JPS62248131A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPS62248131A
JPS62248131A JP9008886A JP9008886A JPS62248131A JP S62248131 A JPS62248131 A JP S62248131A JP 9008886 A JP9008886 A JP 9008886A JP 9008886 A JP9008886 A JP 9008886A JP S62248131 A JPS62248131 A JP S62248131A
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film
curve
distribution curve
magnetic
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温 山本
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重嘉 升田
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体に関し、更に詳L <は異なる表
面特性を有する二輪延伸状1−ポリエステルフィルムを
支持体とI5、平坦面に電子線硬枕型塗料から形成され
る磁性層を設けたことを特徴とする特にビデオテープ、
オーディオテープ等に有用な磁・気記録媒体に関する。
従来技術 ポリエステルフィルムをベースとした磁気記録媒体とし
て例えばビデオテープ、オーデオテープ、コンピュータ
テープ、フpツピーディスク等が知られ、かつ広く用い
られている。
こ−れらの用途分野は近年、高密度記録化、高品質化の
要求がますます高まり、これに伴ってペースとなるポリ
エステルフィルムは表面が平坦でしかも滑り性にすぐれ
、かつ耐久走行性。
耐削れ性にすぐれていることの要求がますます強くなっ
ている。
従来、易滑性を向上させる方法としてポリニスデルに酸
化ケイ素、炭酸力ルシウム等の無機質粒子を添加する方
法、又はポリエステルの合成時に重合系内でカルシウム
、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる方
法が提案されている。いずれの方法もポリエステルな製
膜1.た際に微粒子に由来してフィルム表面に突起を形
成17.フィルムの易滑性を向上させるものである。
しか1.なから、上記の如き微粒子による突起によって
フィルムの滑り性を改善する方法では通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ、電磁変換
特性が悪化する傾向がある。
これらの相反する平坦性と易滑性と・を解決す  ゛る
方策として、大粒径の粒子と小粒径の粒子とを組合せた
複合系粒子を利用する手段が提案されているが、単層フ
ィルムにはフィルム両面が共に同一の表面性を有するこ
とから限界があり満足できるレベルではない。
そこで、更に露出する一方の面がすぐれた滑り性を有し
、もう一方の露出する面が平坦であるような表裏異面フ
ィルムがいくつか提案されており、この手段とし℃積層
フィルムも用いられている。
しかj−ながら、この手段を用いた平坦・易滑の表裏異
爾のフィルムKmfim科が塗布されるフィルム面が平
坦であっても、その反対面が粗度でありすぎると、塗布
された磁性層表面にフィルム粗面の凹凸が裏写り転写し
て、磁性層表面に凹凸が発生し、その結果平坦性が損わ
れ、電磁変換特性が不充分となる。
このベースフィルムの表面粗度が磁性層の表面粗度に影
響を及ばず機構は、塗料を塗布後巻き取り、25〜80
℃の硬化温度にて10〜72時間保持するとき、いわゆ
る裏写りが起って表面粗度が転写されると考えられてい
る。この裏写り現象を少なくする為にベースフィルムの
表面粗度をできるだけ小さく1.たものを用いたビデオ
テープは、摩擦係数が大きくなり走行性が非常に悪くな
る。そのために磁性層と反対側のベースフィルム上にカ
ーボンブランクや炭酸カルシウム等を含むバックコート
層を設けて走行性を改善しようとl、ている。しかし、
バックコート層の表面粗度がやはり裏移りKより転写し
て、電磁変換特性はバンクコート層のないものに比べ低
下する。
発明の目的 本発明の目的は、上述の問題点を改善し、電磁変換特性
を損うことなく、走行性、耐久性を向上させた磁気記録
媒体を提供することKある。
発明の構成・効果 本発明のかかる目的は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸
成分とし脂肪族グリフールを主たるグリフール成分とす
るフィルム形成性芳香族ポリエステルからなる二輪通伸
積層フィルムであって。
線積層フィルムの露出する一方の面(A面)は表面粗さ
RaAが0.025μm以下0.010/n以上であり
、突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起の数(
y:ケ/mm2)と突起の高さ(x:μm)との関係を
表わす分布曲線 が式(す10gt*F−−9.8)C+4.4    
+++ ・−(1)で表わされる直線と、 2)log
t*F>1.3の範囲において交差しない突起分布を有
し、j!に該突起分布曲線の最大値より大きい部分の曲
線が式(2)10aB)’≧−18x+3.7    
−− (2)の範囲にあり、かつ突起高さ(x)が0.
87μm以上のものは実質的に含まない易滑面を与え、
該積層フィルムの露出するもう一方の面(B面)は表面
組さ11aBが0.0 I 0μm未満であり、突起数
20ケ/mm2以上の領域で求めた突起の数(y:ケ/
mm2)と突起の高さ(x:μm)との関係を表わす分
布曲線において該突起分布曲線の最大値より大きい部分
の曲線が 式(3)%式%(3) と交叉し、かつ突起高さ伝)が0.13μm以上のもの
は実質的に含まない平坦面を与え、該積層フィルムは7
0℃で1時間無荷重下で熱処理l、たときの縦方向の熱
収縮率が0.1%以下であり、かつ該積層フィルムの8
面上に電子線硬化型磁性塗料を塗布して、磁性層を設け
たことを特徴とする磁気記録媒体によって達成される。
本発明においてベースフィルムとして使用する二軸延伸
積層ポリエステルフィルムは易滑面を与える層と平坦面
を与える層との積層フィルムである。
この易滑面(A面)を与える層は、フィルム表面特性と
]7て、表面粗さRaAが0.025μm以下0.01
0μm以上であり、突起高さくXlが0.87μm以上
の突起は実質的に含まず、かつ突起数20ケ/mm2以
上の領域で求めた突起の数(y:ケ/mm2)と突起の
高さ(x:μm)との関係を表わす分布曲線が下記式(
1) %式%(1) で衆わされる直M 2>logny> t、aの範囲に
おいて交差しない突起分布を有L 、更に該突起分布曲
線の最大値より大きい部分の曲線が下記式(2)%式%
(2) の範囲にある特性を備えている。この表面粗さRaAが
0.025μmより大きくなると、ベースフィルムの表
面が粗れすぎ、磁性粉体の塗工工程において、磁性面を
鏡面化処理しても、S性面が十分平坦化しない為、電磁
変換特性が悪化17、好ましくない。また、RaAがo
、o t opsより小さくなると走行性が悪くなり、
好まL <ない。
好ましい表面粗さRaAは0.020μm以下0.01
25μm以上である。
更にまた。突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突
起の数(y)と突起の高さくX)との関係を表わす分布
曲線が上記式(1)で表わされる直線と2〉lOgxa
7> 1.3の範囲において交差すると、in性面の平
坦性が損なわれ、電磁変換特性が悪化するので好ま1.
(ないとともにテープ加工工程特にカレンダ一工程での
突起の削れ落ちが生じ。
またテープの繰り返l、使用時に削れが生じ【摩擦係数
が上るとともに削れ粉がテープ面に付着し、ドロップア
ウトを増大するというトラブルを生じるので好ましくな
い。更Kまた上記分布曲線の最大値より大きい部分の曲
線が上記式(2)の範囲にないとフィルム表面が平坦に
なりすぎ、200回繰り返し後の摩擦係数(μk)が0
.15〜0.35の範囲を満足するのが難しくなるので
好ま1.<ない。上記分布曲線におい【、最大値を越え
た側の曲線は −181+3.7≦10L*)’≦−9,8x+4.4
の範囲(但’ 、”gn)’>1.3  )を満足する
ことが好ま【、い。更Kまた、フィルム表面に0.87
μm以上の突起が在ると、テープの走行性は向上するが
加工工程での突起削れの原因になると共にその部分がド
ロップアウトの原因にもなるので好ましくない。
更に1本発明における積層ポリエステルフィルムにおい
て平坦面(B面)を与える層は、フィルム*m*性とし
て、表面粗さRaBが0.010μ寵未満であり、突起
高さ(x)が0.13μm以上の突起は存在せず、かつ
突起数20ケ/mm2以上の領域で求めた突起数(y:
ケ/mm2)と突起高さ(x:μm’)との関係を表わ
す分布曲線において該突起分布曲線の最大値より大きい
部分の曲線が式(3) %式%(3) と交叉する特性を備えている。この表面粗さRaBが0
.010μmより大きくなると、磁性面の12間は高級
品質の磁気記録用テープとして必要な電磁変換特性を維
持することができない為好ましくない。また、突起数2
0ケ/mm2以上の領域で求めた突起の数(y)と突起
の高さ(xlとの関係を表わす分布曲線において該突起
分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が上記式(3)
と交差しない場合、或いは突起高さ0.13μm以上の
突起が存在する場合には、フィルム表面の粗れ過ぎによ
り磁性面が平坦化せず、電磁変換特性が低下1−1高級
品質の磁気記録用テープとl−て必要な特性を維持する
ことができないため好ま【、<ない。
更に、上記二軸嶌伸積層ポリニスデルフィルムは、上述
1−たフィルム表面特性を備えると同時に、70℃で1
時間無荷重下で熱処理したときの縦方向の熱収粛率が0
.1%以下である特性を有する必要がある。熱収縮率が
0.五%を越えると、磁気テープになってからの熱収縮
率も高く、スキュー特性が悪化1.好ま1.<ない。特
に本発明の電子線硬化型磁性塗料を塗布する場合には、
塗布徒長時間の硬化処理を行わない為。
ベースフィルムの熱収縮率は磁気テープの熱収縮率に直
接影響し、熱収縮率が高いとスキュー特性が悪化する。
更に、本発明においては上述のベースフィルムの平坦な
面(B面)上に、電子線硬化型磁性塗料を塗布11.磁
性層を形成する。この磁性層の形成によってベースフィ
ルムの反対面(A而)の表面粗圧が大きくても裏写り忙
よろ磁性層の表面性低下にならず、且つバンクフート層
?設けずに電磁変換特性が良好で1.がも走行性が良好
な磁気記録媒体が得られる。
電子線硬化型磁性塗料は、この分野で用いられているも
のを用いることができ、磁性粉末及び電子線硬化型バイ
ンダーを基本成分と;−1所望により潤滑剤9分散助剤
、研磨剤、帯電防止剤等の如き他の成分を含有させる。
磁性粉末と1−ては1例えば強磁性γ−Feρ、。
Co含有7  Fa、0. 、金属鉄、 Fe−Co 
、 Fe−Nt 。
Fe−Co−Ni 、 Fe−Co−B 、 Fe−C
o−Cr−B等の粉末を挙げることができる。
バインダーとしては電子線硬化可能な不飽和二重結合を
有する化合物であればq#に制限がないが1例えば7ク
リpイル基、アクリル7ミド基、7リル基、ビニルチオ
エーテル基等の如き官能基を有する化合物やプレポリマ
ー(例えば不飽和ポリエステル)が好ましく挙げられる
分散助剤としては1例えばレシチンまたはオレイン酸、
バルミチン酸などのような高級脂肪酸が好ましく挙げら
れる。
研磨剤と1−ては1例えばα−アルミナ、α−FelO
@ を酸化クロム等を挙げることができる。また、帯電
防止剤としては、例えばケッチンブラックE、C,ブラ
ックパールL等を挙げることができる。
磁性塗料の混線分散にあたっては、各種の混線機が使用
できる。例えば三本ロールミル、7トライタ、高速スト
ーンミル、ボールミル、7ジテータミル、ペブルミル、
サンドグラインダー、高速ミキサー、ホモミツクライン
フg+ −。
ホモジナイザー、超高波分散機、高速インペラー分散機
、ディスパー、加圧ニーダ−等が単独もしくは組合せて
用いられる。
本発明における芳香族ポリエステルとは芳香族ジカルボ
ン酸を主たる酸成分と11、脂肪族グリコールを主たる
グリコール成分とするポリエステルである。かかるポリ
エステルは実質的に線状であり、そしてフィルム形成性
特に溶融成形によるフィルム形成性を有する。芳香族ジ
カルボン酸としては、例えばテレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、ジフェニルジカルボン酸+ ’)フェニルエ
ーテルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸
、ジフェニルケトンジカルボン酸、7ンスラセンジカル
ポン酸等を挙げることができる。脂肪族グリコールとし
ては1例えばエチレングリフール、トリメチレンクリ;
−ルウテトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリフール、デカメチレングリ
コールの如き炭素数2〜10のポリメチレングリコール
あるいはシりpヘキサンジメタツールの如き脂環族ジオ
ール等を挙げることができる。
本発明において芳香族ポリエステルとしては例えばアル
キレンテレフタレート及び/又はアルキレンナフタレー
トを主たる構成成分とするものが好ま1−<用いられる
かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートはもちろんのこ
と1例えば全ジカルボ/酸成分の80モルチ以上がテレ
フタル酸及び/又はす7タレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分(1)80モルチ以上がエチレングリフ
ールである共重合体が特に好ま1.い。その際全醸成の
20モル頭以下のジカルボン酸は上記芳香族ジカルボン
酸であることができ、また例えばアジピン酸、セパチン
酸の如き脂肪族ジカルボン酸;シクロへキサ7−1.4
−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等であること
ができる。
また、全グリコール成分の20モル頭以下は、エチレン
グリコール以外の上記グリコールであることかでき、あ
るいは例えばノへイドロキノン。
レゾルシノール、2.2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンの如き芳香族ジオール;1.4−ジヒドロ
キシメチルベンゼンの如六芳香族を含む脂肪族ジオール
;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールの如きポリアルキレン
グリコール(ポリオキシフルキレングリコール)等であ
ることもできる。
また、本発明で用いられる芳香族ポリエステルには、例
えばヒドロキシ安息香酸の如き芳香族オキシ酸;ω−ヒ
ドロキシカブpン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカ
ルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオ
キシカルボン酸成分のinに対1.20モル頭以下で含
有するものも包含される。さらに本発明における芳香族
ポリエステルには実質的に線状である範囲の量1例えば
全酸成分に対し2モルチ以下の量で、3官能以上のポリ
カルボン酸又はポリヒドロキシ化合物1例えばトリメリ
ット酸、ペンタエリスリトールを共重合1.たものをも
包含される。
上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。
上記芳香族ポリエステルとしては、O−クロロフェノー
ル中の溶液と:、て35℃で測定1.て求めた固有粘度
が約0.4〜約0.9のものが好ま1、い。
本発明において露出する一方の面(A面:易滑面)を形
成するポリエステルフィルム層中には、不活性粒子とI
、て、例えば炭酸カルシウム。
酸化ケイ素、カオリン、酸化チタン等の無機質微粒子あ
るいはリンを含む微粒子を析出させたもの等を含ませて
いる。
本発明において露出するもう一方の面(B面:平坦面)
を形成するポリエステルフィルム層中には、平坦性を損
なわない程度に例えば酸化ケイ素、酸化チタン等の無機
微小粒子を含ませた方が好ま1.いが、無機微小粒子を
含ませなくても良い。
本発明における積層フィルムの厚み構成は特に限定され
ないが、易滑面(A面)G2.含有された不活性粒子の
効果を最大限に発揮させるためには、二軸延伸後の層厚
みが2μm以上であることが好ましく、さらには3μm
以上、特には4μm以上であることが好まl、い。易滑
層の厚みが薄すぎると、突起特に倣小粒子による突起が
発現しeこく(なり、走行性・耐スクラッチ性が悪くな
る。また、平坦面(B面)を与える層は、平坦性を保持
するためには、二軸延伸後の周厚みが3μm以上である
ことが好ましく、さもKは4μm以上、特には5μm以
上であることが好ま;。
い。平坦島の厚みが薄すぎると、易滑層中の不活性粒子
の影響で平坦性が損なわれ、好ま(5くない。
本発明の積層フィルムは、二層以上の多1−構造をとる
フィルムではあるが、特に二層構造のものが好ま1.い
。三)−以上の積層フィルムの場合、最外層が上述の表
面A、Hのポリエステルフィルム層であれば、中間層は
任意のポリマ一層で良い。
本発明の積層フィルムの製造は、従来から蓄積された積
層フィルムの製造法で製造することができる。例えば表
面Aを形成するポリエステル層と表面Bを形成するポリ
エステル層とを、溶融状態又は冷却固化された状態で積
層することができる。更に具体的には1例えば共押出・
エクストルージョンコーディング等の方法で製造できる
。上述の方法で積層されたフィルムは従来から蓄積され
た二軸嶌伸フィルムの製造法KMじた方法で逐次二軸延
伸または四時二軸鷺伸され、更に熱処理される。その際
、フィルム表面特性は、不活性粒子の形状9粒径、量等
によって、また延伸条件によって変化するので従来の延
伸条件から適宜選択する。
例えば、延伸温度は1段目延伸温度(例えば縦方向延伸
温度:T、)が(Tg −l O)〜(Ti+45)℃
の範囲(但し、Tgはポリエステルのガラス転8温K)
 から、2段目延伸温度(例えば横方向延伸温度二T、
)が(T□+15)〜(Ti+40)℃の範囲から選択
するとよい。また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が2
.5以上、特に3倍以上でかつ面積倍率が8倍以上、特
に10倍以上となる範囲から選択するとよい。
更にまた、熱固定温度は180〜250℃、更には20
0〜230℃の範囲から選択するとよい。なお、縦方向
延伸温度は(Ti+25)℃以上、*方向延伸速度は1
500%/秒以下、好ましくは900%/秒以下が望ま
しい。
未発11Cよる磁気記鍮媒体は1%に高級磁気テープ用
と1.て、バックコート層を用いなくとも、優秀な特性
を有する。
実施例 以下、実施例を掲げ℃本発明を更に説明する。
な・お1本発明における種々の物性値および特性は以下
の如(1,て測定されたものであり且つ定義される。
(1)  不活性固体粒子の平均粒径 島津製作所cp−so gセントリフニゲル パーティ
クル サイズ アナライザー(Centrifugal
Particle 5ize Analysar )を
用いて測定した。
得られた遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とそ
の存在量との累積曲線から、50マスパーセント(ma
ss percent )に相当する粒径な読み取り、
この値を上記平均粒径とした(「粒度測定技術」日刊工
業新聞社発行、1975年。
頁242〜247#照)。
(2)  フィルム表置粗さく Ra )JIS B 
0601  k準じ工測定した。東京精密社■製の触針
式表面粗さ計(SDRFCOM 3B )を用いて、針
の半径2μ、荷重0.079の条件下にチャートにフィ
ルム表面粗さ曲線をかかせた。フィルム表面粗さ曲線か
らその中心線に沿った方向に測定長さLの部分を抜き取
り、この抜き取り部分の中心線をX軸と1−1縦倍率の
方向をY軸として、粗さ曲線をY=f(xlで表わした
とき、次の式で与えられる値(Ra :μ+a)をフィ
ルム表面粗さと1、て定義する。
本発明では、基準長を0.25 taとして8個測定し
、値の大きい方から3個除いた5個の(3)  突起分
布測定法 小板研究所三次元粗さ針(5E−30K )を用いて針
径2μmILl(、針圧309.測定長1amサンプリ
ングピンチ2μm、カットオフ0.25wr、縦方向拡
大倍率2万倍、横方向拡大倍率200倍、走査本数15
0本の条件にてフィルム表面の突起のプu7フイルを三
次元的(立体的)Kイメージさせる。
そのプρファイルをフィルムの厚さ方向と直角方向の平
面でカットした場合に、各突起のプ97フイルの断面積
の合計が、フィルムの測定領域の面積の70%となる平
面を基準レベル(0レベル)とし、その基準レベルの平
面と平行に突起の高さ方向に距離Xだけ離れた平面でカ
ットしたときにカットされる突起の数をyとする。Xを
順次増加又は減少させ、そのときのyの数を読みとり、
グラフにプロットすることにより、突起分布曲線を描く
(4)  フィルムの摩擦係数(μk)図−2に示I、
た装置を用いて下記のようにして測定1−た。図−2中
、lは巻出1.リール、2はテンションコントルーラ+
 31s、s、s、9おヨヒ11はフリーローラー、4
はテンション検出機(入口)、7はステンレス銅SUS
 304製の固定棒(外径5關φ)、lOはテンション
検出機(出口)、12はガイドルーラ−,13は巻取り
リールをそれぞれ示す。
温度20℃、湿度60%の環境で、巾1/2インチに裁
断1−だフィルムを、7の固定棒(表面粗さ0.3μm
)に角度θ= 1−5−ノπラジ7/(152°)で接
触させ℃毎分200C1lの速さで移動(摩!II)さ
せる。入口テンションTIが351となるようにテンシ
ョンコントルーラ−2を調整1.た時の出ロデンション
(Tlg)をフィルムが90m走行!、たのちに出口テ
ンション検出機で検出11、次式で走行摩擦係数μkを
算出する。
(5)  磁気コーティングテープの電磁変換特性市販
の家庭用VTRを用いて50チ白レベル信号(100%
白レベル信号はピーク;ツー;ピークの電圧が0.71
4ボルトである)K、100チクロマレベル信号を重量
した信号を記録1−1その再生信号をシバツクノイズメ
ーター−タイプ925 Rを用いて測定を行う。クロマ
S/Nの定義はシバツクの定義に従い次の通りである。
ここでES(p−p)は白レベル信号の再生信号のピー
ク ツー ピークの電圧差(p−p)である。
ES(p−p) = 0.714 v (p−p)また
s EN(rms)はクロマレベル信号の再生信号のピ
ークの電圧の平方根値である。
(6)  ドロップアウト 磁気コーティングテープ(l/2インチ巾)を市販のド
ロップアウトカウンター(例えばシバソp VHOIB
Z型>VCて5p素x10dB  のドロップアウトを
カウント1,1分間のカウント数を算出1−た。
(7) スクラッチ判定 磁気コーティングテープ(l/2インチ巾)を上記(4
)の摩擦係数測定装置を用いて、テープのベースフィル
ム面が固定棒K152°の角度で接触する様Kかけ、2
0cIIL/seC速度で10m走行させ、これを50
回繰返した後の1/2インチ巾ベースフィルムの表面に
入ったスクラッチの太さ、深さ、数を総合1.て次の5
段階判定1−だ。
〈5段階判定〉 ◎ l/2インチ巾ベースフィルムに全くスクラッチが
認められない 01/2インチ巾ベースフィルムにほとんどスクラッチ
が認められない △ 1/2インチ巾ベースフィルムにスクラッチが認め
られる。(何本か) X  l/2インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチ
が何本か認められる xx  1/2インチ巾ベースフィルムに太く深いスク
ラッチが多数全面K11a!められる (8)  スキュー スキニー特性は常@(20℃)常湿下で録画したビデオ
テープな70℃で1時間熱処理1.た後、再び常温常湿
下で再生17、ヘッド切換点く於るズレ量を読み取る。
実施例1 〔フィルム用ポリマーの製法〕 ジメチルテレフタレー)100重量部およびエチレノグ
リコ−ルア0重菫部にジメチルテレフタレートに対し0
.015モル条の酢酸マンガン、及びQ、010モル%
の酢酸ナトリウムを加え、150〜250℃でメタノー
ルを留出しつつエステル交換反応を行った。その際、前
取って調整1.ておいり炭酸カルシウム粒子のエチレン
グリフールスラリー(#度lO%)を添加I、た。
エステル交m 反応1%了後、ニブーレンゲリコール共
存下加熱還流されたトリメチルホスフェートをジメチル
テレフタレー)K対し O,O15モルチ添加した。更
&乞、三酸化7ンチモンをジメチルテレフタレートtこ
対し0.030モルチ添加し、  ITorr以下の高
真空下で重縮合反応を行った。重縮合反応終了後ポリマ
ーを水冷、切断1.て、炭酸カルシウム粒子が分散含有
されたポリエチレンテレフタレートペレットを得た〔以
下、ポリニスデル■という〕。
炭酸カルシウム粒子のエチレングリコールスラリーの代
りに前取って調製しておいた二酸化チタン粒子のエチレ
ングリコールスラリーを添加する以外は上記と同様にエ
ステル交換反応及び重縮合反応を行い、二酸化チタン粒
子が分散されたポリエチレンテレフタレートペレットを
得た〔以下、ポリエステル■という〕。
次に、ポリエステルIの製法において不活性拉子を添加
せずにエステル交換反応及び重縮合反応を行い、外部不
活性粒子の添加されていないポリエチレンテレフタレー
トペレットを得た〔以下。
ポリエステル■〕という。
〔製膜〕
ポリエステルI、ポリエステル■、及びポリエステル■
を、炭酸カルシウム粒子含量が0.30重量%に、かつ
二酸化チタン粒子含量が0.15%重量になるように混
合1−てブレンド物人を得、また、ポリエステル■及び
ポリエステル■を二酸化チタン粒子の含量が0.25重
量%となるように混合し【ブレンド物Bを得た。そして
、ブレンド物AがA面を形成する層となるようK、更に
ブレンド物BがB面を形成する層となるようlC裏膜機
の別々の押出機に供給し、かつAIrを形成するポリエ
ステル層の厚みが積層フィルム厚さの60%を占るよう
にダイから押出!、て11200μmの未延伸フィルム
を得た。
この未嶌伸フィルムを縦凰伸温度り15℃、縦罵伸倍率
3.7倍、横延伸温度120℃、横延伸倍率3.8倍で
逐次二軸延伸を行い、225℃で熱処理を施1.た。更
にこの熱処理;、た二軸配向ポリエステルフィルムを温
度120℃、張力30に9/cd(フィルム断面積)の
条件で縦弛緩処理を行った。
得られたフィルム厚みは14μmであった。
このようにして得られた積層ポリエステルフィルムの特
性を表−IK示し、またフィルム表面の凹凸の分布を図
−IK曲線イとして示す。
なお、記号AはA面を、記号BはB面を意味する。
一方、下記組成物 O強磁性CO被着γ−Fat’s   100重量部0
オレイン酸               1重量部0
ニトロセルp−ス            5重量部0
分予肉にアクリル基を有する      20M量部ポ
リウレタン樹脂 0カーボンブラツク             3重量
部Oステアリン酸              1重量
部0α−アルミナ              5重量
部Q  EK−)ルエンーシクロヘキサン     2
5 o11量部を加圧ニーダ−と7ジテータミルを用い
゛C3時間混線分散1.て磁性塗料を調整Iまた。
得られた磁性塗料を平均孔径1 μmのフィルターで一
過した。
この磁性塗料を7・「ルムの8面上にリバースロールコ
ータ−で塗布した後、配向、乾燥、境面加工1.窒素気
流下で4Mrad  の電子線を照射1.て硬化させた
。磁性層厚み5μmの磁気テープを得た。
このようにして得られた磁気テープの特性を表−五に示
した。
このテープは、標準テープに比較1.【、電磁変換特性
が向上しており、かつ走行性、耐スクラッチ性はバック
コートを設けなくても良好であった。
実施例2 実施例1においてブレンド物Aの組成を変える以外は実
施例1と同様にして二軸延伸積層フィルムを製造12、
さらに同様K l、て磁気テープを得た。
この結果は表−19図−tK示す通りである。
この磁気テープも実施例1と四様1c電磁変換特性、走
行性共良好であった。
比較例1〜3 実施例1においてブレンド物AあるいはBの組成を変え
る以外は実施例1と同様K して磁気テープを得た。こ
の結果は表−12図−IK示す通りである。
なお、図=1中、曲線ハは比較例1のもの、曲線二は比
較例2のもの2曲線ホは比較例3のものを示す。更に記
号AはA面の特性を、記号Bは8面の特性を意味する。
比較例1の易滑面(A面)の添加粒子が平均粒径1.1
μmの炭酸カルシウムである場合には、走行性は良好で
あるが、高突起があり、電磁変換特性が悪く、更にカレ
ンダー削れも悪く、ドルツブアウトも多く、(il!用
に耐えなかった。
また、比42例2における易滑面(A面)が平坦すぎる
場合、200回繰り返j、後の摩擦係数(μk)が高(
なり、走行性が悪く、耐スクラッチ性も悪く、使用に耐
えなかった。
また、比較例3における平坦面(8面)が粗れすぎる場
合は、電磁変換特性が不十分であった。
比較例4 実施例1において二軸延伸フィルムの縦弛緩処理を行わ
ない以外は、実施例と同様に1−て磁気テープを得た。
この結果は、表−1に示す通りである。この磁気テープ
はスキューの値が大きく、使用に耐先なかった。
比較例5 実施例1と同様K I、て得られた積層ポリエステルフ
ィルムの平坦面(8面)上K、下記組成Co含有酸化鉄
粉末           100重量部エスレツクA
(種水化学製塩化ビニル ー酢酸ビニル共重合体)         107ニン
ボラン2304(8本ポリウレタ ン製ポリウレタンエラストマー)      10  
#コロネートL(日本ポリウレタン製ポ リイソシアネート)             5zレ
シチン             1重量部メチルニー
升ルケトン             75 1メチル
インブチルケトン         75 1トルエン
           75 N添加剤(潤滑剤、シリ
コン樹脂)     a、rszを持つ磁性粉末塗料を
グラビアロールにより塗布し、ドクターナイフにより磁
性塗料層をスムージング12、磁性塗料の未だ乾かの間
に常法により磁気配向させ、I5かろ後オープンに導び
いて乾燥キユアリング1.た。更eζカレンダー加工1
−て塗布表面を均一に11.スリットして約5μの磁性
層を形成I−た1/2インチ巾の磁気コーティングテー
プを作成1.た。
このように1−て得られた磁気テープの特性を表−l 
if:示す。この磁気テープは、ベースフィルムの易滑
面(A面)の表面粗度が磁性層表面に裏写り転写1.て
おり、t11磁変換特性が不十分であった。
【図面の簡単な説明】
図−1はフィルム表面の突起高′:!(μm)と突起の
数(ケ/−)の関係を示す図である。 図−2は摩擦係数(μk)測定に用いた装置のフイルム
フp−を示す図である。 1]−2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコ
    ールを主たるグリコール成分とするフィルム形成性芳香
    族ポリエステルからなる二軸延伸積層フィルムであつて
    、 該積層フィルムの露出する一方の面(A面)は表面粗さ
    RaAが0.025μm以下0.010μm以上であり
    、突起数20ケ/mm^2以上の領域で求めた突起の数
    (y:ケ/mm^2)と突起の高さ(x:μm)との関
    係を表わす分布曲線が式(1) log_1_0y=−9.8x+4.4・・・・・・(
    1)で表わされる直線と2>log_1_0y>1.3
    の範囲において交差しない突起分布を有し、更に該突起
    分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が式(2)lo
    g_1_0y≧−18x+3.7・・・・・・(2)の
    範囲にあり、かつ突起高さ(x)が0.87μm以上の
    ものは実質的に含まない易滑面を与え、該積層フィルム
    の露出するもう一方の面(B面)は表面粗さRaBが0
    .010μm未満であり、突起数20ケ/mm^2以上
    の領域で求めた突起の数(y:ケ/mm^2)と突起の
    高さ(x:μm)との関係を表かす分布曲線において該
    突起分布曲線の最大値より大きい部分の曲線が式(3) log_1_0y=−18x+3.7・・・・・・(3
    )と交叉し、かつ突起高さ(x)が0.13μm以上の
    ものは実質的に含まない平担面を与え、該積層フィルム
    は70℃で1時間無荷重下で熱処理したときの縦方向の
    熱収縮率が0.1%以下であり、かつ該積層フィルムの
    B面上に電子線硬化型磁性塗料を塗布して、磁性層を設
    けたことを特徴とする磁気記録媒体。
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