JPS62253149A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは高感度でありながら粒状性が損なわれず、かつ
カブリの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

〔従来技術〕

近年、当業界においては、高感度であって、粒状性の優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、カラー写
真材料と称す）が望まれでいる。

即ち、室内のような光量の少ない悪条件下、または手プ
レの起こり易い望遠レンズやズーム・レンズを用いての
写真撮影の機会が増加し、かつカラー写真材料のスモー
ル７オーマツト化に伴ない、高感度であり、粒状性の優
れたカラー写真材料の開発が強く要望されている。

粒状性を改良する方法としては、■同じ感色性の２つの
層のうち高感度乳剤層にカプリング反応の速いカプラー
を（高速反応性カプラー）用い、低感度乳剤層にカプリ
ング反応の遅いカプラーを（低速反応性カプラー）用い
る方法（米国特許３，７２６゜６８１号参照）や、■高
速反応性カプラーとカブリ抑制剤とを組合せる方法（特
開昭５８−１５６９３２号、同５９−９６５７号、同５
９−１３３５４４号参照）が知られている。

しかしこの■および■技術は高速反応性カプラーを多量
に用いるため、カブリが発生し易いという欠点がみちれ
る。そこで本発明者はこの■の技術に前記■の技術のよ
うにカブリ抑制剤を併用してみたが、カブリ抑制効果は
不充分であることが判りた。また、カプリ抑制効果を高
めるため、カプリ抑制剤を多量に用いると感度低下が着
しい。

更に本発明者の研究によれば、フィッシャー分散型カプ
ラーを用いるとカラー写真材料の高感度化は達成される
もののカプリ濃度が増大し、粒状性も悪くなる。カプリ
抑制剤の使用によりカプリ濃度を抑制しようとすると、
前記の場合と同じように実質的に感度低下を起こし好ま
しくない。

〔発明の目的〕

本発明は前記事情に鑑みて為されたもので、その目的と
するところは、高感度でありながら粒状性が損なわれず
、しかもカプリの発生も抑えられたカラー写真材料を提
供することにある。

〔発明の構成〕 本発明者はカラー写真材料を構成するハロゲン化銀乳剤
とカプラーの組合わせを鋭意検討の結果、高感度であり
ながら粒状性を劣化させず、かつカプリも防止する技術
を見い出し本発明をなすに至った。

すなわち、本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真材料において
、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤を構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面
を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤にフィッシャー型カプ
ラーを含有させることにより達成される。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

本発明に係るハロゲン化銀孔粒子はミラー指数（１１０
）で定義される結晶面を外表面に持つ結晶である。粒子
の表面には（１１０）面の他に（１００）面、（１１１
）面２等が存在しでも構わないが、粒子の全表面積に対
する（１１０）面の割合が２０％以上であることが好ま
しく、８０％以上が特に好ましい。

また、（１１０）面の存在や、その割合については、電
子顕微鏡を用いる方法や色素吸着法によって知ることが
で終る。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、（１１０）面を有する
ハロゲン化銀粒子が３０重量％以上であることが好まし
く、５０重量％以上がより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は特に制
約されないが、臭化銀または沃臭化銀が好ましく用いら
れる。

ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約はなく、好ましくは
、０．１〜３．０μ齢の範囲で本発明は少なくとも有効
である。なお、本発明においで、ノ為ロデン化銀の粒径
は、その体積に等しい立方体の一辺の長さで表される。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、すなわち乳剤と称される形態で製
造され、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径
分布は単分散でも多分散でも、また、これらを混合して
なる分布でもよく、用途等に応じて適宜選択す為ことが
できる。

本発明に係る（１１０）面を有するノ１０デン化銀粒子
を製造するには、特開昭６０−２２２８４２号あるいは
特願昭５９−１５８１１１号に開示される方法を用いる
ことができる。

すなわち、特開昭６０−２２２８４２号では、親水性保
護コロイド及び（１１０）結晶面の発達を促進するメル
カプトアゾール類が共存する水媒体中で、（１１０）面
を有する実質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハロゲ
ン化銀乳剤を製造することが開示されている。

一方、特願昭５９−１５８１１１号には、（１１０）面
を有する臭化銀または沃臭化銀粒子を製造する方法とし
て、保護コロイドの存在下でハロゲン化銀粒子を形成す
る工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも３０％が
生成する間、乳剤のＰＡｇを８．０〜９．５の範囲に抑
制すると共に、結晶抑制化合物としてヒドロキシボリア
ザインデン類を含有させることが示されている。

次に本発明に用いられるフィッシャー分散型カプラーに
ついて説明する。

フィッシャー分散型カプラー（以下、本発明のカプラー
と称す）としてのイエローカプラーはベンゾイルアセト
アニリドを母核とするものが好ましく、特に、 一般式〔ｌ〕 （ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ１は置換成分（置換
基又は水素原子等の原子）、Ｘｌはこの一般式［１）の
カプラーと発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
得る基又は原子である。）で表されるイエローカプラー
であるのが好ましい。

−１―記一般式〔■〕中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同
じであっても異なっていてもよく、各々例えば水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、イソプロピル基等）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ基、メトキシエトキシ基等）、アリールオ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アシルアミ７基（例
えばアセチルアミ７基、トリフルオロアセチルアミノ基
等）、スルホンアミノ基（例えばメタンスルホンアミ７
基、ベンゼンスルホンアミ７基等）、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シアノ基等が挙げら
れる。

本発明のカプラーとしてはＲ１−Ｒ４の少なくとも１つ
が拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以」二の
基）を有し、かつＲ３−Ｒ４及びＸ、の少なくとも１つ
が酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を含む
ものが用いられる。Ｘ、は例えば水素原子、ハロゲン原
子及び次の一般式で表されるものが例示される。

一般式 この一般式中、Ａは酸素元素または硫黄原子を表し、Ｂ
は芳香族環または複素環を形成するのに必要な非金属原
子を表し、Ｅは窒素原子とともに５貝または６貝複素環
を形成するのに必要な非金属原子を表す。これらの環は
さらに芳香族環または複素環と縮合していてもよい。Ｄ
は有機基（例えぼアルキル基、アリール基）又は原子（
例えばハロゲン原子）を表し、ｂはＯまたは正の整数を
表す。

１〕が複数のときＤは同じであっても異っていてもよい
。Ｄは一〇−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＣＯＮ　Ｈ−１
−Ｓ　Ｏ２Ｎ　Ｈ、−Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ−１−Ｓ　Ｏ２
−１−ＣＯ−１−ＮＨＣＯ−１−０ＣＯ−１−ＮＨ８Ｏ
２−１−Ｎ　Ｈ−等の連結基を含んでいてもよい。

また、本発明のカプラーとしては、ピバロイルアセトア
ニリドを母核とするイエローカプラーも好ましく、特に
次の一般式（ＩＩ）のイエローカプラーが使用可能であ
る。

一般式〔■〕 Ｒ５及びＲ６は前述のＲ１、Ｒ２と同義であり、それぞ
れ同じでも異っていてもよく、例えば水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソ
プロピル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキン基、メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基
（例えば７エ７キシ基等）、アシルアミ７基（例えばア
セチルアミ７基、トリフルオロアセチルアミ７基￥Ｆ）
、スルホンアミ７基（例えばメタンスルホンアミ７基、
ベンゼンスルホンアミノＪＥ［’）、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルキルチオ基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ウレイド基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基、スルホ基、シア／基等が挙げら
れる。

本発明のカプラーとしてはＲ５−Ｒ６の少なくとも１つ
が拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以上の基
）を有し、かつＲ５、Ｒ６及びＸ２の少なくとも１つが
酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を少なく
とも１つ含むものが用いられる。Ｘ２はＸ、と同義であ
り、同じものが例示される。

本発明で使用するカプラーとして好ましい低分子マゼン
タカプラーは、ピラゾロトリアゾールを母核とするもの
であり、特に 一般式［１１１） （但し、Ｒ７、Ｒ８及びＲ５はいずれも上述のＲ１と、
またＸ、は上述のＸｌと同義である。）で表されるマゼ
ンタカプラーである。Ｒ７、Ｒ，は例えば水素原子、そ
れぞれ置換基を有してもよいアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、プロピル基、ブチル基
等）、了り−ル基（例えば７エ二ル基、ナフチル基等）
またはへテロ環残基を表し、Ｊは結合手、例えば−〇−
１−８．−Ｎ−をＲＩＧ 表し、ＲＩＧは水素原子、アルキル基を表し、又、Ｒ８
は例えば水素原子を表する。

本発明のカプラーとしてはＲ７−Ｒ５の少なくとも１つ
が拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以上の基
）を有し、かつＲｔ〜Ｒ９及びＸｓの少なくとも１つが
酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を少なく
とも１つ含むものが用いられる。Ｘ、としては、水素原
子、ハロゲン原子及び次の一般式の基が好ましい。

一般式 ％式％ この一般式において、Ｒ３１はハロゲン原子、アルキル
基（例えばメチル基、エチル基等）、アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基等）、アシルアミ７基（例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基等）、アニ
リノ基（例えば２−クロロアニリ７基、５−７セトアミ
ドアニリノ基等）、Ｎ−フルキルカルバモイル基（例え
ばＮ−メチルカルバモイル基等）、ウレイド基（例えば
Ｎ−メチルウレイド基等）、シアノ基、アリール基（例
えば７ヱニル基、ナフチル基等）、Ｎ、Ｎ−ノアルキル
スル７７モイル基、ニドσ基、ヒドロキシ基、カルボキ
シル基及びアリールオキシ基等から選ばれる基又は原子
であ’ｂｙが２以上のときはＲＩ＋は同じでも異っても
よい。

ＲＩ２は置換もしくは無置換のアルキル基（例えばブチ
ル基、メチル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基
等）、アルケニル基（例えばアリル基等）または環状ア
ルキル基（例えばシクロペンチル基等）を表し、置換基
としではハロゲン原子、アルコキシ基（ブトキン基、メ
チルオキシ基等）、アシルアミ７基（例えばアセトアミ
ド基、テトラデカンアミド基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基等）、Ｎ−アルキル
カルバモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基等）
、ウレイド基（例えばエチルウレイド基等）、シアノ基
、アリール基（例えばフェニル基等）、ニトロ基アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ基等）、アルキルスルファ
モイル基（例えばエチルスル７７モイル基等）、アルキ
ルスルホン基、アニリノ基、ス＝１２− ルホンアミド基（例えばエチルスルホンアミド基等）、
Ｎ−フルキルスルファモイル基、アリールオキシ基及び
アシル基（例えばアセチル基等）等から選ばれる。

マゼンタカプラーとしでは、上記以外には、１−７ヱニ
ルー５−ピラゾロンまたはビラゾロベンライミグゾール
を母核とするものが好ましく、特に次の一般式〔■〕及
び〔ｖ〕で表されるものが挙げられる。

一般式（ＩＶ）　　　　　　一般式〔■〕ここに、Ｒ１
３及びＲ１４はいずれも上述のＲ３と、またＸ、は上述
のＸｌと同義である。

上記一般式〔■〕、（Ｖ）中、Ｒ１，としては、例えば
アシルアミ７基（例えばプロパンアミド基、ベンズアミ
ド基等）、アニリノ基（例えば２−クロロアニリ７基、
５−７セトアミドアニリ７基等）またはウレイド基（例
えばフェニルウレイド基、ブタンウレイド基等）が挙げ
られ、Ｒ１４としては、例えば水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシカルボニル基
、アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アリールオキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基またはアシル
アミ７基等が挙げられる。

本発明のカプラーとしてはＲ１３、Ｒ１４の少なくとも
１つが拡散防止基（例えばドデシル基等、炭素数８以上
の基）を有し、かっＲ１３、Ｒ１４及びＸ４の少なくと
も１つが酸性基（例えばカルボキシ基、スルホ基等）を
少なくとも１つ含むものが用いられる。Ｘ、としては上
述のＸ、と同じものが挙げられる。ｆはＯ〜４の整数で
あり、ｆが２以上のときは各Ｒ１４は同じでも異ってい
てもよい。

本発明のカプラーとして使用可能なシアンカプラーはフ
ェノールまたはす７トールを母核とするものが好ましく
、特に次の一般式〔■〕及び〔■〕で表されるものが挙
げられる。

一般式〔■〕 一般式〔■〕 この一般式において、Ｒ１５〜Ｒ２，はいずれも上述の
Ｒｏと、またＸ５、Ｘ６は上述のＸｌと同義である。

Ｒ２５としては、例えば水素原子、脂肪族基（例えばエ
チル基、イソプロピル基、アシル基、シクロヘキシル基
、オクチル基等のようなアルキル基）、アルコキシ基（
例えばメトキシ基、インプロポキシ基、ペンタデシロキ
シ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、β
−ｔ−ブチルフェノキシ基等）、次の一般式で示すアシ
ルアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基またはカル
バモイル基等が挙げられる。

一般式 ％式％ 式中、Ｇ１、Ｇ２は同じでも異っていてもよく、それぞ
れに水素原子（但し、ＧいＧ２が同時に水素原子である
こはない。）、炭素数１〜８の脂肪族基、好ましくは炭
素数４〜８の直鎖又は分岐のアルキル基や環状アルキル
基（例えばシクロプロピル基、シクロヘキシル基、ノル
ボニル基）またはアリール基（例えばフェニル基、ナフ
チル基等）を表す。ここで上記アルキル基、アリール基
はハロゲン原子（例えば弗素、塩素等）、ニド四基、シ
ア／基、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、ア
ミ７基（例えばアミ７基、アルキルアミ７基、ジアルキ
ルアミ７基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基等）
、アルキル基（例えば前記の如きもの）：アルコキシカ
ルボニル基（例えばブチルオキシカルボニル基等）、ア
シルオキシカルボニル基、アミド基（例えばアセトアミ
ド基、メタンスルホンアミド基等）、イミド基（例えば
コハク酸イミド基等）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ
−ジエチルカルバモイル基等）、スルファモイル基（例
えばＮ、Ｎ−ジエチルスル７アモイルー１１、アルコキ
シ基（例えばエトキシ基、ブチルオキシ基、オクチルオ
キシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、
メチルフェノキシ基ｇ％）で置換されていてもよい。

Ｒ，＋５は上記の置換基の他に、通常用いられる置換基
を含んでもかまわない。

ＲＩ６は例えば水素原子、脂肪族基、特にアルキル基あ
るいは一ヒ記一般式で表されるカルバモイル基から選ば
れる。

Ｒ１？、Ｒｅｅ、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２＋としては
例えば各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、複素環基、ア
ミ７基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、スル７
７ミル基又はカルバミル基等が挙げられる。

Ｒ１７の具体的なものとしては次のものが挙げられる。

即ち、水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素等）
、直鎖または分岐アルキル基（例えばメチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ローブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、２−クロロブチル基、
２−ヒドロキシエチル基、２−フェニルエチル基、２−
（２，４，６−ドリクロロ７ヱニル）エチル基、２−７
ミノエチル基等）、アルキルチオ基（例えばオクチルチ
オ基等）、アリール基（例えばフェニル基、４−メチル
フェニル基、２，４．６−）リクロロ７ヱニル基、３゜
５−ジブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェ
ニル基、２−）リフルオロメチル７ヱニル基、３−トリ
フルオロメチルフェニル基、ナフチル基、２−クロロナ
フチル基、３−エチルナフチル基等）、複素環基（例え
ばベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサシリル基、ナフト
オキサシリル基、ピリジル基、キノリニル基等）、アミ
ノ基（例えばアミ７基、メチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、フェニルアミ７基、トリルアミノ基、４−シアノ
フェニルアミ７基、２−トリフルオロメチルフェニルア
ミ７基、ベンゾチアゾールアミ７基等）、カルボンアミ
ド基（例えばエチルカルボンアミド基の如きアルキルカ
ルボンアミド基；フェニルカルボンアミド基、２，４．
６−）リクロロフェニルカルボンアミド基、２−エトキ
シカルボンアミド基；チアゾールカルボンアミド基、ベ
ンゾチアゾールカルボンアミド基、オキサシリルカルボ
ンアミド基、ベンゾオキサシリルカルボンアミド基、イ
ミダゾリルカルボンアミド基、ペンズイミグゾリルカル
ボンアミド基の如ト複素環カルボンアミド基等）、スル
ホンアミド基（例えばブチルスルホンアミド基、フェニ
ルエチルスルホンアミド基の如きアルキルスルホンアミ
ド基；フェニルスルホンアミド基、２．４．６−）リク
ロロフェニルスルホンアミド基、２−メトキシフェニル
スルホンアミド基、３−カルボキシフェニルスルホンア
ミド基の如きアリールスルホンアミド基；チアゾリルス
ルホンアミド基、ベンゾチアゾリルスルホンアミド基、
イミダゾリルカルボンアミド基、ペンズイミグゾリルス
ルホンアミド基、ピリジルスルホンアミド基の如き複素
環スルホンアミド基等）、スル７７ミル基（例えばプロ
ピルスルフｙミル基、オクチルスル７アミル基の如きア
ルキルスル７７ミル基；フェニルスル７アミル基、２，
４．６−）リクロロフェニルスル７アミル基、２−メト
キシ７ヱニルスル７７ミル基の如鯵アリールスル７アミ
ル基；チアゾリルスル７アミル基、ベンゾチアゾリルス
ル７アミル基、オキサシリルスル７７ミル基、ペンズイ
ミグゾジルスル７７ミル基、ピリジルスル７アミル基の
如き複素環スル７アミル基等）及びカルバミル基（例え
ばエチルカルバミル基、オクチルカルバミル基の如きア
ルキルカルバミル基；フェニルカルバミル基、２．４．
６−）リクロロフェニル力ルパミル基の如きアルキルカ
ルバミル基およびチアゾリルカルバミル基、ベンゾチア
ゾリルカルバミル基、オキサシリルカルバミル基、イミ
グゾジルカルバミル基、ペンズイミグゾジル力ルパミル
基の如き複素環カルバミル基等）である。

Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２ｏおよびＲ２１も具体的にはそれ
ぞれ、Ｒ１７においで挙げたものを挙げることができ、
Ｅは下記のような５および／または６貝環を形成するに
必要な非金属原子を表す。即ち、ベンゼン環、シクロヘ
キセン環、シクロベンクン環、チアゾール環、オキサゾ
ール環、イミダゾール環、ピリジン環、ビロール環等が
挙げられる。このうち好ましいものはベンゼン環である
。

本発明のカプラーとしては、一般式［ＶＩ）において、
ＲＩＳ、ＲＩｔ〜Ｒ１゜の少なくとも１つが拡散防止基
（例えばドデシル基等、炭素数８以−ヒの基）を有し、
かっＲ１５、Ｒ１？〜Ｒ１，及びＸ、の少なくとも１つ
が酸性基（例えばカルボキシル基、スルホ基等）を少な
くとも１つ含むものが好ましく用いられる。

本発明のカプラーとしては、一般式〔■〕においで、Ｒ
１６〜Ｒ２１の少なくとも１つが拡散防止基（例えばド
デシル基等の炭素数８以上の基）を有するものが好まし
く用いられる。

以下に本発明のカプラーとして好ましいものを例示する
。

〔例示化合物〕

（：ＯＯ１＋ 噸 ＣＩ８１１３７ Ｃ．Ｉｌｌ＋，。

噸 Ｏ３１１ Ｃρ Ｉ Ｍ−５ Ｉ Ｍ−１７ ＣＯＯＩ＋ Ｕｌ、：Ｈ２Ｌ；Ｈ２Ｌ；υＵＨ ｌｌ Ｃ０２Ｉ＋ Ｃ−７ ｎ■ ０■ ｌｌ 〇　−１６ Ｉ ０■ これら本発明のイエローカプラー、マゼンタカプラー及
びシアンカプラーは、従来公知の化合物であり、多くの
特許、文献に記載のカプラーを含み、かつ記載の方法に
より合成することができる。

本発明のカプラーは、化合物、使用目的、添加する乳剤
等により一定ではないが、通常ハロゲン化銀１モル当り
１×１０−３〜１モル、好ましくは１Ｘ　１０−２〜８
Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。また本
発明外のオイルプロテクト型カプラーと併用してもよく
、フィッシャー型カプラー／オイルプロテクト型カプラ
ーの混合比（モル比）は９５１５〜５／９５の範囲で好
ましい効果を得ることかで慇る。

本発明のカプラーは一般にカルボン酸、スルホン酸の如
き酸基を有するのでアルカリ水溶液として親水性コロイ
ド中に導入することができ、例えば特開昭５９−６０４
：’１７号等に記載の方法が適用される。

また本発明の好ましい実施態様としで、本発明のカプラ
ーとオイルプロテクト型カプラーの併用系にＤＩＲカプ
ラー（Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物）を添加することが挙げられ、
これによって鮮鋭性も充分に向」ニさせることがで外る
と同時に、重層効果の増大による色再現性を向上させ得
る。

本発明外のオイルプロテクト型カプラーを親水性コロイ
ド中に添加するには、従来公知の水中油滴型乳化分散法
を適用すればよい。カプラーの構造によってはラテック
ス分散法も用いることができる。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びポジフィルム、ならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ撮影用の高感度カラーネガフィル
ムを用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。

このカラーネガフィルムをはじめとする本発明の写真感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。多
色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色法色再
現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ
、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体」二に適宜の暦
数及び層順で積層した構造を有しているが、該層数及び
層順は重点性能、使用目的によって適宜変更してもよい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、が好ましく用いられるが、その他沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれかで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライドイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれか一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
ＨｙｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい。成長後にコンバージョン
法を用イて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をフントロールで外る。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロノウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、内部と表面が均一な層から成っていでもよいし、
異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせで用いることかで鰺る。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いで、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了時、及び／又は化学熟成の終
了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真業界に
おいてカブリ防止剤又は安定剤として知られている化合
物を加えることがでトる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、
それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性コロイドも用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感度色
性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁りが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられる。

該色カプリ防止剤は乳剤層自信に用いでもよいし、中間
層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光材料には
、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又はイラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中にカラ
ー感光材料より流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられでもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその他の親水性コ
ロイド層に感光材料の光沢を低減する加筆性を高める、
感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマット剤を
添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられてもよ（１。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、等をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミド等の半合成又は合成高分子から
なるフィルムや、〃ラス、金属、陶器などの剛体等に塗
布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための、１または２以
上の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させる為に増粘剤を用いてもよ
い。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布すること
のできるエクストルージョンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管７フインダス
ポツト、各種レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘ線、γ線、ａ線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒がら１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上よ
り長い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわれ
ても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族第１級ア
ミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセスにおいて
広範囲に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェニレンジ
アミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状態
より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または硫酸
塩の形で使用される。またこれらの化合物は、一般に発
色現像液１１について約０．１ｇ〜約３０ｇの濃度、好
ましくは発色現像液１１について約１ｇ〜約１．５ｇの
濃度で使用する。

アミノフェノール系現像液としては、例えば−７ミノフ
エノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−アミノ−１゜４−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用な第１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換され
ていてもよい。その中でも特に有用な化合物例としては
Ｎ、Ｎ’−ジエチル−〇−フェニレンジアミン塩酸塩、
Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンシアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ’
−ツメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−７ミ
ノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）ルエ
ン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ジエチルアニリン、４−７
ミノーＮ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−３−
メチルアニリン−９−）ルエンスルホネートなどを挙げ
ることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミノポリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ルト、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としでは、ポリカルボン酸またはアミノ
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンジアミンテトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔５〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
！衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の
亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウ、ム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｐＨ４ｌ衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

漂白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら本発
明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよ
いし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて
処理浴に補充しでもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹か込み、又は酸素の吹き込みをおこなっても
よく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸
塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

〔実施例〕

以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施の態様がこれにより限定されるものではない
。

実施例　１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に、下記に
示す組成の各層を順に設けて単色カラー感光材料を作成
した。

ただし第３層のハロゲン化銀乳剤層には、本発明に係る
粒子からなる沃臭化銀乳剤Ｅ＋ｎ−Ａ（製造法は下記に
示す）を使用し、本発明のカプラーは１Ｎ水酸化カリウ
ム水溶液に溶解してから、１０％ゼラチン水溶液に添加
し、１Ｎクエン酸水溶液で１）Ｈを７．０に調整したも
のを添加した。

（Ｅａ＋＝Ａ製造法） 平均粒径０．８５μ肩の正８面体臭化銀粒子０．２９モ
ルを含む乳剤を蒸留水１０００肩ｅ（２５％アンモニア
３０肩Ｉを含む）に分散させてから、１−フェニル−５
−メルカプトテラシール０．１％メタ７−ル溶液７５ｚ
ｐを添加し、５０℃において０．４７モル／１の硝酸銀
水溶液５００′１１と必要にして十分な臭化カリウムと
沃化カリウムの混合水溶液（１５モル％の沃化カリウム
を含む）とを、フントロールダブルジェット法でｐＡｇ
ｌｏ、ｏに制御しながら３０分間で添加し、続いて０．
４７モル／ｌの硝酸銀水溶液５０ＯＮ１１！と必要にし
て十分な臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（２
モル％の沃化カリウムを含む）とをフントロールダブル
ジェット法でｐＡ　、、１ｏ、ｏに制御しながら２０分
間で添加することにより製造した。

次いで常法に上り脱塩した後、ゼラチンを加えて再溶解
した。このようにしで製造したＥＩ＋＋−Ａは、内部に
高沃度殻を持つコア／シェル乳剤（平均沃化銀含有率５
．２モル％）であり、電子顕微鏡観察の結果、（１１０
）結晶面からなる略完全な菱形１２面体粒子を含むもの
であった。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層 ゼラチン層 第３層：青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　塗布銀量・・・・・・１．２ｇ７ｚ
２イエローカプラー（Ｙ　−６）　　・・・・・・銀１
モルに対して０．１５モル ！＠４層：保護層 ゼラチン層 以」二の様にして得られた試料を１とした。

上記試料を作成する際に、第３層中のイエローカプラー
をＹ−６代えて、表−１に示すような本発明のカプラー
またはオイルプロテクト型カプラーと１合わせて添加し
た以外は全く同様にして試料２〜７を作成した。なお、
オイルプロテクト型カプラーは、トリクレジルホスフェ
ートと酢酸エチルの混合溶媒に溶解してからアルカノー
ルＸＣ（アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社
製）を含む１０％ゼラチン水溶液と混合し、コロイドミ
ルで乳化水散したものを使用した。

また、試料１〜７で用いた青感性乳剤層の乳剤（Ｅｍ　
　Ａ）を８面体粒子からなる沃臭化銀乳剤ＥＩＩ−Ｂ（
製造法は下記に示す）に代えた以外は全く同じ条件で比
較用試料８〜１４を作成した。

（ＥＩＩｌ−Ｂ製造法） 前記ＥｍＡの製造においで、１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール０．１％メタノール溶液の代りに同量
のメタノールを添加した他は全く同様にして製造した。

電子顕微鏡観察の結果、この乳剤は（１，１１）結晶面
からなる略完全な正８面体粒子を含むものであり、また
平均沃化銀含有率５．２モル％のコア／シェル乳剤であ
った。

比較カプラーＹ−１ 得られたフィルム試料は、通常の方法でウェッジ露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像した。処理
済みピースより感度、カブリおよび粒状性を求めた結果
を表−１に示す。

なお、表中の感度はカブリ＋０．１の色濃度をり。

える露光量の逆数で示し、試料１４を１００とした時の
相対値である。

また、粒状性は色濃度がカブリ＋０．３の部分をサクラ
マイクロデンシトメーターＰＩＩＭ−５八Ｒ（小西六写
真工業（株）製）にて、青色フィルターを通して５μ肩
×５０μ屑のアパーチャーで走査した時の濃度の変動の
標準偏差の１０００倍を平均濃度で割った値で、数値が
小さい程、粒状性が良い。

処理工程〔処理温度３８℃〕　処理時間発色現像　　３
分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 定　　着　　６分３０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安定化　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程においで使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４，２５゜ヒドロキシルア
ミン１／２硫酸塩　　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム
　　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリウム　　
　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリ
ウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリウムを用いてｐＨ０，６に
調整する。

〔漂白剤〕

エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩ｔｏｏ、ｏ　
。

エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ水を加え
て１１とし、アンモニア水を用いてｐｔ＋ｅ、ｏに調整
する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．Ｏｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定化液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１　、５
ｔａｌコニダツクス　（小西六写真工業株式会社製）７
．５ｍｌ 水を加えて１１とする。

表−１ 表−１の結果から、本発明外のハロゲン化銀粒子からな
る乳剤でも本発明のフィッシャー型カプラーを用いるこ
とにより感度を高めることはできるが、カブリが増加し
粒状性も悪くなる（試料８．９．１０）。　また、本発
明のハロゲン化銀粒子からなる乳剤に本発明外のオイル
プロテクト型カプラーを組合わせると、カブリの増加お
よび粒状性の劣化はないが、感度の上昇は僅かである（
試料７）。

これに反して本発明のハロゲン化銀粒子と本発明のカプ
ラー（本発明外のカプラーの併用も含む）を組合わせる
ことにより、５０％以上も感度を高めることができ、し
かもカブリの増加や粒状性の劣化が全く見られない（試
料１〜６）。これは全く予期できない効果であった。

実施例　２ ハロゲン化銀乳剤として緑感性沃臭化銀乳剤を、カプラ
ーとしてマゼンタカプラーを、それぞれ表−２に示す如
く変化させた他は実施例１と全く同様に塗布し、試料１
５〜２６を作成した。各試料を実施例１と同様に処理し
、写真特性を測定した。ただしマイクロデンシトメータ
でのスキャンは緑色フィルターを通して行った。結果を
表−２に示す。なお、感度は試料２６の感度を１００と
した時の相対値である。

比較カプラーｍ１ 表−２ 一６３＝ 表−２より、本発明に係るフィッシャー分散型マゼンタ
カプラーを使用しても（試料１５〜１９）カブリ、粒状
性を劣化することなく高感度を達成していることが判る
。

実施例３ 実施例１を赤感性沃臭化銀乳剤−シアンカプラーの組合
わせで繰返し、試料２７〜３６を得た。各試料を実施例
１と同様に処理し評価した。ただしマイクロデンシトメ
ータでのスキャンは赤色フィルターを通して行った。結
果を表−３に示す。なお、感度は試料３６の感度を１０
０とした時の相対値である。

比較カプラーｃ−１ 表−３ 本発明に係るフィッシャー型シアンカプラーにおいても
（試料２７〜３０）、高感度でありながらカブリの発生
が少なく粒状性も劣化しない。

実施例−４ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料（３
７及び３８）を作成した。ただし、第３層、第４層、第
６層、第７層、第９層および第１０層のハロゲン化銀乳
剤層には、８面体粒子からなる沃臭化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ、
　ＥＩＩｌ−Ｄ（製造法は下記に示す）および１２面体
粒子からなる沃臭化銀乳剤Ｅ＋＋＋−＾、Ｅ＋ｏ−Ｃ（
製造法は下記に示す）を、それぞれ使用した。

（Ｅ＋＋＋−Ｃ製造法） 平均粒径０．４０μ肩の沃臭化銀粒子（沃化銀含有率４
モル％）０．２９モルを含む乳剤を蒸留水１０００ｚ１
（２５％アンモニア３０Ｒ１を含む）に分散させてから
、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール０．１％
メタノール溶液９５ｘｆを添加し、５０℃において０．
４７モル／１の硝酸銀水溶液１０００肩ｌと必要にして
十分な臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液（４モ
ル％の沃化カリウムを含む）とを、コントロールグプル
ジェット法でｐＡｇｌｏ、ｏに制御しながら４０分間で
添加することにより製造した。

次いで常法により脱塩した後ゼラチンを加えて再溶解し
た。電子顕微鏡観察の結果、この乳剤ＥＩ６−Ｃは、（
１１０）結晶面からなる略完成な菱形１２面体粒子を含
むものであった。また平均沃化銀含有率は４モル％であ
る。

（Ｅ随−ＤｇＩ造法） 上記Ｅｍ−Ｃの製造において、１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール０．１％メタノール溶液の代りに、
同量のメタノールを添加した他は全く同様にしてＥＩＩ
ｌ−Ｄを製造した。電子顕微鏡観察の結果、この乳剤は
（１１１）結晶面からなる略完全な正８面体粒子を含む
ものであり、平均沃化銀含有率は４モル％であった。

＝６７− 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

（試料を作るに用いた化合物） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ カプラーＤ ７Ｉ− しｙ カプラーｍ−２ カプラーＶ−２ ｌ 得られた多層のカラー感光材料を実施例１と同様に処理
し青（Ｂ）、緑（Ｇ）、及び赤（Ｒ）感度、カブリと粒
状性を求めた。結果を表−４に示す。ただし、感度は試
料３７の青、緑及び赤感度を、それぞれ１００とした時
の相対感度で示し、粒状度は各色濃度がカブリ＋０．２
の点を走査して求めたものである。

表−４の結果から、多層カラー感光材料においても本発
明のハロゲン化銀粒子と本発明のフィッシャー分散型カ
プラーを組合わせる効果が十分に発揮されることが明ら
かである。

表−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を
   構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面を有し、か
   つ該ハロゲン化銀乳剤がフィッシャー分散型カプラーを
   含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。