JPS62253162A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料という。）の発色現像処理方法に関し、詳しくは、極
めて短時間の発色現像処理を行っても色累濃反が安定に
得られ、かつ暗所に於ける保存安定性に優れた画像が得
られかつ、水洗をせずに補充量の少ない安定液で処理す
ることの出来る迅速な無水洗安定化処理方法に関するも
のである。 〔従来技術〕 カラー感光材料の処理は、基本的には発色現像と、脱銀
、水洗の３工程からなり、脱銀は徐白と定着工程又は徐
自と定着を同一浴で行う蒙白定着工程のいずれかになる
。 最近では水洗工程の代夛に安定化処理と叶はれる無水洗
処理が提案され発色現像、泗白定着、安定処理の３工程
からなる処理が盛んに行なわれていることは周知である
。 これらのカラー写真システムにおいては一般に写真乳剤
層中に非拡散性のカプラーを含有させ、発色現像液中の
発色現像主薬で現像するが、発色現像液中に拡散性の水
溶性カプラーを含有せしめカプリング反応を写真材料中
で起こさしめる方法も知られている。又、感光材料中に
含有せしめるカプラーは、一般には非水溶性の高沸点有
機溶媒に分散せしめ添加することによって非拡散性を持
たせることが行われて騒る。 この方法はカプラーに高分子のアルキル測知をパラスト
基とに導入せしめ非拡散性とするよシは色再現性、色純
度１画像の保存安定性等の点で有利とされ極めて一般的
に行われている。 〔発明が解決しようとしている問題点〕このような感光
劇料を処理する発色現像液には芳香族第１級アミンカラ
ー現像主薬と貧溶解性の有機溶媒（Ｌｏｇｐ　Ｏ，４以
上の溶媒）が含有されることも周知である。この種の有
機溶媒として最も良く知られているものは、貧溶解性ア
ルコールであジ、カラー現像主薬を画像形成カップラー
との反応を促進するため、すなわち、カップリング反応
の効率を筒めるために用いられる。この柚のアルコール
はしはしは“現像促進剤”又は“現像ブースター１と呼
はれる米国特許２，３０４，９２５号又は第３，８１４
，６０６号明細省にみられる工うにベンジルアルコール
が、特にこの目的に有効である。 カップラーを分散したオイル球中に発色現像主薬を短時
間に多鉦供給せしめること、更に現像液バルク中よりも
膨潤したゼラチン被膜中に相対的に多量の発色現像主薬
を分配させるために、発色現像が促進されると考えられ
ている貧溶解性アルコール、即ちペンツルアルコールの
如キ物質を用いることは処理中の感光材料中のオイルや
ゼラチン中での発色現像主薬の濃度が高いため現像後の
残留濃度も高くなるという欠点を持ち、色素画像の保存
安定性を悪化させる最大の原因となっていた、更にこの
間組を顕在化させ、強調したのは処理時間の合計が短縮
された昨今の迅速化処理であり、更にもう１つの大きな
原因は、多音の水洗水が供給され、感光材料がきれいに
洗浄されていた水洗処理という処理工程が写真処理から
取り除かれ、わずかの補充量が供給される安定化処理が
水洗処理にとって代って行われ始めたことである。 これらの無水洗安定化処理は特開昭５８−１４８３４号
、同５８−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号、
同５８−１８６３１号、並びに特願昭５８−２７０９号
、同一５９−８９２８８号等の明細書に詳細が延べられ
ている。 これらの方法ではいずれも感光材料中のゼラチン膜に吸
着した発色現像主薬やカップラー分散オイル中に分配し
た発色現像主薬を充分洗浄し、残留濃度を低下せしめる
ことができないため色素画像の保存安定性が著しく劣化
することである更に全く別の問題としてＬｏｇｐが０．
４以上のベンジルアルコールの如き貧溶解性の溶媒は、
水中に於けるこれら化合物の溶解性が乏しいため長い聞
難しい問題を生じてきた。たとえば現像液を調整する際
にはベンジルアルコールの溶解はきわめて緩慢な傾向を
示し、徹底的な強制的攪拌および／又は溶解水の加熱を
必振とする。 ベンジルアルコールが一部分でも不溶解で残るとこの部
分に発色現像主薬が菌濃度に分配し溶解するため数日後
に酸化されて“タール”の生成を見るという１大な故障
を紹〈ことになる。 ベンジルアルコールをカラー現像液中に含有せしめる一
解決方法はＬｏｇｐが０．４未満の水攻外の溶媒たとえ
ばエチレングリコールやジエチレングリコール、又はポ
リエチレンイミン、トリエタノールアミン等を添加する
ことによシ、ペルジルアルコールを可溶化させる方法が
知られている。 この方法は米国特許第３５７４６１９号明細曹に記載明
細ている。更にこのベンジルアルコールの如き溶媒の欠
点は発色現像主薬の液中の溶解性を悪化させるためにカ
ラー現像液中の発色現像主薬の濃度が充分筒められず思
ったよシ現像が促進されず、迅速化は中途半端となって
いることである。 特に重大な問題は作業が省力化できる点で有オリとさせ
る補充量が少なくてすむ濃厚低補充処理がベンジルアル
コールを富む現像液の場合には、補充液に溶解できる発
色現像主薬の童に限界があシ、一定量以上濃厚化できな
い点にある。 〔本発明の目的〕 本発明の目的は第１に迅速で安定な色素画像を得られる
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにあり、
第２には水洗処理をなくし、水質源を守シ、かつ、処理
した写真材料に有害な処理楽品が残留せず安全でかつ保
存の優れたカラー写真の得られる処理方法を提供するに
あシ、第３には溶解が容易で簡単に処理液が調整できる
カラー写真処理方法を提供するにある。 本発明の他の目的は１本明細１の以下の記載から明らか
となろう。 〔間組を解決するための手段〕 本発明者らは上述の本発明の目的を達成するために種々
検討した結果、実質的に塩臭化銀乳剤からなるハロゲン
化銀カラー写真材料をｔｏｇｐが０．４以上の貧溶解性
溶媒を実質的に含有しない−１０，３以上の高アルカリ
現像液であり、アルキルスルホンアミドアルキル基を芳
香核上又はアミノ窒素に結合したｐ−フェニレンジアミ
ン系の発色現像主薬の少くとも１釉を１．５Ｘ１０　　
モル以上含有する発色現像液を用いて３０℃以上、で１
２０秒以内にて処理することによシ達成されることを見
いだしたものである。 本発明は特定の発色現像主薬と特定の発色現像液の−、
及び特定のハロゲン化銀乳剤の組み合せによってのみ得
られることであり、従来のベンジルアルコールを用いて
いる場合には、発色現像を効率的に行い迅速処理を行う
ためにはカップラーを分散含有しているオイル球中への
現像主薬を高め、かつ物理現像促進剤であるチオエーテ
ルやチオシアン酸の如き銀溶剤を現像促進剤として添加
することであり色素画像の安定化を計ることとはトレー
ドオツの挑係にあると考えていた場合には発色現像反応
を迅速に行わせしめ、かつ発色現像主薬の残留を最少に
し、かっ色素画像の保存安定性を高め得たことは驚くべ
き発見であった。 本発明者らは一般の第１級アミン発色現像生薬が酸性働
程溶解性が良いにもかかわらず本発明の発色現像主薬は
特定の一以上では逆に画−程溶解性が高まるという特異
性があることを発見した。 更にハロゲン化銀が実質的に塩臭化銀乳剤の場合には一
定濃度以上の本発明の発色現像主薬により通常のカプラ
ーカッシリング速度の上昇に見合った現像速度の上昇が
みられ、極めて効率の良い現像促進が得られ、ベンジル
アルコールを添加した場合と全く遜色ない色素画像がむ
しろ短時間に得られることが解った。これは特定−以上
であｉ″Ｌはベンジルアルコールが存在するよシはるか
に高礫度の発色現像主薬を使用できることと、これによ
ｐカップリングスピード及び、ハロゲン化銀の現像スピ
ードの最適な上昇が得られるためと考えられる。更にｌ
ｏｇｐＯ，４以上の有機溶媒が存在し九低声の発色現像
にくらべ高声での本発明現像液では処理後の現像主薬の
濃度は、はるかに而いにもがかわらず写真感光材料中へ
の残存現像主薬の蓋は極めて少なくすることができ、水
洗処理を行なわない安定化処理であっても、その残留１
は極めて少なくすることができるという好都合な結果が
得られる。又処理時間もベンジルアルコールのよりなｌ
ｏｇｐ０．４以上の溶媒を宮む低濃度の発色現像生業を
含んだ低声の場合にくらべ、著しく短時間で処理できる
から、更に感光材料中への主薬の残存ｉは少なくするこ
とができる。 更に本発明名らは検討を続けた結果、ハロゲン化銀乳剤
か塩臭化銀であり、特に某化銀含有率が９０モルチ以下
であシ乳剤のバインダーの膜膨飼速度ＴＩ７が２０秒以
下である場合であり、かつ兄色現像処理が３０℃以上、
１２０秒以下で処理した場合には本発明の効果は著しく
得られる。即ち極めて高い迅速処理性と、色素保存の安
定性が得られるという篤くべき事点をも発見した。更に
本発明者等は、発色現像液が、ヒドロキシルアミンを実
質的に含有しないとき、カップリング速度とハロゲン化
銀の現像速度の高度な最適化を計ることが可能で、更に
短時間処理化することができることを発見するに至り、
本発明の目的を達成することに成功したものである。 本明細１において、「実質的に塩臭化銀乳剤」とは塩臭
化銀の他に微量の沃化銀を宮んでもよいことであり、例
えは０．３モルチ以下、より好ましくは０．１モル以下
の沃化銀を含有しても良いことを意味する。しかしなが
ら本発明では沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤が鰍も好ま
しい。 以下、本発明について更に詳述する。 カラー写真感光材料のハロゲン化銀を塗布するために使
用する親水性のバインダーは通常はゼラチンを使用する
が、筒分子ポリマーを用いる場合もあシ、膜膨＠速度Ｔ
％が２０秒より／」＼さくなければならず、バインダー
の膜膨潤速度Ｔ捧はこの技術分野において公知な任意の
手法に従い測定することができ、例えはＡ、Ｇｒｅｅｎ
及びＧ、１．Ｐ、　Ｌｅｖｓｎｓｏｎ。 Ｊ、ｐｈｏｔｏ、ｓａｉ　−２０、ｐ　２０５〜２１０
に記載のタイプのスエロメータ（膨潤計）を使用するこ
とによって測定することができ、Ｔｌ７ｉは発色現像で
３０℃、３分３０秒処理したと＠Ｉｃ到達する最大膨＠
族厚の９０％を飽和膜厚とし、この外の膜厚に到達する
迄の時間と定義する（第１図参照）。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
写真構成層のバインダーはその膨潤速度ＴＩ７が２０秒
以下であり、小さい程好ましいが、下限はあまシ小さ−
と硬膜されずにスクラッチ等の故障が生じ易くなるため
２秒以上が好ましい。 特に好ましくは、１５秒以下、最も好ましくは１０秒以
下である。２０秒よシ大の場合は色素画像の保存安定性
が低くなる仰向があシ、かつ、充分迅速な現像時間も得
られず短時間に充分な色糸形成が得られない。膜膨潤速
度Ｔｙ２は硬膜剤の使用量によって調整することができ
る。 本発明によって処理されるハロゲン化銀カラー写真感光
材料の感光性乳剤層は、少なくともその１層が実質的に
塩臭化銀乳剤から成ればよいが、感光性乳剤層の全てが
塩臭化銀乳剤から成ることが好ましい。該塩臭化銀に臭
化銀のモルチが小さい程１発色現像が短時間でも充分な
色素形成が得られるため、臭化銀含有率９０モルチ以下
が好ましく、７０モルチ以下４０モル饅以上が最も好ま
しい結果となる。 更に塗布銀には小さい程短時間でも充分な色素形成が行
える点で好ましく、１９７ｍ”以下、特に好ましくは、
０．８Ｊｉ’／ｍ”以下、更に０．７９７ｍ”以下のと
き最大の効果が得られる。発色現像の処理は３０℃以上
、１２０秒以下、好ましくは３３℃以上、１２０秒以下
、特に好ましくは３３℃以上、９０秒以下、最も好まし
くは３３℃以上６０秒以下で処理することであ夛、３０
℃以上、１５０秒以上の処理を行っときには色素の保存
安定性が態化する。特に温度ニジ処理時間がｉ喪であり
１５０秒を越えると赤色色素の暗褪色性が著しく低下し
好ましくない。処理温度は色素の保存安定性ニジむしろ
短時間に現像を終了させるために上昇させるものであｐ
、３０℃以上、５０℃以下であれは尚い程短時間処理が
可能となり好ましいが、画像保存安定性からはあまり高
くない方が良く、３３℃以上、４５℃以下で処理するこ
とが望ましい。 本発明で現像液中に添加される墨が好ましくないｌｏｇ
ｐ０．４以上の溶媒とは 脂肪族アルコール　脂肪族グリコールエーテル脂環式ア
ルコール又は芳香族アルコールでありこれらのうち炭素
数５〜２０個のものである。 具体例としては ベンジルアルコール　　　　　　　ｔｏｇｐ　１．１０
０−ヒドロキシンベンジルアルコール　ｔｏｇｐ　Ｏ，
７３シクロヘキサノール　　　　　　　Ｌｏｇｐ　１．
２３２−ベンジルオキシエタノール　　　　ｌｏｇｐ　
Ｏ，４１アニシルアルコール　　　　　　　Ｌｏｇｐ　
Ｏ，７０１−ペンタノール フェニルエチルアルコール　　　　Ｌｏｇｐ　１．３６
ｐ−）リルカルビノール　　　　　　Ｌｏｇｐ　１．３
６ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　ｌｏｇｐ０．４
以上フェノール　　　　　　　　　　　　〃ｐ−ヒドロ
キシベンジルアルコール　　　　　　　〃ベンジルアミ
ン　　　　　　　　　　　〃ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル　Ｌｏｇｐ　Ｏ，４１などがあけられる またＬｏｇｐ　０．４未満の溶媒としては、脂肪族アル
コール、有機酸など炭素数０〜４までのものが主であり
、極性の高い官能基が存在すると炭系数が５以上でｌｏ
ｇｐ０．４未満となることもあシ特に限定はされないが
具体例としては 酢酸 エタノール アセトン プロピオン酸 デロノリール エチレングリコール ジエチレングリコール トリエチレングリコール トリエタノールアミン ジェタノールアミン 等があげられる。 本発明に係るＬｏｇｐはｎ−オクタツール／水の分配係
数Ｐより求めた値である。Ｐ値は下記の式より求まる。 このようにして求めたＰ値の対数がＬｏｇｐ値であり、
この＜ｍｉ脂溶性の尺度として従来から漉業医薬の分野
で広く用いられてきた値である。Ｌｏｇｐ値は「ケミカ
ルレビュー（ｃｈ・ｍｌｃａｌＲｅｖｉｅｗ　）　Ｊ　
ｇ　１９７１年ＫＳ７１巻６号５５５頁〜６１３頁に記
載される表中のＬｏｇ　Ｐｏｃｔによって知ることがで
きる。また例えは生態化学」誌第６巻３頁〜１１負に記
載される計算方法によっても求めることができるが実測
値を用いた方が好ましく、特に好ましくはｎ−オクタツ
ールを用いて測定した値を用いた方が好ましい。 本発明において特に好ましいｐ−フェニレンジアミン糸
カラー現像主薬は芳香核又はアミノ策素に結合したアル
キルスルホンアミドアルキル置換基を少くとも１個有す
るものであシ共体的にはＨ２ Ｈ２ （３）ＣＨ３ＳＯ２ＮＨｃ２Ｈ４Ｃ５Ｈ７＼Ｎ／ Ｈ２ Ｈ２ 等があげられる。 これらの発色現像剤は塩酸塩、硫酸塩、瞬酸塩。 ｐ−）ルエン硫酸塩等塩の型で使用される。 本発明の発色現像液のｐＨは、１０．３以上で使用する
が好ましくは１０．５０以上、特に好ましくは１０．７
５以上であり上限は写真乳剤のカプリ性と関係するが一
般には、高い程好ましく１０．８〜１３の範囲で使用さ
れる。 本発明では発色現像主薬の水に対する溶解度は著しく高
いためその使用讐は処理液１ノ当９１．５×１０　モル
以上の範囲で使用することが好ましく１、Ｃ＃）好まし
くは１．５Ｘ１０　〜１５Ｘ１０　　モルの範囲で使用
される。 これら本発明のアルキルスルホンアミドアルキル置換−
ｐ−フェニレンジアミン訪導体はジャーナルオプアメリ
カンケミカルソサイアティー７３巻、３１００項（１９
５１年）に記載の方法で容易に合成できる。 本発明の発色現像液は臭化物イオン濃度が５×１０　モ
ル以上であることが好ましいが、本発明では臭化物は高
い程袖充蓋が下げられるため好ましい。従来の現像方式
では臭化物は現像反応を抑制し低い程好ましいとされて
いたが、本発明のカラー写Ｘ感光材料と現像液の組合せ
では、本発明のカラー写真感光材料は青感性乳剤層、緑
感性乳剤層、赤感性乳剤層の各々を含む３層以上の多層
カラー写真感光材料において、その膜膨潤時間が最大と
なる迄の時間の捧即ち膜膨潤速度Ｔ］７が２０秒以下で
ある時に最大の効果を発揮するが、その金膜の厚みは乾
燥時に１３μｍ以下、好ましくは１２μｍ以下、特に好
ましくは１０μｍ以下であるが、いずれの場合にもＴ１
／Ｉ２は２０秒以下であることが好ましい。 本発明では、ヒドロキシルアミンを実質的に含有しない
ことが好ましいが、ヒドロキシルアミンとは、遊離のア
ミンをはじめ、硫酸塩、シュウ酸塩、塩酸塩、リン酸塩
、炭酸塩、酢酸塩等の水溶性酸付加塩も包貧される。ま
た実質的に含有しないとは、発色現像液中のヒドロキシ
ルアミンの漉度が１１当＃）０．００７モル以下である
ことを意味するが、０であることが最も好ましい。 本発明の写真感光材料の処理方式は、前記本発明に係わ
る発色現像主薬を含有する発色現像液を用いることが可
能である。また、浴処理を始めとして他の各種の方法、
例えは処理液を噴霧状にするスプレ一式、又は処理液を
宮浸させた担体との接触によるウェッブ方式、あるいは
粘性処理液による現像方法等各種の処理方式を用いるこ
ともできるが、処理工程は実質的に発色現像、漂白定着
。 及び安定化処理の３工程からなる。 本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分１例えは水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金纏亜硫酸塩、
アルカリ金属亜懺酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金桐ハロゲン化物、ポリスチレンスルフォ
ン酸、水軟化剤、エチレンクリコール、ジエチレングリ
コール、トンエタノールアミン。敲厚化剤および現像促
進剤等を任慧に含有させることもできる。 前記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、沃
化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプトベ
ンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール、
ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速処
理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッジ
防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等がある
。 現像液中のキレート剤としてはアミノポリカルビン酸塩
や有機ホスホン酸塩が主に使用される。 本発明における水洗代替安定液のＰｋｌは本発明をよシ
効果的に達成するためには、好ましくは５．５〜１Ｏ３
０の範囲であ夛、更に好ましくは−６，３〜９．５の範
囲であり、特に好ましくはＰＩ（７，０〜９．０の範囲
である。本発明の水洗代替安定液に含有することができ
る声駒整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸
剤のいかなるものも使用できる。本発明の安定液の補充
蓋は、感光材料１ｍ”ｆｉす３００〇−以下であり、好
ましくは５００−以下で、特に好ましくは５０ｔｎｌ〜
５００ｍｊの範囲である。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充証が少ない場
合に効果が大きく、該袖九鉦が処理される感光材料の単
位面積当たシの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃のｂｈがよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間である１１ど好ましいが、通常２０秒
〜ｌＯ分間、最も好１しくに１分〜３分であり、複数槽
安定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽
はど処理時間が長いことが好ましｂｏ特に前槽の２０％
〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望ましい。 本発明による安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、惨く短時間内での夕飯水洗によるリンス、表
面洗渉なとは必要に応じて任意に行うことはできる。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽にに浮液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定桶充叡に対する供＆ｆ腋とするか等各−の方法がある
が、どのような添加方法によって添加してもよい。 従来は、感光材料を発色現像液、漂白定着液で処理し、
次いで水洗代替安定液で処理する処理方法において、連
続処理の結果、水洗代替安定化処理の最終槽内の水洗代
替安定液の２４℃における比ｌが１．００２以上になる
と未無光部の汚染発生が甚しくなる傾向があるが、本発
明によれ紘このような条件における汚染発生も顕著に改
良される。 本発明において、劇白定着液で処理し、引き続いて実質
的に水洗することなく、水洗代替安定液で処理される、
即ち、漂白定着浴の次に直接水洗代替安定液で処理する
ことを示すものであり、この処理工程は従来から知られ
ている漂白定着浴の後、水洗処理し、安定液で処理する
工程とは全く異なっている。 このように本発明において、安定液による処理とは漂白
定着液による処理後直ちに安定化処理してしまい実質的
に水洗処理を行わない安定化処理のための処理を指し、
該安定化処理に用いる処理液を水洗代替安定液といい、
処理槽を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽は１〜５檜であるとき本発明の効
果が大きく、特に好ましくは１〜３槽であり、多くても
９ｉ以下であることが好ましい。 本発明に用いる漂白定着液に使用することができる綜目
剤は有機酸の金属錯塩である。該鉛塩は、アミノポリカ
ルボン酸又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。このような
有機酸の金−鉛塩を形成するために用いられる最も好ま
しい有機酸としては、ポリカルがン酸が挙げられる。こ
れらのポリカルボン酸又はアミノポリカルボン酸はアル
カリ金楓塩、アンモニウム塩もしくは水浴性アミン塩で
あっても良い。これらの具体例としては次の如きものを
挙ける事ができる。 〔ｌ〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸〔２〕　　ジエ
チレントリアミンペンタ酢酸〔３〕　　エチレンジアミ
ン−Ｎ−（β−オキシエチル）　−Ｎ、Ｎ’、Ｎ”　ト
リ酢酸 〔４〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸〔５〕　　　
ニトリロトリ酢酸 〔６〕　　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸〔７〕　
　イミノジ酢酸 ［８）　　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）

〔９〕　　エチルエーテルジアミンテトラ酢酸〔１０〕
　　グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸［１１）　
　エチレンジアミンテトラシロピオン酸〔１２〕　　フ
ェニレンジアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エチレンジア
ミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 〔１４〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（トリ
メチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンジアミンテトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 ［１６］　　ジエチレントリアミンペンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７）　　エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチ
ル）−Ｎ、Ｎ’、Ｎ’　−）り酢酸ナトリウム塩〔１８
〕　　プロピレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 〔１９〕　　ニトリロ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　　シ
クロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 これらの綜目剤は５〜．ｉ　５０９Ａ　、よシ好ましく
は２０〜２５０　！！／１３で使用する。峡白定ルー液
にはＡｉｊ記の如き細目剤以外にハロゲン化銀定着剤を
含有し、必景に応じて保恒剤として亜仇酸塩を含有する
組成の赦が適用される。また、エチレンジアミン四酢酸
鉄（ｉｌｌ）飴塩鹸白剤と前記のハロゲン化鈑定ル沖」
の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少ｉ添加
した組成からなる細目定着液、あるいは逆に臭化アンモ
ニウム如きハロゲン化物を多′ｋに添加した組成からな
る細目定看叡、さらにはエチレンジアミン１酪酸鉄（ｉ
ｌｌ）錯塩細目沖」と多証の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な保白定
崩数等も用いることができる。前記７１０ｒン化物とし
ては、臭化アンモニウムの他に塩化水系酸、臭化水素酸
、臭化リチウム、臭化ナトリウム、美化カリウム、沃化
ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム叫も使用
することができる。 細目定漕液Ｖｃ＠まれる前記ハロゲン化銀定着剤として
は通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化鉄と反
応して水浴性の餡塩を形成する化合物、例えば、チオ恢
酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ做酸アンモニウ
ムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムの如きチオ
シアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的な
ものである。これらの定着剤は５１１／１以上、俗解で
きる範囲の童で使用するが、一般には７０．９〜２５０
ｇ／ｌで使用する。 なお、細目定焉液には破酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ｌ炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム叫の各池ＰＩｉ緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。 さらにまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界向活
性沖」を含有せしめることもできる。またヒドロキシル
アミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の１亜飯酸付加
物等の保恒剤、アミノポリカルがン酸等の有機キレート
化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、メ
タノール、ジメチルスルホンアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる涼白定漕液には、特開昭４６−２８０号
、性分１）ｉ：ｉ４５−８５０６号、同４６−５５６号
、ベルギー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８
３６号、同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４
号及び同４９−４２３４９号等に記載されている拙々の
細目促進剤を添加することができる。 徐白定着液の−は４．０以上で用いられるが、一般には
ｐＨ５，０以上ｐｉ−１９，５以下で使用され、望まし
くはメ１６．０以上−８，５以下で使用され、更に述べ
れは最も好ましいＰＨは６．５以上８．５以下で処理さ
く２９〕 れる。処理の温反は８０℃以下で発色机像桶の処ＩＭ液
温度よすも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で使
用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて使
用する。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真本成層
には、水溶性または発色現像液で脱色する染料（ＡＩ染
料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、オキ
ソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染
料及びアゾン染料が包宮される。中でもオキソノール染
料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が有
用である。 用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４，６０
９号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３
０号、ＩＨＪ　４９−９９６２０号、ＩＨＪ　４９−１
１４４２０号、同４９−１２９５３７号、ＩＨＪ　５２
−１０８１１５号、ｌａｌ　５９−２５８４５号、同５
９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、米国軽
許２，２７４，７８２号、同２，５３３，４７２号、Ｐ
ｉ２，９５６，８７９号、同３．１２５，４４８号、同
３，１４８，１８７号、同３，１７７．０７８号、同３
，２４７，１２７号、同３，２６０，６０１号、同３．
５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３，６
５３，９０５号、同３，７１８，４７２号、同４．０７
１．３１２号、同４．０７０，３５２号に記載されてい
るものを挙けることができる。 これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
×１０〜５×１０　モル用いることが好ましく、より好
ましくは１×１０〜１×１０　モルを用いる。 ハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも双晶でもその他
でも工く、［１，０，０）面と［１，１，１：］面の比
率は任意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一なもので
あっても、内部と外部が異質の層状構造（コア・シェル
型）をしたものであってもよい。また、これらのハロゲ
ン化銀は潜像を王として表向に形成する型のものでも、
粒子内部に形成する型のものでも工い。さらに平板状ノ
＼ログン化銀粒子（特開昭５８−１１３９３４号、％願
昭５９−１７００７０号参照）を用いることもできる。 本発明には迅速処理と画像色素の安定性が向上できる点
で特に好ましく用いられるノ１０グン化銀粒子として、
実質的に単分散性のものでありコアシェル乳剤が良い、
これは、酸性法、中性法またにアンモニア法等のいずれ
の如匈製法に、！ニジ得られたものでもより０ また例えば釉粒子を酸性法でつ＜ｂ、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の太きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化帖粒子を成長させる
場合に反応釜内の−、ｐｊＬｇ等をコントロールし、例
えは特開昭５４−４８５２１号に記載されているよりな
ノ嶌ロｒン化銀粒子の成長速度に見合った１の銀イオン
とハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。 本発明に係わるハロゲン化銀粒子のａｌ＆ｉ紋は以上の
ようにして行われるのが好ましい。該ノ・ログン化銀粒
子を含有する組成物を、本＃ＰＵ細書においてハロゲン
化銀乳剤という。 これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えはアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の偵り黄＃Ｉ感剤；セレン増感剤：還元増感剤例えは第
１スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；負金践壇感
剤例えは金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー
３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えはルテニウム、ノ臂ラジウム、白金、ロジウム、イリ
ジウム等の水浴性塩の増感剤、具体的にはアンモニウム
クロロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナ
トリウムクロロパラデート（これらの成る釉のものは知
：の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤尋として
作用する。）等にニジ単独であるいは適宜併用、（例え
は金増感剤とｈｆｃ黄増急増感剤用、金増感剤とセレン
増感剤との併用等）して化学的に＃ｊ感されてもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、＠伽Ｃ黄化合物を
添加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又
は熟成後、少ｌくともｌ釉のヒドロキシテトラザインデ
ンお工ひメルカプト基を有する含窒累ヘテロ飄化合物の
少なくとも１種を含有せしめてもよい。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な＃ｉ感色色素・
・ログン化鈑１モルに対して５×１０−８〜３×１０　
モル添加して光学増感させてもよい。 増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１８１又は２種以上組合せて用いること
ができる。本発明において有利に使用すれる増感色素と
しては例えは次の如きものを牟けることができる。 ν１」ち、Ｔｈ−感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増
感色素としては１例えは西独特許９２９，０８０号。 米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８
ＪｉＥｊ、同２．５０３，７７６号、同２，５１９，０
０１号、同２，９１２，３２９号、１旨１３，６５６，
９５９号、同３，６７２，８９７号、同３．６９４，２
１７号、同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７
２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号等に記載されたもの
を牟けることができる。また緑感性ノヘログン化銀乳沖
」に用いられる増感色素としては、例えは米国特許１．
９３９，２０１号、同２．０７２，９０８号、同２．７
３９，１４９号、同２．９４５，７６３号、英国特許５
０５，９７９号等に記載されている如きシアニン色素、
メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的
なものとして挙げることができる。さらに、赤感性７１
０グン化銀乳剤に用いられる増感色素としては。 例えは米し！！＋特許２，２６９，２３４号、同２，２
７０，３７８号、同２，４４２，７１０号、同２，４５
４，６２９号、同２．７７６．２８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シ
アニン色素をその代表的なものとして挙げることができ
る。 更にまた米国特許２，２１０，９９５号、同２，４９３
，７４８号、同２，５１９，００１号、西独特許９２９
，０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
シアニン色素または複合シアニン色素を緑感性ノ・ログ
ン化銀乳剤または赤感性ノ１０ｒン化銀乳剤に有利に用
いることができる。 これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。 本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。 特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えは
、ベンズイミダゾロカルがシアニンとベンゾオキサゾロ
カルがシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙けられ
る。 又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えは特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５０−３３８２８号、同５２−１０４
９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。 さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えは特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、％開開５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えは特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号１％
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号。 同５０−３３８２８号等が挙げられる。 又、チアカルデシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えは特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開１ｉｆｊ５
９−１１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジ
メチンメロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニ
ン及びスチリール染料を用いる時分１１４９−６２０７
号に記載の方法を有利に用いることができる。 これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えはメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン。 ジメチルフォルムアミド、或は特公昭５０−４０６５９
号記載のフッ素化アルコール等の親水性有機溶媒に溶解
して用いられる。 添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。 本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち１発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を富有させることができる。 本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる２当量型であってもよいし４’ｌｊ［カ
プラーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せ
て、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能で
ある。 前記イエローカプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当ｉ型カゾラーと称される活性点−
０−了り−ルを換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
点ウラゾール化合物置換カプラーおよび活性点コハク酸
イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カゾラー
、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−ｏ−
スルホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーと
して用いることができる。用い得るイエローカプラーの
具体例としては、米国特許２，８７５，０５７号、同３
，２６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３．
５５１，１５５号、同３，５８２，３２２号、同３，７
２５，０７２号、１舅３，８９１，４４５号、西独特許
１，５４７，８６８号、西独出願公開２，２１９，９１
７号、同２，２６１，３６１号、同２，４１４，００６
号、英国特許１，４２５，０２０号、特公昭５１−１０
７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１
４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号
、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、
同５１−２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２
−８２４２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９
５３４６号等に記載されたものを挙げることができる。 また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらのマゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同様４当蓋型カプラーだけでなく、２当ｉ
ｔ型カプラーであってもよい。マゼンタカプラーの具体
例としては米国特許２，６００，７８８号、同２，９８
３，６０８Ｍ、同３，０６２，６５３号、同３，１２７
，２６９号、同３，３１１，４７６号、同３，４１９，
３９１号、同３，５１９，４２９号、同３．５５８，３
１９号、同３，５８２，３２２号、同３，６１５，５０
６号、同３，０３４，８０８号、同３，８９１，４４５
号、西独特許１，８１０，４６４号、西独特許出願（Ｏ
ＬＳ）２，４０６，６６５号、同２．４１７．９４５号
、同２，４１８，９５９号、１司２．４２４，４６７号
、特公昭４Ｏ−６（１３１号、特開昭５１−２０８２６
号、同５２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、
同４９−７４０２７号、同５０−１５９３３６号、同５
２−４２１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６
０２３３号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２
２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記載されたもの
を挙けることができる。 さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えはフェノール糸、ナフトール糸カプラー
吟を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３６９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、ＩＥＪ　２．４７４．２９３号、
同２．５２１．９０８号、同２．８９５，８２８号、同
３，０３４，８９２号、同３．３１１，４７６号、同３
，４５８，３１５号、同３．４７６．５８３号、１川３
，５８３，９７１号、同３、５９１．３８８号、同３，
７６７．４１１号、同３．７７２，００２号、同３，９
３３，４９４号、同４．００４，９２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）　２．４１４．８３（Ｊ号、同２，４５４
，３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６
０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７
号、同５２−６９６２４号、１０Ｊ５２−９０９３２号
、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１１５７２号等
に記載のものを挙けることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散ＤＩＲ化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラー、ポリマーカシラー、拡散性ＤＩＲ化合物等のカ
プラーを併用してもよい。非拡散性ＤＩＲ化合化合物シ
カラードマゼンタシアンカプラーについては本出願人に
よる％願昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマ
ーカプラーについては本出願人による特願昭５９−１７
２１５１号の記載を各々参照できる。 本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従来通シであり、また上記カゾラー
の添加量は限定的ではなりが、銀１モル当、９１Ｘ１０
　〜５モルが好ましく、より好ましくは１×１０〜５×
１０　である。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えはリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤、紫外線吸収剤１色汚染防
止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬
膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿狗剤等を用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤をＮＭＨするために用いられる親水性コロイドには、
ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の筒分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、
ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース肪導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリ
ルアミド等の単一あるいは共１合体の合成親水性尚分子
等の任意のものが包含される。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光相料の支持体とし
ては、例えはバライタ紙、ポリエチレン被榎紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカー＆ネ−）フィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、その他通常の透明支持体であってもよい。 これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写Ｘ栴成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホラ／４−ｍ布等種々の
向布方法を用いることができる。また米国特許２，７８
１，７９１号、同２，９４１，８９８号に記載の方法に
よる２層以上の同時塗布法を用いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えはフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は各々２以上の層から成っていてもよ
い。そして、これら全ての感光性乳剤層が笑気的に塩臭
化銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保脛層、アンチツル−ジョン層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。 これらの構成Ｉψには結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 以下に実施例を示すが、いうまでもなく本発明がこれら
実施例によって限定されるものではない。 実施例 〔４５〕 （１〕　　下記の４種の発色現像主薬を用いて水に対す
る溶解度を測定し相対値として図−１に示した。 溶解水けＳｏｒ・ｎ５ｅｎの緩衝液を用いて声を変化さ
せ、ＰＨに対する溶解度を測定し作図した。 発色現像主薬 （Ａ）Ｈ５Ｃ２、Ｎ７Ｃ２Ｈ５ｃＤ−１Ｎ）（２ （Ｄ）　　Ｈ２ＯＣ２Ｈ４ＯＨＣＤ−４２＼Ｎ／ 図−２の相対溶解度曲線からもわかる通Ｄ　（Ｃ）のＣ
Ｄ−３ｆｌベンジルアルコールの添加の有無では生薬の
溶解性に著しｂ差はみられないが、−１が１０．３以上
では溶解度が上昇するという特異な現象がみられること
がわかった。即ちＣＤ−３はＭｐｆ（にすることによシ
高濃度化が可能であることがわかる。 一方ＣＤ−３以外の発色現像主薬は−を尚くしても溶解
性は向上しないことがわかる。 実施例−２ ベンジルアルコールを添加せずとも高ｐＨにすることで
発色現像主業飯度を高められることにより現像速度を迅
速化できるＣＤ−３を使用し下記の実験を行った。 ＣＤ−３ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体１ｌｌｌ工ク順次監設し、）・ロダン化銀カ
ラー写真感光材料試料Ａｌ〜２４を作成した。 層１・・・１．２９７ｍ”のゼラチン、０．３２　、！
ｉ’／ｍ”（銀換算、以下同じ）の青感性ノ・ロダン化
銀ゼラチン乳剤（ハロゲン化銀組成及び平均粒径は表１
に示す。）　、０．５０９７ｍ”のジオクチルフタレー
トに溶解した０、　８０９７ｍ”のイエローカプラー（
Ｙ−１）を含有する青感性ノ・ロダン化銀乳剤層。 層２・・・０．７０　、！ｉ’／ｍ”のゼラチン、１０
■／−のイラジエーシＨン防止染料（ＡＩ　−１）、５
　ｒ９’ｍ”の（ＡＩ−２）からなる中間層。 層３　・−１，２５９／ｍ”のゼラチン、　０．２８９
７ｍ”の緑感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（）為ロダン
化銀組成及び平均粒径は表１に示す。）、０．３０９／
ｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、　６２９７
ｍ”のマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する緑感性ハ
ロゲン化銀乳剤層。 ｍ４・・・１．２　、！ｉｌ／ｍ”のゼラチンからなる
中間層。 層５・・・１．４１１／ｍ”のゼラチン、０．２６　ｇ
／ｍｇの赤感性ハロゲン化銀ゼラチン乳剤（）・ロダン
化銀組成及び平均粒径は表１に示す。）、０．２０　ｇ
７ｍ”のジオクチルフタレートに溶解した０、　４５９
７ｍ”のシアンカプラー（Ｃ−１）ｆ：含有する赤感性
／％ログン化銀乳剤層。 ｊ伽６・・・０．５０９７ｍ”のゼラチンを含有する保
護Ｉ＃ｊＩＯ 尚、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ノ・ロダン化銀
乳剤層、赤感性）Ｓロダン化銀乳剤層それぞれのハロゲ
ン化銀は一般的増感色素によ９色増加したものを使用し
た。 （Ｙ−１） Ｌ （ＡＩ−１） （ＡＩ−２） なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−８−）リアジンナトリウムを層２．４及び６中に、
それぞれゼラチンＩＩ当＃）０．０２．９になるように
添加し、乾燥後下記発色現ｇｉｌ液を用いて３０℃にて
ゼラチン膜膨潤速度Ｔ１４を測定した結果約１７秒であ
った。測定はレペンソン型膨潤度計を用いた。 表１に示す感光材料試料　各々を光学ウェッジを通して
露光後、次の工程で処理した。 処理工程〔３８℃〕 発色現像　　　表−１に示した通ジ変化した。 漂白定着　　　５０秒 安定　　　　　５０秒 乾燥　　　　　６０秒　６０〜８０℃ 各処理液の組成は下記の通シである。 ［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄベンジル
アルコール（ｔｏｇｐｌ、１）　　　　Ｏ〜１５−と変
化した硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．０ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　０．６９塩化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールアミ
ン（ｌｏｇｐ０．２７）　　　　　　２．０１１発色現
像主業（表１に示す通シ）　　　　０．０２０モルｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１’ ジホスホン酸（６０％水溶沿）　　　　　　　　ｔ、Ｓ
−塩化マグネシウム　　　　　　　　　　０．３ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　３２ｇＫａｙｃｏｌｌ
−ＰＫ−Ｃｏｎｅ　（ケイコール−ＰＫ−コンク）（蛍
光増白剤、新註１化工社製）　　　　　　　　２−純水
を加えて１１とし２０％水酸化カリウム又は１０％希硫
酸で−＝１０．１に調整する。 ［細目定着液コ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５〇−エチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５９チオ硫酸
アンモニウム（７０％水溶ｉ）　　　　８５．９亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　　１０Ｉｌメタ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢
酸−２ナトリウム　　２０９純水を加えて１ノとしアン
モニア水又は希硫酸にて−＝７．０に調整する。 安定液 ５−クロロ−２メチル−４−イソチアゾノン−３−オン
　　　　　　　　　　　　０．０３，９オルトフエニル
フエノール　　　　　０．０２９２−メチル−４−イン
チアゾリン−３−オン　０．０３９１−ヒドロキシエチ
リデン−１−１−ニホスホン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０，５ｇ硝酸マグネシウム　　　　　　
　　　０．０４ｇ硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　
　０．５ｇアンモニア水（２８％水溶液）２Ｉ 水でｌｌとしｐＨ７，８に硫酸と水酸化カリウムで調整
した。 前記試料を用いて像様に露光を与え上記処理液によシ表
−１−１の条件に従って調整し処理した。 得られ九試料の青色最大湿度を光学濃度計にて測定した
。更に濃度１．０の赤色濃度の部分をマークし７０℃　
相対湿度９０％ＲＨに保存し濃度の変化を測定し実験番
号１の試料の退色率が約５０チとなった時の各試料の退
色度合を温度の変化で示した。試料が実質的に塩臭化銀
の場合を表−１−１に結果を示し、沃化銀を５モル−含
有する場合の結果を表−１−２に示した。 表１−１の結果からもわかる通りベンジルアルコールを
Ｌｏｇｐが０．４未満の溶媒の容量に対し０．００３以
上で用いた場合には処理時間のいかんにかかわらす最大
青色濃度は、はぼ量販ない程度に得られるが赤温度の保
存による褪色に著しく大きく、特に処理時間を短くして
も充分な色糸の保存安定性に得られない。 一方本発明に於ける範囲でのｌｏｇｐ０．４以上の溶媒
の使用の場合や、ｌｏｇｐ０．４以上の溶媒を全く使用
しない場合には戸が本発明の値以下の場合にあっては充
分なる色素濃度が得られず実用に供し得ないが、声が本
発明の値以上であって特に高い場合には好ましい色素礫
度が得られるはかシか、赤色濃度で示されるシアン色票
の保存安定性が著しく向上することがわかる。特に発色
現像時間が６０秒の如き短時間の場合にあっては極めて
好ましい色素濃度の保存安定性を示すことがわかった。 表−１−２の結果からもわかる通ショウ化銀を含むハロ
ゲン化銀写真材料の場合では表−１−１に示した塩臭化
銀の場合にくらべて本発明の方法による処方条件では色
素画像の保存安定性は優れているものの充分な写真濃度
が得られず好ましくない結果となることがわかる。 実施例−３ 実施例−２の試料のうち表−１−１で用いた塩臭化銀を
使用し、青、緑、赤、感光性乳剤の銀葦布蓋が実施例−
２と同じになるようなハロゲン化銀蓋を用いて硬膜剤の
添加量を種々に変化させた試料を作成した。乾燥後の試
料を前記発色現像液（処理温度３５℃）を用い、レペン
ソン型膨尚度計によって膜膨潤速度Ｔ１１２を測定した
。膜膨潤速度Ｔ１１１２が約２秒、５秒、１０秒、２０
秒、３０秒、４０秒、となった試料を選ひ実験に用いた
。この試料を実施例１と同様に露光を与え実施例２と同
じ処理液にて処理した。 表−２に実施例−２と同じ実験を行った結果を示した表
−２の結果からもわかる通シ腹膨潤速度Ｔ捧が小さい程
好ましい結果となることがわかる。 実施例−４ 実７ｆｆｌｌＪ−２の発色現像液中のベンジルアルコー
ルを次のものに代え実施例−２と同じく実験を行った。 Ｏ−ヒドロキシベンジルアルコール　１８ｍ１／ｌ　Ｌ
ｏｇｐ　Ｏ，７３シクロヘキサノ一ル１０ｍｒＡ’　ｔ
ｏｇｐｌ、２３フエニルエテルアルコール　７ｍｅ／１
１　ｔｏｇｐ　１．３６ジエチレングリコールモノブ チルエーテル　　　　　　　　　　８成４ｔｏｇｐ　Ｏ
，４１結果は実施例−２と同様であり発色現像主薬の回
度は低くても充分な発色回度は得られるが色素の保存安
定性は極めて悪くなる結果が得られた。 全く別の効果としてこれらｔｏｇｐＱ、４以上の溶媒の
使用は処理液の溶解性が著しくわるくなるという欠点が
あったが本発明の処理液は容易に溶解し調整が極めて簡
単となる利点が確認された。 実施例４ 実施例２で使用した感光材料（ＡｇＣｔ：ＡｇＢｒ　＝
３０ニア０）を用い実施例２と同様の処理工程に従い、
処理を行った。ただし、発色現像時間を４０秒とし、発
色現像主薬に代るＣＤ−３の濃度を３．０Ｘ１０　−Ｉ
：ルトシ、ペンジルアルコールノ濃度をＯとしヒドロキ
シルアミン硫酸塩の濃度を下記表３に示す如くに変化し
た。 表３ 上記表５に示した如くさらに短時間処理を行うと低声領
域ではヒドロキシルアミン硫酸塩の濃度を変化しても発
色濃度は変わらないがｐＨ１０，５以上ではヒドロキシ
ルアミン硫酸塩の濃度を０．５７ｊ／１以下にすること
によシ発色濃度の向上が見られ、さらに濃度を０とする
ことでより好ましい結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は写真感光材料を発色現像液に浸漬した場合の膨
潤増加膜厚の相対値から膜膨飼速度Ｔ１ｈを知る場合の
説明図 第２図は−を変化させた水溶液に対する発色現像主薬の
溶解ｔｈ＆ｉ：も仰る場合の説明図特許出願人　　小西
六写真工業株式会社図面の浄書（内容に変更なし） 第１図 発色現像時間（６）（３５′ｃ） 第２図 Ｈ 手続補正書（方式） ％式％ １　事件の表示 昭和６１年特許願第　４３６４１号 ２　発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法３　補正を
する者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号連絡先 〒１９１ 東京都日野市さくら町１番地 小西六写真工業株式会社（０４２５−８３−１５２１）
特許部 ５　補正の対象 明細書及び図面 ６　補正の内容 明細書及び図面の浄書 （内容に変更なし）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）実質的に塩臭化銀からなるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理の３工程
   には処理する処理方法において、発色現像液がｐＨ１０
   ．３以上で、アルキルスルホンアミドアルキル基を芳香
   核上又はアミノ窒素に結合したｐ＝フェニレンジアミン
   系の発色現像主薬の少くとも１種を少くとも１．５×１
   ０＾−＾２モル含有し、溶媒が水と水以外のｌｏｇｐ０
   ．４未満の溶媒の容量に対するｌｏｇｐ０．４以上の溶
   媒の容量の比が０．００３以下の溶媒から構成されてお
   り現像が３０℃以上であり１２０秒以内にて処理される
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法
2. （２）発色現像液が水と水以外の溶媒としてｌｏｇｐ０
   ．４未満の溶媒からなり実質的にｌｏｇｐ０．４以上の
   溶媒を含有しないことを特徴とする特許請求範囲第１項
   記載の処理方法
3. （３）ハロゲン化銀カラー写真材料の乳剤膜（バイーダ
   ー）の膜膨潤速度Ｔ１／２が２０秒以下であり、発色現
   像処理が３０℃以上で２０秒以上９０秒以下で処理され
   ることを特徴とする特許請求範囲第１項〜第２項いずれ
   かに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
4. （４）カラー写真感光材料を連続処理する際の安定液に
   対する補充液が５００ｍｌ／ｍ＾２以下で行われること
   を特徴とする特許請求範囲第１項〜第３項のいずれかに
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
5. （５）発色現像液のｐＨが１０．５以上であることを特
   徴とする特許請求範囲第１項〜第４項いずれかに記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
6. （６）発色現像液のｐＨが１０．７５以上であることを
   特徴とする特許請求範囲第１項〜第５項のいずれかに記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
7. （７）発色現像液がヒドロキシルアミンを実質的に含有
   しないことを特徴とする特許請求の範囲第１〜第６項の
   いずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法