド
ツト／＋ｎ＋の条件でパルス幅を１．６．２．０．２．
４（＋＋＋５ｅｃ）で印字し、その印字濃度をマクベス
濃度計ＲＤ−５１４（フィルターリ−１０６）で測定し
た。その結果を表−１に示す。

表−１ 次に感熱記録材料（ａ）〜（ｉ）を６０℃の乾燥条件下
で２４時間の保存性試験を行ない、地肌濃度の変化を調
べた。その結果を表−２に示す。

表−２ 以上の結果より第１発明の感熱記録材料は発色感度が高
く、高速記録用として適しているとともに、地肌白色度
も高く、極めて実用性の高い感熱記録材料である事が判
る。

次に、第２発明を実施例によりさらに詳細に説明する。

なお、以下に示す部及び％はいずれも重量基準である６ また、後記実施例で用いたチオシアン酸亜鉛のアンチピ
リン錯体（化合物Ｎｏ、１）は１次のようにして合成さ
れたものである。

硫酸亜鉛（Ｚｎ５０４４Ｈｚ　０）１４．４ｇとチオシ
アン酸カリウム２９．２ｇを水２００■ａに溶解した。

別に、アンチピリン８．８ｇを水２００ｍ　Ｑに溶解し
た溶液を用意し、上記溶液に攪拌下に滴下すると直ちに
白色沈殿が生じた。この沈殿を濾別水洗後、乾燥し、得
られた白色粉末を水−エタノールの混合溶媒で再結晶す
ると、融点１１８〜１２０℃のチオシアン酸亜鉛の゛ア
ンチピリン錯体の白色結晶２４．２ｇが得られた。

実施例４ 下記組成よりなる混合物を各々別々に磁性ボールミルを
用いて２日間粉砕、分散して、下記（Ａ）〜（Ｄ）液を
調製した。

〔Ａ液〕

３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリツフルオラン　２０部ヒドロキシエチ
ルセルロースの１０％水溶液２０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部〔Ｂ液〕 チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体　　２０部メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　２０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部〔
Ｃ液〕 ２．３．５−１−リメチルフェノール　　　　　　２０
部（化合物具体例Ｎｏ２の化合物、融点９５℃）メチル
セルロースの５％水溶液　　　　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
〔Ｄ液〕 尿素−ホルマリン樹脂の微粉末　　　　　２０部メチル
セルロース５％水溶液　　　　　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部次
にＡ液１０部、ｎ液３０部、Ｃ液３ｏ部、Ｄ液２ｏ部及
びイソブチレン−無水マレイン酸共重合体の２０％アル
カリ水溶液ｌＯ部を混合して感熱発色層形成液とし、こ
れを坪Ｊｔ５０ｇ／ボの上質紙上に乾燥付着量が４〜５
ｇ／　ｒ／となるように塗布乾燥して感熱発色層を設け
た後、更にその表面平滑度が５００〜６００秒になるよ
う層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料（ｊ）を作
成した。

比較例７ 実施例４の（Ｃ）液のかわりに水を用いた他は実施例４
と同様にして感熱記録材料（ｋ）を作成した。

比較例８ 実施例４の（Ｃ）液のかわりに下記（Ｅ）液を用いた以
外は実施例４と同様にして感熱記録材料（１２）を作成
しまた。

（Ｅ）液 ステアリン酸アミド　　　　　　　　　２０部メチルセ
ルロースの５％水溶液　　　　　２０部水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部以上のよ
うにして得た感熱記録材料（ｊ）〜（Ｑ）を、松下電子
部品■製薄膜ヘッドを有する感熱印字実験装置にてヘッ
ド電力０．４５ｖ／ドツト、１ライン記録時間２０ｎ＋
ｓｅｃ／　Ｑ、走査線密度８Ｘ３．８５ドツト／■の条
件でパルス幅を１．６．２．０．２．４（＋５ｓｅｃ）
で印字し、その印字濃度をマクベス濃度計ＲＤ−５１４
（フィルターｌｔ−１０６）で測定した。その結果を表
−１に示す。

表−１ 次に、感熱記録材料（ｊ）〜（Ｑ）を熱傾斜試験機（東
洋精機Ｉｌ）にて圧力２ｋｇ、接触時間１秒、　１５０
℃の条件で印字し、印字部を中心に４ｃｍ四方に切抜き
、これにポリ塩化ビニルフィルム（信越ポリマー■製ポ
リラップＶ　−３００）を１枚重ね、室温で荷重５００
ｇ／　ｃ＋Ｊを２４時間かけた後、取り出して地肌部の
濃度と発色部の濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−５１４）
で測定し、試験前の濃度と比較した。その結果は表−２
の通りである。

表−２ 次に、同様に印字したサンプルの地肌部と発色部に綿実
油を薄く塗布し、室温で２４時間保存したところ、サン
プル（ｊ）〜（ａ）すべて、地肌部の発色１発色部の消
色はみられなかった。

次に、同様に印字したサンプルを印字部を中心に４ｃｍ
四方に切抜き、水道水８０ｍ　Ｑを入れた１００ｎ＋Ｑ
のビーカーに室温で２４時間浸漬させ、取り出して乾燥
後、発色部の濃度変化を測定した。その結果を表−３に
示す。

表−３ 以上より、第２発明の感熱記録材料は、高感度で地肌白
色も高く、油類、可塑剤類との接触によっても地肌部の
発色、発色部の消色がなく、水中への浸漬等、水との接
触でも画像濃度が低下しない、極めて実用性の高いもの
であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
   した感熱記録材料において、補助成分として一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿２は、炭素数１〜８のアルキル基を、Ｒ＿
   ３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又は炭素数１
   〜８のアルキル基を示す、但しＲ＿５とＲ＿６は同時に
   水素原子であることはない。） で表わされるモノフェノール化合物を併用することを特
   徴とする感熱記録材料。
2. （２）ロイコ染料とその顕色剤との間の発色反応を利用
   した感熱記録材料において、該顕色剤として、一般式（
   II） （Ｒ）ｋＺｎ（Ｘ）＿２（II） （式中、Ｒはヘテロ原子を介して亜鉛イオンと結合して
   錯体を形成しうる有機配位子を示し、ｋは２又は４を示
   し、ＸはＳＣＮまたはハロゲン原子を示す。） で表わされる亜鉛錯体を用いると共に、補助成分として
   、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿２は、炭素数１〜８のアルキル基を示し、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６は水素原子又は炭素
   数１〜８のアルキル基を示す、ただしＲ＿５とＲ＿６が
   同時に水素原子であることはない。） で表わされるモノフェノール化合物を併用することを特
   徴とする感熱記録材料。