JPH0533384B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、高品質の画像が得られる銀塩拡散転
写法感光要素に関するものである。 〔従来の技術〕 銀塩拡散転写による画像形成方法は周知であ
る。該方法を具体的に例示すると、画像露光され
たハロゲン化銀写真乳剤層を現像主薬およびハロ
ゲン化銀溶剤を含むアルカリ水溶液で処理して、
露光されたハロゲン化銀粒子を銀に還元し、一方
未露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化銀溶媒に
より転写性の銀錯塩とし、この銀錯塩を前記乳剤
層と重ね合わされた銀沈澱剤含有層（受像層）ヘ
インビビシヨンにより拡散・転写させ、そこで銀
錯塩を銀沈澱剤の助けを借りて現像主薬で還元し
て銀像を得る方法である。この方法を実施するに
際しては、通常支持体上に感光性ハロゲン化銀乳
剤層を設けた感光材料、支持体上に銀沈澱剤を含
有する受像層を設けた受像材料および現像主薬、
ハロゲン化銀溶媒および増粘剤を含む粘性アルカ
リ水溶液を収納する破壊可能な容器よりなる処理
要素を組み会せてあるフイルムユニツトが使用さ
れる。先ず感光材料の乳剤層を画像露光したの
ち、当該乳剤層と受像材料の受像層とが対向する
ように感光材料と受像材料とを重ね合わせつつ、
その間に処理要素を破壊して粘性アルカリ水溶液
が展開されるように一対のローラーの間を通し、
所定の時間放置したのちに受像材料を感光材料か
ら剥離すると受像層に所望の画像が形成されたプ
リントが得られる。 銀塩拡散転写法受像要素について、特公昭44−
32754号公報には、アルカリ非浸透性ポリマー物
質に真空蒸着法によつて銀沈澱剤物質を含ませた
のち、該ポリマー物質を溶剤に溶解させ、これを
支持体上に塗布し、乾燥せしめた後、該ポリマー
層の表面層に加水分解などの化学的処理を行な
い、アルカリ浸透性にすることによつて調製され
る受像材料が記載されている。また特公昭51−
49411号には、セルロースエステル層を酸化する
際あるいはその後、銀沈澱剤を埋め込む方法が記
載されている。さらに米国特許3671241号には、
あらかじめ銀沈澱剤を含有するセルロースエステ
ル層を、ケン化することによつて受像層を形成す
る方法が記載されている。 一方、形成された画像の粒子を細かくして高品
質の画像を得るためには、使用するハロゲン化銀
の粒子サイズを小さくすればよいことは良く知ら
れている。特に、通常の黒白ネガチブ感光材料の
ように、大サイズのハロゲン化銀粒子と小サイズ
のハロゲン化銀粒子とを用い、大サイズのハロゲ
ン化銀を含む乳剤層を、小サイズのハロゲン化銀
を含む乳剤層に対して、露光側に配置することが
行なわれている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、上記の方法をそのまま、銀塩拡
散転写法用の感光材料に適用しても、高感度で、
粒子が細かい高品質の画像を得ることはできなか
つた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明は、小サイズのハロゲン化銀粒子を含む
乳剤層と大サイズのハロゲン化銀粒子を含む乳剤
層とを用い、両層を特定の配置とし、かつ両層中
のハロゲン化銀の量を特定することにより、初め
て、銀塩拡散転写用の画像形成に特有な現象とし
て、高感度で粒子が細かい極めて高品質の画像が
形成されるとの知見に基づくものである。 すなわち、本発明は、小サイズのハロゲン化銀
粒子を含有してなる感光性乳剤層（Ｓ層）及び大
サイズのハロゲン化銀粒子を含有してなる感光性
乳剤層（Ｌ層）とを有し、Ｌ層に対してＳ層を露
光側に配置するとともに、Ｓ層中、Ｌ層中のハロ
ゲン化銀量及びこの両層のハロゲン化銀量の合計
が、それぞれ感光要素中の全ハロゲン化銀量の60
〜５重量％、40〜95重量％及び80重量％以上であ
ることを特徴とする銀塩拡散転写法用感光要素を
提供するものである。 本発明におけるＳ層及びＬ層は、ハロゲン化銀
粒子とベヒクルとを含む乳剤から形成される。通
常ベヒクルとしては、例えば、ゼラチンなどのリ
サーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻、17643、26頁の「Vehicles
and vehicle extenders」の項（1978年12月）に
記載されているベヒクルが使用できる。 Ｓ層中のハロゲン化銀粒子としては、通常平均
粒径が0.15〜0.7μｍ、好ましくは0.30〜0.70μｍの
ものが用いられる。又、粒度分布としては種々の
ものが用いられるが、標準偏差(s)を平均粒径
（）で割つたときの値（ｓ／）が0.3以下とな
る粒度分布を有するものが好ましい。Ｓ層の厚み
は、通常乾燥膜厚で約0.2〜約5μｍ、好ましくは
約0.3〜約3μｍである。又Ｓ層にはゼラチンを含
有させることができ、この場合ハロゲン化銀／ゼ
ラチンの重量比が２／１〜１／12、好ましくは
１／１〜１／10の範囲内となるようにするのがよ
く、Ｓ層を約0.2〜約５ｇ／m²、好ましくは約0.3
〜３ｇ／m²となるようにするのが望ましい。 一方、Ｌ層中のハロゲン化銀粒子としては、通
常平均粒径が0.80〜3.0μｍ、好ましくは0.80〜
1.7μｍのものが用いられる。尚、Ｌ層とＳ層中の
ハロゲン化銀粒子の平均粒径の差が0.30μｍ以上
となるようにするのが好ましい。Ｌ層の厚みは、
通常乾燥膜厚で約１〜約10μｍ、好ましくは約２
〜約7μｍである。又Ｌ層にもゼラチンを含有さ
せることができ、この場合ハロゲン化銀／ゼラチ
ンの重量比２／１〜１／12、好ましくは１／１〜
１／10の範囲内となるようにするのがよく、Ｌ層
を約２〜約10ｇ／m²、好ましくは約３〜約７ｇ／
m²となるようにするのが望ましい。 Ｓ層、Ｌ層中のハロゲン化銀としては、沃臭化
銀、臭化銀が用いられるが、Ｓ層中には沃度含量
が０〜12モル％（対銀イオン、以下同じ）、好ま
しくは３〜10モル％のものを用いるのがよく、Ｌ
層中には、沃臭化銀で沃度含量が１〜12モル％、
好ましくは４〜10モル％のものを用いるのがよ
い。 ハロゲン化銀粒子としては、立方体、八面体の
ような規則的（regular）な結晶体を有するもの
でもよ、また球状、板状などのような変則的
（irregular）な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の
結晶形の粒子の混合から成つてもよい。又、ハロ
ゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもつて
いても、均一な相から成つていてもよい。また潜
像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子で
あつてもよい。潜像が主として表面に形成される
粒子の方が好ましい。 本発明に用いるハロゲン化銀を含有する乳剤
（写真乳剤）は、ピー．グラフキデ（P.
Glafkides）著ヒミエト フイジイツク フオト
グラフイツク（Chimie et Physique
Photographique）（Paul Montel社刊、1967年）、
ジー・エフ．ダフイン（G.F.Duffin）著フオトグ
ラフイツク エマルジヨン ケミストリー
（Photographic Emulsion Chemistry）（The
Focal Press刊1966年）、ブイ．エル．ゼリクヤ
ン等（V.L.Zelikman et al）のメーキング ア
ンド コーテイング フオトグラフイツク エマ
ルジヨン（Making and Coating Photographic
Emulsion）（The Focal Press刊1964年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。
すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。又、粒子を銀イオン過剰の下において形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）や同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中
のpAgを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
トロールド・ダブルジエツト法を用いることもで
きる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 写真乳剤は、沈澱形成後あるいは物理熟成後
に、通常可溶性塩類を除去されるが、そのための
手段としては、古くから知られているゼラチンを
ゲル化させて行なうヌーデル水洗法を用いてもよ
く、また多価アニオンを有する無機塩類（たとえ
ば硫酸ナトリウム）、アニオン性界面活性剤、ア
ニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホ
ン酸）あるいはゼラチン誘導体（たとえば脂肪族
アシル化ゼラチン、芳香族アシル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨン）を
用いてもよい。尚、可溶性塩類除去の過程は省略
してもよい。 写真乳剤は、化学増感を行なわない、いわゆる
未後熱（Primitive）乳剤を用いることもできる
が、通常な化学増感される。化学増感のために
は、前記グラフキデ（Glafkides）、ダフイン
（Duffin）及びゼリクマン（Zelikman）らの各著
名あるいはエツチ．フリーザー（H.Frieser）編
グルンドラーゲン デル フオトグラフイシエン
プロツエセ ミツト ジルベルハロゲニドエマ
ルジヨン（Grundlagen der Photographischen
Prozesse mit Silderhalogenidemulsionen）
（Akademische Verlagsgesellschaft.1968）に記
載されている方法を用いることができる。 本発明においては、特にＳ層をＬ層に対して露
光側に配置するとともに、Ｓ層中、Ｌ層中のハロ
ゲン化銀量及びこの両者のハロゲン化銀量の合計
が、それぞれ感光要素中の全ハロゲン化銀量の60
〜５重量％（以下％と略称する）、40〜95％及び
80％以上、好ましくは、それぞれ50〜７％、50〜
93％及び100％とすることが重要であり、これに
よつて本発明のすぐれた効果が得られるのであ
る。Ｓ層とＬ層との配置は、Ｓ層がＬ層に対して
露光側にある限り、両層の間又は内外に所望の性
質を有する層を配置することができる。例えば、
感光要素中のハロゲン化銀量の20％未満の量でハ
ロゲン化銀を含むL′層又はS′層を配置し、露光側
からL′層、Ｓ層、Ｌ層やＳ層、Ｌ層、S′層として
もよい。特に本発明では、ハロゲン化銀乳剤量の
上に保護層を設けることが好ましく、例えば、露
光側からゼラチンからなる保護層、Ｓ層、ゼラチ
ンからなる中間層、Ｌ層といつた配置をとるのが
望ましい。この保護層はゼラチン等の親水性高分
子からなり、シリカ、ポリメチルメタクリレート
ラテツクス等のマツト化剤又はすべり剤
（Lubricants）を含むことができる。 又、Ｓ層及びＬ層中のハロゲン化銀の合計量
が、感光要素中の全ハロゲン化銀量と等しい場合
には、Ｓ層中、Ｌ層中のハロゲン化銀量及び両層
中のハロゲン化銀の合計量が、Ag換算でそれぞ
れ、好ましくは0.03〜1.8ｇ／m²、0.15〜2.8ｇ／
m²及び0.3〜3.0ｇ／m²、特に好ましくは、それぞ
れ0.03〜0.9ｇ／m²、0.15〜1.4ｇ／m²及び0.3〜1.5
ｇ／m²、さらに好ましくは、それぞれ0.04〜0.5
ｇ／m²、0.3〜1.0ｇ／m²及び0.4〜1.1ｇ／m²とす
るのがよい。 上記した本発明の感光要素を、必要により他の
層と共に支持体上に塗布し、感光材料とされる。
具体的には、二酸化チタンを含むポリエチレンテ
レフタレートフイルムの両面に下引き層を有する
支持体の一方にＬ層、Ｓ層、その上に保護層を設
け、もう片方にカーボンブラツク層、その上に保
護層を有する構成の感光材料とされる。これに加
えて、リサーチ・デイスクロージヤ（Research
Disclosure）第176巻、17643、27〜28頁の
「Coating and drying procedures」の項に記載
されている方法を用いうる。また支持体はリサー
チ・デイスクロージヤ（Research Disclosure）
第176巻、17643、28頁の「Supports」の項に記
載されているものを用いうる。 〔任意添加物〕 本発明の感光要素には、所望によりカブリ防止
剤、ポリマー分散剤、界面活性剤、分光増感剤、
硬膜剤及び染料などを配合することができる。 Γカブリ防止剤：感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止し、あるいは
写真性能を安定化させる目的で配合されるもの
である。具体的には、アゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム類、ニトロイミダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メ
ルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンスイミダゾール類、
メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾ
トリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾ
ール）など；メルカプトピリミジン類；メルカ
プトトリアジン類；たとえばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物；アザインデン類、
たとえばトリアザインデン類、テトラアザイン
デン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザ
インデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、
ベンゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸
アミド等、特公昭51−25339号記載のリポ酸の
ようなカブリ防止剤または安定剤として知られ
た、多くの化合物である。 これらの更に詳しい具体例およびその使用方
法については、たとえば米国特許3954474号、
同3982947号、特公昭52−28660号に記載された
ものを用いることができる。 Γポリマー分散物：写真乳剤層その他の親水性コ
ロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を配合す
ることができる。例えばアルキル（メタ）アク
リレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（例
えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又
はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β
−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、スルホアルキル（メタ）
アクリレート、スチレンスルホン酸等の組合せ
を単量体成分とするポリマーなどである。 Γ界面活性剤：塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止の目的で、種々の界面
活性剤を配合してもよい。例えば、サポニン
（ステロイド系）、アルキレンオキサイド誘導体
（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合
物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル
類又はポリエチレングリコールアルキルアリー
ルエーテル類、ポリエチレングリコールエステ
ル類、ポリエチレングリコールソルビタンエス
テル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体
（例えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、
アルキルフエノールポリグリセリド）、多価ア
ルコールの脂肪族エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフ
タレンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−
Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エス
テル類、スルホアルキルポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステ
ル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むアニ
オン界面活性剤；アミノ酸類、アミノアルキル
スルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン酸
エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの
複素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又
は複素環を含むホスホニウム又はスルホニウム
塩類などのカチオン界面活性剤である。 Γ分光増感剤：写真乳剤を分光増感するために、
メチン色素、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素などを用いることができる。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および
複合メロシアニン色素に属する色素である。 本発明では特願昭59−114533号に記載のよう
に増感色素を数種組合せて用いるのが好まし
い。 Γ硬膜剤：無機または有機の硬膜剤、例えば、ク
ロム塩（クロムミヨウバン、酢酸クロムなど）、
アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキ
サール、グルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メ
チロール化合物（ジメチロール尿素、メチロー
ルジメチルヒダントインなど）、ジオキサン誘
導体（２，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、
活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリロ
イル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、１，３
−ビニルスルホニル−２−プロパノールなど）、
活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ムコハロ
ゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシクロ
ル酸など）、などを単独または組み合わせて用
いることができる。 Γ染料：フイルター染料として、あるいはイラジ
エーシヨン防止その他種々の目的で、染料を含
有してよいし、又紫外線吸収剤も含有してよ
い。 〔使用方法〕 本発明の感光要素を含む感光材料は、下記の現
像主薬、ハロゲン化銀溶剤及び受像層（材料）と
ともに使用される。 Γ現像主薬：ヒドロキシルアミン現像剤を用いる
のが好ましい。このものは、再生セルロースの
銀受像層と組み合わせて用いた場合に、後処理
のいらないあるいはほとんどいらない銀転写像
をつくるのに、特に有用である。特に有用なヒ
ドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤は、Ｎ
−アルキルおよびＮ−アルコキシルアルキル置
換ヒドロキシルアミン類である。多くのこのよ
うなヒドロキシルアミン類が、米国特許
2857274号、同2857275号、同2857276号、同
3287124号、同3287125号および同3293034号、
同3362961号、同3740221号に記載されている。
特に効果的且つ好ましいヒドロキシルアミンの
ハロゲン化銀現像剤は式 （式中、R^1Aはアルキル、アルコキシアルキル
あるいはアルコキシアルコキシアルキルを表わ
し、R^2Aは水素、アルキル、アルコキシアルキ
ル、アルコキシアルコキシアルキルあるいはア
ルケニルを表わす）によつて示すことができ
る。好ましくはアルキル、アルコキシおよびア
ルケニル基は炭素１ないし３個を含む。特に有
用なヒドロキシルアミンのハロゲン化銀現像剤
して、Ｎ・Ｎ−ジエチル−ヒドロキシルアミ
ン、Ｎ・Ｎ−ビス−メトキシエチル−ヒドロキ
シルアミンおよびＮ・Ｎ−ビス−エトキシエチ
ル−ヒドロキシルアミンをあげることができ
る。 また、補助現像剤のフエニドン化合物、ｐア
ミノフエノール化合物およびアスコルビン酸と
上記現像剤を併用することができる。 Γハロゲン化銀溶媒：アルカリ金属のチオ硫酸
塩、たとえばチオ硫酸ナトリウムあるいはチオ
硫酸カリウムであつてもよく、好ましくは前記
の米国特許3857274号、同2857275号および同
3857276号に詳しく記載の型の環状イミド類、
たとえばウラシル、ウラゾール、５−メチル−
ウラシル等である。 処理組成物は、アルカリ類、好ましくはアル
カリ金属の水酸化物、たとえば水酸化ナトリウ
ムあるいは水酸化カリウムを含んでいる。重ね
合わせた感光性の要素と受像要素との間に薄い
層として処理組成物を分布させることにより、
適用する場合には、処理組成物に重合体フイル
ム形成剤、濃厚化剤あるいは増粘剤を含有させ
るのが好ましい。ヒドロキシエチルセルロース
およびナトリウムカルボキシメチルセルロース
は、この目的のために特に有用であり、拡散転
写写真法の公知の原理により適当な粘度を与え
るのに効果的な濃度で処理組成物の中に含有さ
れる。処理組成物は、さらに銀転写法において
公知の別の助剤、例えば、かぶり防止剤、調色
剤（toning agenrs）、安定化剤等を含有させて
もよい。かぶり防止剤、色調剤としてメルカプ
ト化合物、インダゾール化合物、トリアゾール
化合物などが有用で、とくに米国特許第
3565619号、同第3756825号、同第3642473号、
英国特許第1122158号および西独特許出願第
（OLS）1804365号などで記載されている化合
物が有効である。また安定剤として、特にオキ
シエチルアミノ化合物、たとえばトリエタノー
ルアミンを含有させると、シドニイ・カズマン
（sidney Kasman）の米国特許第3619185号に
記載のように、処理組成物の貯蔵寿命を増加さ
せることができる。 Γ受像層（材料）：本発明では、好ましくは銀沈
澱剤を含む再生セルロースからなる受像層が用
いられる。受像層を含む受像要素を以下に具体
的に記載する。 受像要素は、銀沈澱剤を含有する再生セルロ
ースの層を担持する支持体、たとえばバライタ
紙、ポリエチレンラミネート紙、三酢酸セルロ
ースあるいはポリエステル類を包含する。この
ような受像要素をつくるには、銀沈澱剤を分散
させた適当なセルロースエステル、たとえば二
酢酸セルロースの被覆用溶液を、必要ならば下
塗した支持体に被覆することによりつくること
ができる。得られたセルロースエステルの層を
アルカリ加水分解して、セルロースエステルの
少くとも深度方向の部分をセルロースに変え
る。特に有用な具体例としては、銀沈澱剤およ
び（あるいは）下にある加水分解を受けなかつ
た下層のセルロースエステル、たとえば二酢酸
セルロースを含有するセルロースエステル層の
加水分解を受けなかつた部分に、銀転写像の色
調、安定性あるいは他の写真的性質を改良する
のに適している１種あるいはそれ以上のメルカ
プト化合物などを含ませることができる。この
ようなメルカプト化合物はインビビシヨン中
に、これが最初に置かれた位置から拡散して利
用される。 また、必要に応じて銀沈澱剤を含有する加水
分解されたセルロースエステルの層と下層のセ
ルロースエステル或いは一部加水分解されたセ
ルロースエステル（前記のメルカプト化合物を
含有しても良い）層との間に親水性の別のポリ
マー層を設けしも良い。この親水性ポリマー層
に用いられるポリマーとしては、例えばゼラチ
ン、誘導体ゼラチン（たとえばフタル化ゼラチ
ンなど）、糖類（たとえばでんぷん、ガラクト
マンナン、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセ
ルロース、メチルセルロース、カルボキシメチ
ルセルロース、プルラン、ヒドロキシプロピル
セルロースなど）、親水性合成高分子（たとえ
ば、ポリアクリルアミド、ポリメチルアクリル
アミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートなど）などがあ
る。 更に必要に応じてアルカリ中和剤層を設けて
も良い。このアルカリ中和剤層には、例えば特
公昭48−33697に記載の重合体酸などが用いら
れる。 適当な銀沈澱剤の例として、重金属、たとえ
ば鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミウム、ス
ズ、クロム、銅、コバルト、特に貴金属、たと
えば金、銀、白金およびパラジウムがある。他
の有用な銀沈澱剤は貴金属の硫化物およびセレ
ン化物、特に水銀、銅、アルミニウム、亜鉛、
カドミウム、コバルト、ニツケル、銀、鉛、ア
ンチモン、ビスマス、セリウムおよびマグネシ
ウムの硫化物、および鉛、亜鉛、アンチモンお
よびニツケルのセレン化物をあげることができ
る。銀転写法において銀沈澱剤の如き材料の働
きについては、たとえばエドウイン・エツチ・
ランド等の1956年12月18日公告の米国特許第
2774667号に記載されている。 受像要素は必要に応じて種々の添加剤、例え
ば硬膜剤、蛍光増白剤、塗布助剤を含有しても
良い。 Γ露光：写真像を得るための露光は通常の方法を
用いて行なえばよい。すなわち、自然光（日
光）、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キ
セノンアーク灯、炭素アーク灯、キセノンフラ
ツシユ灯、陰極線管フラインクスポツトなど公
知の多種の光源をいずれでも用いることができ
る。露光時間は通常カメラで用いられる1/1000
秒から１秒の露光時間はもちろん、1/1000秒よ
り短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線
管を用いた1/10⁴〜1/10⁶秒の露光を用いること
もできるし、１秒より長い露光を用いることも
できる。必要に応じて色フイルターで露光に用
いられる光の分光組成を調節することができ
る。露光にレーザー光を用いることもできる。
また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによつて励
起された蛍光体から放出する光によつて露光さ
れてもよい。 〔発明の効果〕 本発明の感光要素を用いて画像を形成させる
と、高感度で粒子が細かい高品質の画像が得られ
るので、高品質画像の要求される証明用人物写
真、顕微鏡写真、超音波診断装置のCRT画面の
影響等に好適に使用される。 次に実施例により本発明を説明するが、これに
限定されるものではない。 〔実施例〕 実施例 １ Γ小サイズのハロゲン化銀を含む乳剤（乳剤１）
の調製 溶液Ａ（60℃）： 水 600c.c. ゼラチン 16ｇ KBr ８ｇ KI 3.4ｇ 溶液Ｂ（50℃）： KBr 70ｇ 水 300c.c. 溶液Ｃ（50℃）： AgNO₃ 100ｇ 水 300c.c. 溶液ＢとＣを同時に撹拌しながら30分間かけ
て60℃に保つた溶液Ａに添加した。10分間物理
熟成し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化
銀乳剤（沃度含量3.5モル％）を得た。この乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径は
0.6μｍであつた。尚、平均粒径は、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合はその直径、また立方体や
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算した時の直径として求めた
（以下、同じ）。 Γ大サイズのハロゲン化銀を含む乳剤（乳剤２）
の調整 溶液Ａ（70℃）： 水 600c.c. ゼラチン 16ｇ KBr 20ｇ KI 6.3ｇ チオシアン酸カリウム 1.8ｇ 溶液Ａ（60℃）： KBr 70ｇ 水 300c.c. 溶液Ｃ（60℃）： AgNO₃ 100ｇ 水 300c.c. 溶液ＢとＣと同時に撹拌しながら20分間かけ
て70℃に保つた溶液Ａに添加した。10分間物理
熟成し、脱塩処理し、更に化学熟成して沃臭化
銀乳剤（沃度含量6.5モル％）を得た。この乳
剤に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径は
1.20μｍであつた。 Γ感光層シートの調製方法 上記の乳剤１、２を、それぞれ40℃で溶解し
各１Kg（0.65モルのハロゲン化銀含有）に、３
−｛５−クロロ−２−〔２−エチル−３−（３−
エチル−２−ベンゾチアゾリニリデン）プロペ
ニル〕−３−ベンズオキサゾリオ｝プロパンス
ルホネートの0.02重量％メタノール溶液200
ml；４−｛２−〔（３−エチルベンゾチアゾリン
−２−イリデン）−２−メチル−１−プロペニ
ル〕−３−ベンゾチアゾリオ｝ブタンスルホネ
ートの0.02重量％メタノール溶液200ml；４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−
テトラザインデンの１重量％水溶液100ml；リ
ポ酸の１重量％メタノール溶液10ml；２−ヒド
ロキシ−１，３−ビスビニルスルホニルプロパ
ンの４重量％水溶液40mlを添加した。 このようにして上記薬剤を添加した乳剤１、
２を表−１の様に別々の層にあるいは１と２を
混合して同一層に等種々の形態に塗布した。さ
らにゼラチンからなる保護基を乳剤層と同時に
塗布した。尚、支持体は下引き層を設けた黒色
の着色ポリエチレンテレフタレートフイルム
で、乳剤層の反対側に遮光の目的でカーボンブ
ラツク層を塗布したものを用いた。 Γ画像の形成 この様にして調製した感光層シートを、下記
の様にして調製した受像層シートと重ね、その
間に下記の処理組成物を0.04mmの厚さで展開し
拡散転写現像し、ポジ画像を得た。 ポリエチレンラミネート紙の上にセルロース
アセテート（酢化度55％）22.4ｇと３，６−ジ
フエニル−１，４−ジメルカプト−3H、6H−
２，3a，５，6a−テトラザペンタレン0.36ｇを
アセトン179mlとメタノール45mlの混合液に溶
解した溶液を50ml／m²の厚さで塗布乾燥する。
この上にアラビアゴム24ｇを水297mlとメタノ
ール297mlの混合液に溶解し、更にホルマリン
（濃度６％）６mlを添加して27.1ml／m²の厚さ
で塗布乾燥する。更にこの上にセルロースアセ
テート17.4ｇをアセトン653mlとメタノール69
mlの混合液に溶解し、44ml／m²の厚さで塗布乾
燥した。 上記のようにして作成した塗布物の上に、銀沈
澱剤として硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
ml／m²の厚さで塗布乾燥し、次いで水洗乾燥し
て、受像シートを作成した。塗布に用いたアルカ
リ液の組成は以下のとおりである。 NaOH 20ｇ H₂O 200ml メタノール 800ml グリセリン 30ｇ NiS 0.06ｇ 上記アルカリ液に含まれる銀沈澱剤、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの中で、20％硝酸ニ
ツケル水溶液と、20％硫化ナトリウム水溶液と
を、よく撹拌しながら反応させることにより作成
した。 処理液組成は以下の通りである。 水酸化カリウム（40％KOH水溶液） 323c.c. 二酸化チタン ３ｇ ヒドロキシエチルセルロース 79ｇ 酸化亜鉛 9.75ｇ Ｎ，Ｎ−ビス−メトキシエチルヒドロキシアミン
75ｇ トリエタノールアミン溶液（水6.2部に対してト
リエタノールアミン4.5部） 17.14ｇ テトラヒドロピリミジンチオン 0.4ｇ ２，４−ジメチルカプトピリミジン 0.35ｇ ウラシル 90ｇ 水 1193ｇ 拡散転写処理により得られたポジ画像サンプル
を、富士フイルム社製TCD型自記濃度計で反射
濃度を測定し、最大濃度から0.1小さい光学濃度
を得る露光量から感度を算出した。尚、感度は、
サンプルNo.１を100として、その相対値で表示し
た。又、画像品質を示す粒子の大きさは、同一条
件で同一被写体を撮影し、得られた画像を100倍
の拡大鏡で見て、粒子の大きさを比較した。 感光要素の層構成を表−１に、結果を表−２に
まとめて示す。

【表】

【表】 表−１、２より明らかように、ハロゲン化銀粒
子の含有量が特定の範囲内にあるＳ層、Ｌ層を、
Ｓ層をＬ層に対して露光側に設置した本発明品１
〜３は、いずれも比較例に比べて、すぐれた性能
を有することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 小サイズのハロゲン化銀粒子を含有してなる
   感光性乳剤層（Ｓ層）及び大サイズのハロゲン化
   銀粒子を含有してなる感光性乳剤層（Ｌ層）とを
   有し、Ｌ層に対してＳ層を露光側に配置するとと
   もに、Ｓ層中、Ｌ層中のハロゲン化銀量及びこの
   両層のハロゲン化銀量の合計が、それぞれ感光要
   素中の全ハロゲン化銀量の60〜５重量％、40〜95
   重量％及び80重量％以上であり、かつＳ層中のハ
   ロゲン化銀粒子の平均粒径が0.15〜0.7μｍの範囲
   内にあり、Ｌ層中のハロゲン化銀粒子の平均粒径
   が0.8〜3μｍの範囲内にあり、かつＳ層中のハロ
   ゲン化銀粒子の平均粒径と、Ｌ層中のハロゲン化
   銀粒子の平均粒径との差が少なくとも0.3μｍある
   ことを特徴とする銀塩拡散転写法用感光要素。