JPS6168727A - 二軸延伸ポリエステルフイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録用二軸延伸ポリエステルフィルムに関
し、更に詳しくは電磁変換特性にすぐれ且つ繰り返し使
用時の走行耐久性及び耐削れ性にすぐれた磁気記録用二
軸延伸ポリエステルフィルムに関スる。

〔従来技術〕

ポリエステルフィルムをベースとした磁気記録媒体とし
て例えばビデオテープ、オーデオテープ、コンピュータ
テープ、フロッピーディスク等が知られ広く用いられて
いる。

これらの用途分野は近年、高密度記録化。

高品質化の要求がますます高まり、これに伴ってペース
となるポリエステルフィルムＫｔ−を表面が平担でしか
も渭シ性にすぐれ、かつ耐久走行性、耐削れ性にすぐれ
ていることの要求がますます強くなっている。

従来、易滑性を向上させる方法とし、てポリエステルに
酸化ケイ素、炭酸カルシウム等の無機質粒子を添加する
方法、又はポリエステルの合成時に重合系内でカルシウ
ム、リチウムあるいはリンを含む微粒子を析出せしめる
方法が提案されている。いずれの方法もポリエステルを
Ｍ膜した際に微粒子に由来してフィルム表面に突起を形
成し、フィルムの易滑性を向上させるものである。

しかしながら、上記の如き微粒子による突起によってフ
ィルムの滑り性を改善する方法では、通常、フィルム表
面を粗面化する程滑り性は向上するが、一方では該粗面
化に起因して磁気塗料を塗布後の表面が粗れ電磁質゛換
特性が悪化する傾向がある。

これらの相反する平担性と易滑性とを解決する方策の一
つとして大粒径の粒子と小粒径の粒子とを併存させる複
合系無機粒子を利用する手段も数多く提案されている。

し７かしながら、これらの手段にも問題があり、そのま
までは磁気記録媒体の、６級グレード化例えば高密度化
、高品質化等の要求に応じることが難しい。この理由は
、複合系無機粒子に用いられる大粒径粒子のサイズが高
級グレード化の要求品質に対して粒大であること、大粒
子になればなる程フィルム表面の突起は高くなると共に
粒子の囲りのボイドも大きくなυ、不織布でのクリーニ
ング工程あるいはカレンダー加工工程において高い突起
部が削り落されドロップアウトの原因をひきおこすこと
、更に添加粒子の分布が制御し雛いことよりフィルム表
面の突起が設計通りに調整し難いことにある。

本発明者は、上述の問題点を解決し、高級品質の磁気記
録用途分野に適用可能な平担性と易滑性と耐削れ性とを
兼備したフィルムの開発に成功した。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、磁気記録媒体として高密度記録化、高
品質でしかも繰り返し使用に耐え得るベースフィルムを
提供することにちり、更Ｋｕフィルムにおいて（１）表
面に大きな突起はなく、平担であるがドロップアウト等
のノイズの原因とならない程度の微小な突起が存在して
おり、（２）繰り返し走行時の摩擦係数が小さく　、（
３＋磁気記録材料の加工工程及び磁気記録再生装置の部
分との接触によるベースフィルムの削れ性が極めて少な
く、継続的使用における耐久性が良好な二軸延伸フィル
ムを提供するととＫある。

〔発明の構成・効果〕

本発明のかかる目的は、本発明によれば、芳香族ジカル
ボン酸を主たる酸成分とし脂肪族グリコールを主たるグ
リコール成分とするフィルム形成性芳香族ポリエステル
の磁気記録用二軸延伸フィルムであって、該フィルムは （１１体積形状係数（ｆｌが０．０８〜π／６の範囲に
ある微粒子に由来する多数の微細な突起を□有し、 （２）　　表面粗さ（Ｒａ）が０．０２５　ｐｍ以下で
あり（３）２００回繰り返し走行後の摩擦係数（μｋ）
が０．１５〜０．３５であり、 （４）　　突起高さ（ｘ＞が０．８７βｍ以上のものは
実質的に含まず、 （５）　　突起数２０ケ／ｍｍ”以上の領域で求めた突
起の数（ｙ：ケ／Ｍりと突起の高さくｙ：μｍ）との関
係を表わす分布曲線が、下記式１式％ で表わされる直紡と、１０ｇ＋ＯＹ　〉１　の範囲にお
いて交差しない突起分布を有し、更に該突起分布面υの
最大値が ｌｏｇ＋ｏｙさ一１８ｘ＋３．７ の範囲にあり （６２ボイド比が２．８以下であり、 （７）　　密度が１．３８５〜１．４１０　／ｉ／（ｙ
ｉｌであり且つ （８１７０’Ｃ，で１時間無荷重下熱処理したときのフ
ィルム縦方向の熱収縮率が０．１５％以下である の付性を備えていることを特徴とする磁気記録用二軸延
伸ポリエステルフィルムによって達成される。

本発明における芳香族ポＩＪ　エステルとは芳香族ジカ
ルボン酸を主たる酸成分とし、脂肪族グリコールを主た
るグリコール成分とするポリエステルである。かかるポ
リエステルは′？：質的に線状であり、そしてフィルム
形成性特に溶融成型によるフィルム形成性を有する。

芳香族ジカルボン酸とけ、例えばテレフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、イソフタル酸。

ジフェノキンエタノンカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェニルス
ルホフジカルホン酸。

ジフェニルケトフジ力ルボ／酸、アンスラセンジカルボ
ン酸等である。脂肪族グリコールとＬ、例えばエチレン
グリコール、トリメチレンクリフール、テトラメチレン
グリコール。

ペンタメチレンダリコール、ヘキサメチレングリコール
、デカメチレングリコールの如き炭＊　ａ２〜１０のポ
リメチレングリコールあるいはシクａヘキサンジメタツ
ールの如き脂環族ジオール等である。

本発明において、ポリエステルとし、ては例えばアルキ
レンテレフタレート及び／又はアルキレンナフタレート
を主たる構成成分とするものが好ましく用いられる。

かかるポリエステルのうちでも例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレートはもちろんのこ
と、例えば全ジカルボン酸成分の８０モル係以上がテレ
フタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸であり、全
グリコール成分の８０モル係り上がエチレングリコール
である共１合体が特に好ましい。

その際全酸成分の２０モル＜Ｈ下のジカルボン酸は上記
芳香族ジカルボン酸であることができ、また例えばアジ
ピン酸、セパチン酸〕如き脂肪族ジカルボン酸；シクａ
ヘキサン−１，４−ジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等であることができる。また、全グリコール成分の
２０モル％岬下は、エチレングリコール堤外の上記グリ
コールであることができ。

あるいは例えばハイドクキノン、レゾルシノール、２，
２−ビス（４−ヒトσキシフェニル）フロ　ハンの如き
芳香族ジオール：１，４−ジヒドロキシメチルベンゼン
の如き芳香族を含む脂肪族ジオール；ポリエチレングリ
コール。

ボリプａピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ールの如き；Ｎリアルキレンクリフール（ポリオキシア
ルキレングリコール）等であることもできる。

また、本発明で用いられる芳香族ポリエステルには、例
えばヒドロキシ安息香酔の如き芳香族オキシ酸；ω−七
ドロキシヵブａン酸の如き脂肪族オキシ酸等のオキシカ
ルボン酸に由来する成分を、ジカルボン酸成分およびオ
キシカルボン酸成分の任漠に対し２０モルチ以下で含有
するものも包含さ几る。さらに本発明における芳香族ポ
リエステルには実質的に線状である範囲の量、例少ば全
酸成分に対し２モル幅以下の量で、３官能以上のポリカ
ルボ；酸又はポリヒトミキシ化合物、例えハトリメリッ
ト酸、ペンタエリスリトールを共重合し次ものをも包含
される。

上記芳香族ポリエステルは、それ自体公知であり、且つ
それ自体公知の方法で製造することができる。

上記芳香族ポリエステルとしては、０−りｏｏフェノー
ル中の溶液として３５“Ｃで測定して求めた固有粘度が
約０４〜約０．９のものが好ましい。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムはそのフィルム
表面に多数の微Ｕｎな突起を有している。それらの多数
の微細な突起は本発明によ１１ば芳香族ポリエステル中
に分散して含有１さｎる多数の９　％的ｒｃ不活性な固
体微粒子に由来する。

多数の不活性固体微粒子を含有する芳香族ポリエステル
は、通常芳香族ポリエステルを形成するための反応時、
例えばエステル交換法による場合のエステル交換反応中
あるいはル縮合反応中の任意の時期又は直接定合法によ
る場合の任意の時期Ｋ、不活性固体微粒子（好ましくは
グリコール中のスラリーとして）を反応系中に添加する
ことにより製造することができる。好ましくは、ＸＬ縮
合反応の初期例えば固有粘度が約０．３に至るまでの間
に、不活性固体微粒子を反応系中（Ｃな≦加するのが好
ましい。

不活性固体微粒子としては１本発明においては、好まし
くは■二酸化ケイ素（水和物。

ケイ礫土、ケイ砂１石英等を含む）；■アルミナ；■Ｓ
ｉｎ、分を３０重＃悌以上含有するケイ酸塩（例えば非
晶質或は結晶質の粘土鉱物。

アルミノシリケート（（焼成物や水和物を含む）風温石
綿、ジルコン、フライアッシュ等）、■Ｍｇ、Ｚｎ、Ｚ
ｒ及びＴｉの酸化物；■Ｃａ、及びＢａの硫酸塩；■Ｌ
ｉ、Ｎａ、及びＣａのリン酸塩（ｌ水素塩や２水累塩を
含む）；■Ｌｉ、Ｎａ、及びＫの安息香酸塩；■Ｃａ　
、　Ｂａ　＋Ｚｎ　＋及びＭｎのテレフタル酸塩；■Ｍ
ｇ、Ｃｍ、Ｂａ、Ｚｎ＋Ｃｄ、Ｐｂ、Ｓｒ、Ｍｎ、Ｆｅ
、Ｃ。

及びＮｉのチタン酸塩；［相］Ｂａ、及びｐｂのり０ム
酸塩；■炭素（例えばカーボンブラック。

グラファイト等）；＠ガラス（例えばガラス粉、ガラス
ピーズ等）＠Ｃａ、及びＭｇ　　の炭酸塩；■ホタル石
；及び＠ＺｎＳ〜ν例示さｎる。

更に好ましくは、無水ケイ酸、含水ケイ酸。

酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム（焼成物、水和
物等を含む）、ｊｉ［１１Ｊチウム。

燐酸３リチウム、燐酸ナトリウム、燐酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化チタン、安息香酸リチウム、これらの
化合物の複塩（水和物を含む）、ガラス粉、粘土（カオ
リン、ベントナイト、白土等を含む）、タルク、ケイ藻
土、炭酸カルシウム等が例示される。特に好ましくは二
酸化ケイ素、炭酸力！レシウムカを挙げらｎる〇 上記不活性固体微粒子は、いずれの場合にも体積形状係
数（ｆ）が０．０８〜π／６の範囲にあるものである。

この体積形状係数（ｆ）は次式によって求める。

ｆ　ｏｎ （ここで、■は微粒子の体積であり、該体積は沈降法で
求めたストークス平均粒径から算出した球の体梗値であ
る。またＤｔｉ微粒子の直径であり、該直径は微粒子の
顕微鏡写真を用いて測定した各微粒子の最大値の相加平
均値である。） また、不活性固体微粒子は、その平均粒径力ｔ０−２〜
０．８　μｍ　＋更には０．４〜０．６　ｐｍ　　が好
ましく、またその添加量は０．０１〜２．５重ｔ％（対
ポリエステル）、更には（１，，０５〜２．（’ｌ　Ｔ
ｒｉｉ幅（同）、特に０．０７〜１．８１［ｆｆ１％（
同）であることが好ましい。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムはフィルム表面
特性として、表面粗さく　Ｒａ　）が０．０２５μｍ以
下であり、２００回繰り返し走行後の摩擦係数（Ａｋ）
、４ｔ’Ｏ，１５〜０．３５であり、突起高さくＸ）が
０．８７μｍ以上の突起は実質的に含まず、かつ突起数
２０ケ／ｌｌ１ｌｖＩ以上の領域で求めた突起の数（ｙ
：ヶ／　ｍｍ”　）と突起の高さ（ｘ：μｍ）との関係
を表わす分布曲線が下記式 ％式％ で表わされる直線とｌ　Ｏｇ＋ｏ　’／　＞　１　の範
囲において交差しない突起分布を有し、更に該突起分布
曲線の最大値が １０ｇ＋ｏ）’≧−１８ｘ＋３．７ の範囲にある特性を備えている。ポリエステルフイルム
の表面粗さ（Ｒａ）が０．０２５μｍより大きくなると
ベースフィルムの表面が粗れすぎ、カレンダー処理でも
磁性面を十分平担にできないため電磁変換特性が悪化す
るのでし走行後の摩擦係数（μｋ）が０，３５より大き
いと、滑り性が悪く、例えばビデオテープを＆Ｔｈ　Ｄ
返し使用するときテープの走行がストップするというト
ラブルの原因につながるので好ましくない。一方摩擦係
数（μｋ）が０．１５より小さいと、滑シが大きすぎ例
えばビデオテープの繰り返し使用時にテープが滑りすぎ
る為ガイドポスト上でのテンションの位置ぎめがゆるく
なり、画面がぶれるというトラブルの原因につながるの
で好ましくない。摩擦係数（μｋ）は０．３０以下、更
（は０．２５以下であ乙ことが好ましい。更にまた、突
起数２０ケ／ｌ１ｌｌ？以上の領域で求めた突起の数け
）と突起の高さ伝）との関係わす分布曲線が下記式１式
％ で表わされる直線と、１０ｇ＋ｏ　ｙ　＞　１の範囲に
おいて交差すると、電磁変換特性が低下する・とともに
テープ加工工程特にカレンダ一工程での突起の削れ落ち
が生じ、またテープの繰り返し使用時に削れが生じて摩
擦係数が上るとともに削れ粉がテープ面に付着しドロッ
プアウトを増大するというトラブルを生じるので好まし
くない。更にまた上記分布曲線の最大値が １０ｇ１ｏ）’≧−１８ｘ＋３．７ の範囲にないとフィルム表面が平担になりすぎ、２００
回繰り返し後の摩擦係数（μｋ）が０．１５〜０．３５
の範囲を満足するのが難しくなるので好ましくない。上
記分布曲線において、最大値を超えた側の曲線は 一１８Ｘ＋３．７≦１０ｇ＋ｏ７≦−９，８ｘ　＋　４
．４の範囲（但し、’Ｏｇ＋ｏ７＞１　　）を満足する
ことが好ましい。更にまた、フィルム表面に０．８７μ
ｍ以上の突起が在ると、テープの走行性は向上するが加
工工程での突起削れの原因になると共にその部分がドロ
ップアウトの原因にもなるので好ましくない。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは、上述したフ
ィルム表面特性を備えると同時に、ボイド比が２．８以
下であり、苫度が１．３８５〜１．４　ｌｏ　Ｅ／ｃ＋
＋ｆであり、史Ｋ　７０℃で１時間無荷重下熱処理した
ときのフィルム縦方向の熱収量率が０．１５％以下であ
る。ポリエステル中に分散含有される微粒子は、一般的
に該ポリエステルとの親和性がない。このため溶融成膜
したポリエステル未延伸フィルムを二軸延伸すると、微
粒子とポリエステルの境界に剥離が生じ、該微粒子の囲
りにボイドが形成される。このボイドは、大きくなれば
なる程突起の形状がゆるやかな形となり摩擦係数を高く
すると共に繰り返し使用時に生じたテープのボイド上の
小さな傷（スクラッチ）によっても粒子の脱落が起り、
テープの耐久性を低下させるとともにドロップアウトの
原因となる。従って、ボイド性ボイド比で２．８以下、
好ましくは２．２以下、更に好ましくは１．５以下であ
ることが望まれる。また、密度は高すぎると上述のフィ
ル！・表面特性を備えていても削れの発生が大きく、耐
久性に劣りまた低すぎても熱収縮が大きくなりすぎ、収
縮現象によるスキューの問題がテープに生じ、高級ビデ
オ用としては不満足なものとなる。

密度は耐久性、スクラッチ防止等の点から１．３８５〜
１４１０　（，９／ｄ）、更には１．３８７〜１．４０
０　（ＥｉＬ：ＴＩ＞、特に１．３８７〜１．３９５　
（Ｅ／ａｉｌ）が盲１まレル。＝＊７゜℃で１時間熱荷
負下熱処即したときのフィルム縦方向の＾収縮率は高す
ぎると、繰り返し使用後にもテープに収縮によるスキュ
ーが生じるので好ましくない。熱収、縮率は０．１５％
以下、更には０．１　’Ｚ以下、特に０．０６１以下が
望まれる。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは従来から蓄留
さｎた二＠延伸フィルムの製造法に順じて製造できる。

例えば、固体微粒子を含有するポリエステルを溶融ｉＭ
膜して非晶質の未延伸フィルムとし、次いで該未延伸フ
ィルムを二軸方向に延伸し、熱固定し必要であれば弛緩
熱処理することによって製造される。その際、フィルム
表面特性は、固体微粒子の形状１粒径、量等によって、
−！′た延伸条件によって変化するので従来の延伸条件
から適宜選択する。ま之ボイド、督度、熱収縮率等も延
伸、熱処理時の温度１倍率、速度等によって変化するの
でこれらの特性を同時に満足する条件を定める。例えば
、延伸温度は１段目延伸温度（例えば縦方向延伸温度：
Ｔ、）が（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋４５）’Ｑの範囲（
但し、Ｔｇ：ポリエステルのガラス転移温度）から、２
段目延伸温度（例えば横方向延伸温度二Ｔ、）が（Ｔ、
＋１５）〜（Ｔ、＋４０）℃の範囲から選択するとよい
。また、延伸倍率は一軸方向の延伸倍率が２．５以上、
特に３倍以上でかつ面積倍率が８倍以上、特に１０倍以
上となる範囲から選択するとよい。更にまた、熱固定温
度は１８０〜２５０℃、更には２００〜２３０℃の範囲
から選択するとよい。

本発明の二軸延伸ポリエステルフィルムは前記（１１〜
（８）を同時に満足する必要があり、これによって磁気
記録媒体特に高級磁気テープ用として極めて優秀な特性
を有する。

〔実抱例〕

以下、実織例を掲げて本発明を更に説明する。

なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の
如くして測定されたものであり且つ定義される。

（１）　　不活性固体微粒子の平均粒径島津裂作所製Ｃ
Ｐ−５０型ＣｅｎｔｒｉｆｕｇａｌＰａｒｔｉｃｌｅ　
５ｉｚｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ　　を用いて測定した。得
られた遠心沈降曲線を基に算出した各粒径の粒子とその
存在量とのｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ曲線から、５０　ｍａ
５りｐｅｒｃｅｎｔに相当する粒径を読み環り、この値
を上記平均粒径とした（’　Ｂｏｏｋ　ｒ粒度測定技術
」日刊工業新聞社発行、１９７５年１頁２４２〜２４７
参照）。

（２）　　フィルム表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ　Ｂ　０６０１　　に準じて測定した。東京精密
社■製の触針式表面粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＭ　３Ｂ）を
用いて、針の半径２　Ｉ’　＊荷Ｘ　Ｏ，０？　、ｌｉ
ｌの条件下にチャート（フィルム表面粗さ曲線）をかか
せた。フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測
定長さＬの部分を抜き取り、この抜き取シ部分の中心線
をＸ軸とし、縦倍率の方向をＹ軸として、粗さ曲線をＹ
＝ｆ（（転）で表わしたとき、次の式で与えられる値（
Ｒａ：μｍ）　ｔｌ−フィルム表面粗さとして定義する
。

本発明では、基準長を０．２５ｍｍとして８個測定し、
値の大きい方から３個除いた５個の平均値としてＲａを
表わした。

（３）　　表面突起数 フィルムの表面に４００〜５００Ａ乃至それ以下の厚み
にアルミニウムを均一に真空蒸着し、反対の非蒸着面（
フィルム面）にコミジオンを塗って貼付け、乾燥した。

ＴＩ単色光多重干渉反射式顕微鏡（例えば、Ｃａｒｌ　
Ｚｅｉｓｓ　ＪＥＮＡ社ｎ＞を用い１００倍の倍率でア
ルミニウム蒸着面の任意の１００ｆｆｌｔ−観察した。

顕微鏡視野中の突起物の突起高さに対応して生じる３環
以上（０，８７μｍ以上）の干渉縞を持つ突起数Ｈ，Ｃ
個）をカウントした。

（４）　　ボイド比 フィルム表面をイオンエツチングしフィルム中の滑剤を
ｉｎさせ、そのフィルム表面を表面突起数測定と同時に
４００〜５００Ａ乃至それ以下の厚みにアルミニウムを
均一に真空蒸着し通常の走ｆｆｆｉ電子面微鏡３５００
倍乃至は５０００倍にて表面を観察し、固体微粒子の長
径とボイドの長径を測定しくボイド長径）／（固体微粒
子長径）の比をボイド比とした。イオンエツチングは、
例えば日本電子−％ＪＦＣ−１３００型イオンスパッタ
ーリング装置を使い、５００Ｖ、１２．５ｍＡで１５分
間表面エソチノグ処理した。、真空度は１０’Ｔｏｒｒ
程度であった。粒子は０．８４ｍ程度の大きな粒子につ
いて測定した。

（５）　　フィルムの摩擦係数（μｋ）図−２に示した
装置を用いて下記のようにして測定した。第ろ図中、１
は巻出しリール、２はテンションフントローラ、　　３
．５゜６．８．９および１１はフリーローラー、４はテ
ンション検出機（入口）、７はステンレスｌｊｌ　５Ｕ
Ｓ３０４　　製の固定棒（外径５關φ）、１０はテンシ
ョン検出機（出口）、１２はガイドクーラー、１３は巻
取りリールをそれぞれ示す。

温度２０’Ｃ，湿度６０％の環境で、巾１７２インチに
裁断したフィルムを、７のラジアン（１５２°）で接触
させて毎分２００閑の速さで移動（摩擦）させる。入口
テンションＴ、が３５．ｇとなるようにテンジョンコン
トローラー２を調整した時の出口テンション（ＴｙＪ）
？フィルムが９０ｍ走行したのちに出口テンション検出
機で検出し、次式で走行摩擦係数μｋを算出する。

（６）　　削れ性 ベースフィルムの走行面の削れ性を５段のミニスーパー
カレンターを使用して評価した。カレンターはブイロン
コールとスチールミールの５段カレンダーであり、処理
温度は８０℃、フィルムにがかる線圧は２００ｋｇ　／
　ｃｗｔ　、フィルムスピードは５０ｍ、／分で走行さ
せた。走行フィルムは全長２０００　ｍ走行させ念時点
でカレンダーのトップローラ−に付着する汚れでベース
フィルムの削れ性を評価した。

く５段階判定〉 ◎　ナイａｙ　７　ａ−ルの汚れ全くなし○　ナイロン
ロールの汚れほとんどなしΔ　ナイｏ　７　ｏ−ルが汚
れる ×　ナイａンａ−ルが非常に汚れる ××　ナイロンロールがひどく汚れる （７１　　！気コーティングフィルムの電磁変換特性（
クロマＳ／Ｎ） 本発明のフィルム上に、下記組成 Ｃｏ含有酸化鉄粉末　　　　　　　　　　１００重員部
エスレツクＡ（ｆｆ水化学製塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体）　　　　　　　　１０　〃ニラポラン２３０４
（日本ポリウレタ ン製ポリウレタンエラストマー）　　　　　１０　−コ
ａネー）Ｌ（日本ポリウレタン製ポ リイソシアネート）　　　　　　　　　　　５　〃し　
　シ　チ　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１　　〃メチルエチルケトン　　　　　　　　
　　　７５　＃メチルイソブチルケトン　　　　　　　
　７５　＃ト　　　ル　　エ　　　ン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５　　ノ
Ｉ添加剤（潤滑剤、シリコン樹脂）　　　　　０．１５
＃を持つ磁性粉末塗料をグラビアミールにより塗布し、
ドクターナイフにより磁性塗料ＷＩをスムージングし、
磁性塗料の未だ乾かぬ間に常法により磁気配向させ、し
かる後オーブンに導ひいて乾燥キユアリングする。

更に力Ｉ／ンダー加工して塗布表面を均一にし、スリッ
トして約５μの磁性層を形成した】／２インチ巾の磁気
コーティングテープを作成する。この磁気−１−ティン
グテープの電磁変換特性（クロマＳ／Ｎ）を下記の方法
にて測定する。

市販の家庭用ＶＴＲを用いて５０％白レベル信号（１０
０％白レベル信号はビーク〉クーラピークの電圧が０．
７１４ボルトである）に、１００％クロマレベル信号を
１１Ｌ畳し良信号を記録しその再生信号をシハンクノイ
ズメーターＴｙｐｅ９２５Ｒを用いて測定を行う。りａ
−？Ｓ／Ｎの定義はシバツクの定義に従い次の通りであ
る。

ここでＥＳ（ｐ−ｐ）は白レベル信号の再生信号のビー
ク゛ツー０ビークの回圧差（ｐ−ｐ）である。

ＥＳ（ｐ−ｐ）＝０．７１４　Ｖ　（ｐ−ｐ）また、Ｅ
Ｎ（ｒｍｓ）はりａマレベル信号の再生信号のピークの
電圧の平方根値である。

ＥＮ（ｒｍｉ）　＝　ＡＭノイズ実効値電圧（Ｖ）（８
１体積形状係数（ｆ） 体積形状係数（ｆ）は次式によって求める。

■ ｆ＝− Ｊ （ここで、■は微粒子の体積であり、＃体積は沈降法で
求めたストークス平均粒径から算出した球の体積値であ
る。またＤは微粒子の直径であり、該直径は微粒子の顕
微鏡写真を用いて測定した各微粒子の最大値の相加平均
値である。） （９）　　ドロツブアウト 上記（７）にて磁性粉末塗料を塗布処理したテープ（ｌ
／２インチ巾）を市販のドクツブアウトカウンター（例
えばシバーノフＶＨＯＩ　ＢＺ型にて５μ５ｅｃＸ１０
ｄＢのドＯツブアウトをカウントし１分間のカウント数
を算出し、　た　。

（ＩＩ　　スクラッチ判定 ベースフィルムを］／２インチ巾にスリットし上記（５
）の摩擦係数測定と同時に固定棒に１５２°の角度まで
フィルムをかけ２゜α／ｓｅｅのフィルム速度で１０ｍ
走行させこれを５０回繰返した後の１７２インチ巾ヘー
　スフイルムの表面に人ったスクラッチの太さ、衆さ、
数を総合して次の５段階判定した。

く５段階判定〉 ◎　　１／２インチ巾ベースフィルムに全くスクラッチ
が認められない Ｑ　　　１／２インチ巾ベースフィルムにほとんどスク
ラッチがダめられない Δ　　１／２インチ巾ベースフィルムにスクラッチが認
められる。（何本か） ×　　１／２インチ巾ベースフィルムに太いスクラッチ
が何本か認められる ＹＸ　　　１／２インチ巾ベースフィルムに太く深いス
クラッチが多数全面に認められる αυ　スキュー測定 スキュー特性は常温（２０℃）常温下で録画し次ビデオ
テープを７０℃で１時間熱処理した後、再び常温常湿下
で再生し、ヘッド切換点に於るズレ量を読入取る。７０
℃で１時間無荷重下熱処理した亡きのフィルム縦方向の
熱収縮率が０．１５憾より大きいときは磁気テープにし
た後のスキュー量が１０μｓｅｃ　　を越え、テレビ受
像機によっては画面に歪が現れることになる。

実施例１ エチレングリコール（以下ＥＧと略称する）８５１μ量
部に、５００℃における減量率が１．０重量幅の炭酸カ
ルシウム（平均粒径０．５μ）１５５重量を添加した後
、混合攪拌を行ないスラリーを得た。該スラリーのフィ
ルターによるＰ上物は８００−であった。

次に、ジメチルテレフタレート】ＯＯ０重量とＥＧ７０
重量物を酢酸マンガンｈ４水和物０．０３５重量部を触
媒として常法通りエステル交換をせしめた後上記で得ら
れた炭酸カルシウム（ａ度二０．３重量子対ポリマー）
を攪拌下添加した。続いてリン酸トリメチル０．０３重
量部、二酸化アンチモン０．０３３重量を添加した後高
温真空下で常法通りｉ＆縮縮度反応行い、極限粘ｆｊｆ
　Ｏ，６２０のポリエチレンテレフタレートペレットを
得た。更に得ら汎たポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴと略称）ペレットを１７０℃、３時間乾燥後押出
機ホッパーに供給し溶融温度２８０〜３００℃で溶融し
、この溶融ポリマーを１　ｍｍのスリット状ダイを通し
て表面仕上げ０．３　Ｓ程度、表面温度２０℃の回転冷
却ドラム上に成形押出し２００μの未延伸フィルムを得
た。

このようにして得らｎた未延伸フィルムを７５℃にて予
熱し更に低速、高速のクール間で１５ｍｍ上方より９０
０℃の表面温度のＩＲヒーター１本にて加熱し、低、高
速のロール表面速度により】、８倍延伸し、急冷し、再
度１．５倍延伸を繰返し延伸し、更にステンターに供給
し、１０５℃にて横方向に３６８倍に延伸した。得られ
た二軸延伸フィルムを２０５℃の温度で５秒間熱固定を
実権し、更に二軸延伸熱固定フィルムを１２０℃に再加
熱し０．５　％の弛緩率（加熱μｍルと冷却ロール間の
速度差）にて縦方向に弛緩せしめ、得られたフィルムの
各特性測定を実施した。その結果は表−１、実施例１の
通りであった。フィルムは削れ性も良好であり、低温熱
酸も良好で磁性物体を塗布し評価した電磁変がなく従っ
てボイド量も少なく、削れ性も良好であった。

実施例２〜３ 実施例１と同様の方法で平均粒径０．６μのシリカ粒子
を添加したポリエチレンテレフタレートペレットを得た
。このペレットを用い、実施例１と同様の方法で２３０
〃の未延伸フィルムを得た。紋末延伸フィルムを８０℃
に加熱し、１．８倍に延伸、急冷後、更に８０″で再加
熱し、１．５倍に再延伸を行い、更に１０５°Ｃにて横
方向に３．８倍乃至は３．９倍に延伸し、２０５℃で５
秒間熱処理し１４μの二軸延伸フィルムｔ−得スクラッ
チ性等良好であり、ビデオ用ベースフィルムとして良好
なものであった。

表−１ 比較例−１ 実権例−１のベースフィルム製造において外部添加剤と
してシリカ平均粒径０．９μのものを０．３幅添加した
。

ポリエチレンテレフタレートペレットヲ用いて実施例−
１と同様の方法で未延伸フィルムを製膜し、縦延伸、横
延伸の逐次二軸延伸を実権し表−１の如きフィルムを得
た。フィルム表面の種度は０．０３０７７と粗れており
、その結果高さの高い凹凸（０，８７μｍ　＜の凸起）
が散在し、比較例−２ 実施例−１のベースフィルム製造において、外部添加物
として平板状粒子（体積形状係ｉｆ＝　０．０７　）で
平均粒径０．６μのものｆ、０．２重量比較例−３ 比較例−１と同様に外部添加物としてシリカ平均粒径０
，６μのもの’ｘＯ，３Ｍｍ妬添加した。

製膜条件として、二軸延伸フィルム熱固定温度として２
４０°Ｃで始期した。この結果は表−１の通ジである。

添加剤の粒径も紙かく、表面の粗さは軽徽であるが、熱
固矩温匣が高く、熱収量率は軽いものの、表面は結晶化
が進み、もろく、カレンダーによる削ｎ等が多く、従っ
てテープのＤｌｏも多くなり、ビデオ用ベースとして不
向きである。この結果は表−２に示す。咬是と”ｆ　　
ａ　　援％　＋ｆｉ　−１１Ｚ　　ｔＥわよ４艮、ｇｚ
　　し　Ｔ；う′、ｊ。

比較例−４ 比較例−３と全く同一であるが、二軸延伸フィルムの熱
処理が１７０°Ｃでの処理の為にフィルム密度も低く、
カレンダーの削れやスクラッチは良好なるものの、７０
’ＣＸ１１ｚトＳ　の低温熱収縮率は０．２で、その結
果スキュー蛍は３２μｓｅｃと１０μｓｅｃよりはるか
に太きい。走行性。

削れ性等についても表−２に示す。

比較例−５ 添加物の種類、量については比較例−３と同様であるが
、縦−軸延呻を一段延伸でし、かも４．０倍の高倍工ま
で延沖し、更に楢方向にも４．０倍迄延坤した。このフ
ィルムの表面を微細に評価の結果、ボイド比も０．３２
と太さい１．このベースフィルムをテープとして評価し
た結果は表−２に示す。

比較例−６ 比較例−１と同様であるが、添加剤として大粒径球状粒
子滑剤と小粒径平板状滑剤の二成分系と含有させたポリ
マーて、装膜条件は比較例−１に同様である。大粒径球
状粒子が含まれることから高突起異物が散在しベースフ
ィルムとして不適である。テープとしての評価結果を表
−２に示す。量か耐却１報三１１−１　ｔｚ呻ｇ：％　
ｐヒし１示す。

【図面の簡単な説明】

図−１はフィルム表面の突起高さくａｒｎ）と突起の敬
（ケ／ｌＩが）の関部を示す図である。 図−２は摩擦係数（ＩＪｋ）測定に用Ｖた装置のフイル
ムフａ−を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族ジカルボン酸を主たる酸成分とし脂肪族グリコー
   ルを主たるグリコール成分とするフィルム形成性芳香族
   ポリエステルの磁気記録用二軸延伸フィルムであつて、
   該フィルムは （１）体積形状係数（ｆ）が０．０８〜π／６の範囲に
   ある微粒子に由来する多数の微細な突起を有し、（２）
   表面粗さ（Ｒａ）が０．０２５μｍ以下であり、（３）
   ２００回繰り返し走行後の摩擦係数（μｋ）が０．１５
   〜０．３５であり、 （４）突起高さ（ｘ）が０．８７μｍ以上のものは実質
   的に含まず、 （５）突起数２０ケ／ｍｍ＾２以上の領域で求めた突起
   の数（ｙ：ケ／ｍｍ＾２）と突起の高さ（ｘ：μｍ）と
   の関係を表わす分布曲線が、下記式 ｌｏｇ＿１＿０ｙ＝−９．８ｘ＋４．４ で表わされる直線と、ｌｏｇ＿１＿０ｙ＞１の範囲にお
   いて交差しない突起分布を有し、更に該突起分布曲線の
   最大値が ｌｏｇ＿１＿０ｙ≧−１８ｘ＋３．７ の範囲にあり、 （６）ボード比が２．８以下であり、 （７）密度が１．３８５〜１．４１０ｇ／ｃｍ＾３であ
   り、且つ （８）７０℃で１時間無荷重下熱処理したときのフィル
   ム縦方向の熱収縮率が０．１５％以下である の特性を備えていることを特徴とする磁気記録用二軸延
   伸ポリエステルフィルム。