JPS62258452A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料ｉこ関し、更
に詳しくは高感度で、しかも粒状性が改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料（以後、カラ
ー感光材料と称する）、特に撮影用カラー感光材料に関
しては、種々の特性、例えば高感度で画像の品質が良い
こと、特に粒状性が良いこと等が要望されている。近年
、カメラの小型化に伴いネガフィルム等における画面サ
イズの小型化が望まれることなどから、カラー感光材料
における高感度化と高画質化の改良技術に対する要求は
より強いものとなってきている。このため、これらの特
性を満足すべく、今日までにカラー感光材料の製造にお
いて多数の技術改良がなされ、写真感光材料の性能も向
上しつつある。しかし一般的には写真感光材料の感度と
画質とは相反的であって、例えば感度を上昇させると、
これに伴って画像の品質の低下が生起する場合が多く、
従って近年特に、この相反性を超えて高感度で、かつ画
質の優れた感光材料を得るための技術が急がれている。

例えばドイツ特許１，１２１，４７０号及び英国特許９
２３．０４５号においては、感色領域が同じで、かつ同
色相に発色する写真用カプラーを含有した高低各感度の
ハロゲン化銀乳剤を用いて二層構成を与え、かつ高感度
乳剤層の最大発色濃度を０．２０〜０．６０に抑えるこ
とによって粒状性の改良を図った。

また特公昭４９−１５４９５号においては前記二層構成
技術に於けるインター・イメージ効果による粒状性の荒
れと感度不足を軽減するために、更に高感度乳剤層を累
層追加し、前記同様感色領域が同じで、かつ同色相を生
ずる写真用カプラーを含有した高、中、低各感度のハロ
ゲン化銀乳剤を用いて三層構成を与え、かつ高、中感度
乳剤層の最大発色濃度を０．６に制約することによって
感度及び粒状性の改善を行なった。

また−力、発色する写真用カプラーによる乳剤層の彩色
形態の考察から、特開昭５７−８２８３７号においては
、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応することに
よって、（１）非移動性色素を形成する第１の写真用カ
プラーと（２）移動性色素を形成する第２の写真用カプ
ラーとを併用することによって粒状性の良化を行なった
。

また特開昭５９−１３１．９３６号においては、移動性
色素を形成する耐拡散性カプラーと、単分散のノ１０デ
ン化銀乳剤とを用いて粒状性の良化な行なっており、更
に特開昭６０４２５８４２号においては、移動性色素を
形成する耐拡散性カプラーと沃化銀含量の高いハロゲン
化銀乳剤の併用により粒状性の改良を行なった。

しかしながら粒状性の向上を目的とする前記した開示技
術は、昨今の更に高感度を要求される写真感光材料の現
状からは満足なものとは言い難く、粒状性、鮮鋭性を中
心にした総合的な画質の良化と同時に高感度化が期待さ
れている。

−刃高感度化については、光学増感、化学増感あるいは
現像促進等のハロゲン化銀粒子の光化学反応の助成技術
が飽和遅滞している現状においては平均粒径の大きいハ
ロゲン化銀粒子を用いざるを得ない。

例えば、特開昭５９−１９１０３６号および同６０−６
４３４８号においては、平均粒径の大きいハロゲン化銀
乳剤と移動性色素形成カプラーとを組合わせて高感度化
を図っているが、このような平均粒径の増大は粒状性の
劣化、特に特性曲線の脚部における粒状性の悪化をきた
し、かつ現像反応に参加しない虚脱粒子（ｄｅａｄ　ｇ
ｒａｉｎ）の増大を招き銀資源の浪費につながっている
。

〔発明の目的〕

本発明は前記したような高感度化と画質良化との間のル
ンマ的状況に鑑み、本発明の目的は高感度でありながら
粒状性の改良されたカラー感光材料を提供することにあ
る。

〔発明の構成〕

上記本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、前記
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１　）ｖＩのハロゲン
化銀乳剤を構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面
を有する１２面体粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤
が発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により移
動性色素を形成する耐拡散性カプラーを含有することに
より達成される。

即ち本発明は粒状性、鮮鋭性等の画質の良化と高感度化
の互にネックとなり互に阻み合っていた特性を、乳剤層
に含有されるハロゲン化銀粒子を（１１０）表面を有す
る１２面体晶とすること、また該粒子を含有する乳剤層
に発色現像主薬酸化体と反応して移動性の色素を形成す
る耐拡散性カプラー（以下、本発明に係るカプラーと称
する）を含有せしめることにより、高感度でありながら
粒状性の荒れを防止し、更に実効銀量を高めて省銀する
ことを可能ならしめたものである。更に驚くべきことに
、本発明に用いられる乳剤では、粒状性を良化するばか
りでなく、通常のカプラーに比べて感度の上昇も得られ
ることを見出した。このような効果は、従来の見地から
は全く予想できないことであった。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

本発明に係るハロゲン化銀乳粉子はミラー指数（１１０
）で定義される結晶面を外表面に持つ１２面体結晶であ
る。粒子の表面には（１１０）面の他に（１００）面、
（１１１）面等が存在しても構わないが、粒子の全表面
積に対する　（２１０）面の割合が２０％以」二である
ことが好ましく、８０％以上が特に好ましい。

マタ、（］、　１．０　）面の存在や、その割合につい
ては、電子顕微鏡を用いる方法や色素吸着法によって知
ることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、（ｉ　ｉ　ｏ　）面を
有するハロゲン化銀粒子が３０重量％以上であることが
好ましく、５０重景％以上がより好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は特に制
約されないが、臭化銀または沃臭化銀が好ましく用いら
れる。

ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制約はなく、好ましくは
、０．１〜３．０μｍの範囲で本発明は少なくとも有効
である。なお本発明において、ハロゲン化銀の粒径は、
その体積に等しい立方体の一辺の長さで表される。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、すなわち乳剤と称される形態で製
造され、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径
分布は単分散でも多分散でも、また、これらを混合して
なる分布でもよく、用途等に応じて適宜選択することが
できる。

本発明に係る　（１１０）面を有するハロゲン化銀粒子
を製造するには、特開昭６０−２２２８４２号あるいは
特願昭５９−１．５８１１１号に開示される方法を用い
ることができる。

すなわち、特開昭６０−２２２８４２号では、親水性保
護コロイド及び（１１０）結晶面の発達を促進するメル
カプトアゾール類が共存する水媒体中で、（＋、ｉｏ）
面を有する実質的に臭化銀または沃臭化銀からなるハロ
ゲン化銀乳剤を製造することが開示されている。

一方、特願昭５９−１５８１１１号には、（１１，０）
面を有する臭化銀または沃臭化銀粒子を製造する方法と
して、保護コロイドの存在下でハロゲン化銀粒子を形成
する工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも３０モ
ル％が生成する開、乳剤のＰＡＥを８．０〜９．５の範
囲に制御すると共に、結晶制御化合物としてヒドロキシ
ボリアザインデン類を含有させることが示されている。

一７＝ 次に発色現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
移動性色素を形成する耐拡散性カプラーについて説明す
る。

本発明に係るカプラーは下記一般式（１）で表すことが
できる。

一般式〔Ｉ〕 Ｃ０ＵＰ−調節基 安定基 式中、Ｃ０ＵＰは色素を生成するカプラー母核であり、
安定基は」二記カプラー母核のカップリング位に結合し
ていて、該カプラーと発色現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応に際し、Ｃ０ＵＰから離脱することができる基
である。そして上記の安定基はカプラーを耐拡散性とす
るに足るだけの分子の大とさ及び形状を有するものであ
る。

調節基はＣ０ＵＰに対して非カンプリング位に結合した
基であって、カプラーと発色現像主薬酸化体とのカンブ
リング反応により生成された色素が移動性となるように
コントロールするための大きさ及び形状を有する基であ
る。

上記のＣ０ＵＩ’ｉよりプラー母核を表すが、発色現像
主薬酸化体とのカンブリング反応で色素を生成するため
に、この分野で知られ、または用いられているどのよう
なカプラー母核でもよい。

例えば黄色色素生成カプラーとしては、アシルアセトア
ニリド型のアセトアセトアニリド類ならびにペンゾイル
アセトアニリｌ’Ｍがあり、またマゼンタ色素生成カプ
ラーとしては、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾロベンズイミダゾール類ならびにイングゾロン
類があり、更にシアン色素生成カプラーとしては、７エ
７−ル類ならびにす７トール類がある。

上記による安定基は、カプラーを耐拡散性とするに足る
大きさ及び形状をもつものである。有用な安定基として
は８個以」二、好ましくは８〜３２個の炭素原子を有す
るアルキル成分、了り−ル成分および複素環成分を有す
る基が包含される。これらの安定基はカプラーの反応性
を変えるような基、例えば、ハロゲン原子、ニトロ、シ
ア７、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アル
コキシカルボニル、スルホ、スルファモイル、カルバモ
イル、アシルアミ／、ジアシルアミ７、フレイド、ウレ
タン、スルホンアミド、複素環、アリールスルホニル、
アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチオ、ア
ルキルアミノ、ヒドロキシ、アルキル、アリール等の基
で置換されたものでもよい。そして」二記の安定基はカ
プラー母核のカップリング位に安定基を結合させるだめ
の架橋基を有してもよい。この種の代表的な架橋基には
、例えば−〇−、 ツメ′−一（ 〜７貝複素環を形成するのに必要な原子群である）等が
ある。架橋基を介した安定基として好ましくは８〜３２
個の炭素原子を含有するアルコキシ、アリールオキシ、
複素環オキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複索環チ
オ及び含窒素複素環等の各基が挙げられる。

更に、この安定基は、カプラーを耐拡散性とするのみな
らず、カプラーと発色酸化体とのカップリング反応によ
って離脱後、写真的に有用な基を所定条件のタイミング
で放出しうるちのも好ましい。

また、この安定基は、重合体を形成し、前述の適当な架
橋基でもって、カプラー母核のカップリング位に結合し
カプラーを、耐拡散性とすることもできる。

前記の調節基は生成された色素を移動性とするのに適す
る大きさ及び形状を有する基である。但し同じ調節基で
あっても、生成する色素の移動性は、この基が結合して
いるカプラー母核、カプラー母核に導入されている他の
置換基、カプラーとカップリングして色素を生成する特
定の発色現像主薬に影響をうける。このため、使用する
調節基は色素に期待する程度の移動性を付与する限りに
おいて限定されるものでないが、好ましい調節基として
は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基及び６〜
２０個の炭素原子を有するアリール基を含有する。これ
らの基は、更に色素のスペクトル特性や移動性を変化さ
せる基によって置換されていてもよい。また、調節基は
塩基性のイオン北回能な基、例えば、ヒドロキシ基、カ
ルボキシ基、スルホ基、アミ７スルホニル基および、そ
れらのイオン化可能な塩を含有して、それらを含有しな
いとき非移動性の色素を移動性とすることもできる。更
に、調節基には上記塩基性のイオン化可能な基を前駆体
の形で有し現像処理中に加水分解あるいは、分子内求核
置換反応によって、塩基性のイオン化可能な基を生成す
ることにより、塩基性のイオン化可能な基を生成しない
時には、非移動性の色素を移動性とすることもできる。

これらの調節基は、該調節基をカプラー母核へ結合させ
るための連結基を有していでもよい。このような連結基
には、例えば−〇−１−Ｓ−１−〇〇−１−ＣＯＯ−５
−ＮＲ−１−ＣＯＮＲ−１−ＮＲＣＯ−１−Ｓ０２Ｎ１
１−１−ＮＩＩＳＯ７−１−ＮＲＣＯＮＲ−（ここで、
Ｒは水素原子、アルキル基またはアリール基である）し
τノ ＝１２一 本発明における、移動性の色素を生成するカプラーのう
ち、黄色色素形成カプラーとして好ましいカプラーは下
記一般式〔■〕で表すことができる。

一般式〔■〕 式中、Ｒ１はアリール基（例えばフェニル基）またはア
ルキル基（例えばｔ−ブチル基の如き第３級アルキル基
）、Ｒ２は前述の如き安定基、Ｒ３は前述の如き調節基
を表し、またＲ４はノ）ロデン原子、アルキル基または
アルコキシ基および調節基を表し、ｎは０または１〜４
の整数を表す。上記のカプラーにおいて連結基に介する
特に好ましい安定基は、アリールオキシ、複素環オキシ
、含窒素複素環等の各基である。

次にシアン色素形成カプラーとして好ましい移動性色素
を形成するカプラーは下記一般式［］ＩＩ）および〔■
〕で表すことができる。

一般式［ｒｌｌ　］　　　　　　　　　　　一般式［Ｉ
Ｖ）式中、Ｒ５は前記一般式［ＩＩ）のＲ２と同義の基
を表し、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８の何れか１つは前述の調
節基であり、他方の２つの基は同じでも互いに異なって
もよく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ま
たはアルキルアミド基を表し、Ｊｌｎ’は０または１を
表す。そしてＲ９は上記Ｒ５と同義の基、ＲＩＱは調節
基を表す。これらのカプラーにおいて連結を介する安定
基が好ましく、特に好ましい安定基は、アルキルオキシ
、アリールオキシ、複素環オキシ、アリールアゾ等の各
基である。

更にマゼンタカプラーとして好ましい移動性色素を形成
するカプラーは、下記一般式ＣＶ’Ｊ、〔■一般式〔Ｖ
〕　　　　　　　　　　　　　一般式［ＶＩ）一般式〔
■〕 式中、Ｒ１＋は前記一般式〔■〕のＲ５と同義の基を表
し、Ｒ１２は調節基を表すが、Ａｒはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアミ７基から選ばれる少
なくとも１つの置換基を有してもよいフェニル基であり
、また該フェニル基には前記の調節基を有してもよい。

そしてＲ１３は」二記Ｒ”と同義の基を表し、Ｒ１４お
よびＲＩＳは、その一方が調節基であり、他の一方は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミ
７基またはアシルアミ／基を表す。Ｒ１６は上記ＲＩＩ
と同義の基を表し、Ｒ１７およびＲ１Ｂは、その一方が
調節基であり、他の一方は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アミ７基、アシルアミ７基また
はウレイド基を表す。

上記のカプラーにおいて、連結基を介する特に好ましい
安定基はアリールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ
、複素環チオ、アリールアゾ等の各基である。

以下に本発明に係る移動性色素を生成する耐拡散性カプ
ラーの代表的具体Ｖσを挙げるが、本発明は、これによ
り限定されるものではない。

以下余り 一−−′ 例示カプラー； （Ｙ−４） Ｕ２ （Ｙ−１，２） （Ｙ−１５） ＝２３− （Ｍ−１） ｉ４− （Ｍ−７） （Ｍ−８） ’（Ｍ−１０） （Ｍ−１３） Ｃσ ｆＪ’ （Ｍ−１４） （Ｍ−１５） （Ｍ−１６） （Ｍ−１７） （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） 、ノ ３ｌ− （Ｃ−１） １ｌ （Ｃ−２） Ｉ （Ｃ−３） ｕ （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−５） ＣＯＯＩ（ （Ｃ−６） ｌ ７ｃｍ７） ｎ＋１ （Ｃ−８） １ｌ （Ｃ−９） １ｌ Ｃ１１２ＣＯＯＩＩ （Ｃ−１１） ｎ＋１ （Ｃ−１２） （Ｃ−１３） ｎ＋１ （Ｃ−１４） １ｌ （Ｃ−１５） １ｌ （Ｃ−１６） （Ｃ−１７） Ｍ （Ｃ−１８） １”ｌｌＩ ＮＨＣＯＣ８８Ｉ７ （Ｃ−１，９） ｎ１１ （Ｃ−２０） （ｃ、ｚｌ） ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｃ，、Ｈ２３（Ｃ−２
２） （Ｃ−２３） Ｈ ３９一 本発明に係る移動性色素を形成する耐拡散性カプラーは
一般に既知の化合物であって、例えば特開昭５７−８２
８３７号、同５８−２０５１５１号、同６０−６４３４
８号、同６０４４４７４０号等に記載の方法により容易
に合成できる。

前記本発明に係る、発色現像主薬酸化体とカップリング
して移動性の色素を形成する耐拡散性カプラーは実質的
に同じ感色性を有し、かつ感度の異なる複数の乳剤層か
ら構成される感光性層群においては少なくとも最高感度
の乳剤層に含有させることが好ましい。（例えば、支持
体側から低感度、中感度、高感度の各乳剤層が設けられ
る場合、少なくとも高感度乳剤層に含有されることが好
ましい。）また、前記最高感度を有する乳剤層および次
位の感度を有する乳剤層に含有させることが好ましい。

該カプラーの添加量は一概には決定されないが、例えば
高感度乳剤層には０．０１〜０．０３モル１モル銀、低
感度乳剤層には０．０５〜０．１５モル１モル銀が好ま
しい。

なお、本発明に係る乳剤層には、本発明に係る移動性色
素を形成する耐拡散性カプラー以外のカプラーを併用す
ることができる。

前記併用できるカプラーとしては銀イオンに対し４当量
性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現
像ｌこ伴なって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆ
るＤＩＲカプラー）を含んでもよい。更にカプラーはカ
ップリング反応生成物が無色であるようなカプラーでも
よい。該ＤＩＲカプラーの添加量は０．０００５〜０．
０８モル１モル銀が好ましい。

黄色発色カプラーとしては公知の閉鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は
米国特許２，８７５，０５７号、同３，２５６，５０６
号、同３，４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号
、同３，５８２，３２２号、同３，７２５，０７２号、
同３，８９１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８
号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，２１３，４６１号、
同２，２１９，９１７号、°同３，０６２．６５３、同
２，４］、４，００６号、同２，２６３，８７５号など
に記載されたものである。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ングゾロン系化合物、シア７アセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
，６００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０６２，６５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１．１，４７６号、同３，４１９，３９１号、同３，５
１９，４２９号、同３，５５８，３］、９号、同３，５
８２，３２２号、同３，６１５，５０６号、同３，８３
４，９０８号、同３，８９１．４４５号、西独特許１．
８１０，４６４にｆ、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４
０８，６６５号、同２，４１７，９４５号、同２．４］
、８，９５９号、同２，４２４，４６７号、特公昭４０
−６０３１号などに記載のものである。

シアン発色カプラーとしては７工７−ル系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。その具体例
は米国特許２，３６９，９２９号、同２，４３４，２７
２号、同２，４７４，２９３号、同２，５２１，９０８
号、同２，８９５，８２６号、同３，０３４，８９２号
、同３，３１．１．４７６号、同３，４５８，３１．５
号、同３，４７６．５６３号、同３，５８３，９７１号
、同３，５９１，３８３号、同３，７６７．４１１号、
西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４１４，８３０号、同２
，４５４，３２９号、特開昭４８−５９８３８号に記載
されたものである。

カラード・カプラーとしては例えば米国特許３．４７６
．５６０号、同２，５２１，９０８号、同３，０３４，
８９２号、特公昭４４−２０１６号、同３８−２２３３
５号、同４２−１１３０４号、同４４−３２４６１号、
西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４１８，９５９号に記載
のものを使用できる。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許３．２２７，
５５４号、同３，６１７，２９１号、同３，７０１，７
８３号、同３，７９０．３８４号、同３，６３２，３４
５号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４１４．００６号
、同２，４５４，３０１号、同２，４５４，３２９号、
英国特許９５３，４５４号に記載されたものが使用でき
る。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９
号、西独特許出願（ＯＬＳ）　２，４１７，９１４号に
記載のものが使用できる。その他、特開昭５５−８５５
４９号、同５７−９４７５２号、同５６−６５１．３４
号、同５６−１３５８４１号、同５４−１．３０７１６
号、同５６−１．３３７３４号、同５６−１３５８４１
号、米国特許４，３１．０．６１８号、英国特許２，０
８３，６４０号、リサーチ・ディスクロツヤ−１Ｎｏ、
１８３６０　（１９７９年）、Ｎｏ、１４８５０　（１
９８０年）、Ｎｏ、１９０３３　（１９８０年）、Ｎｏ
。

１９１．４６　（１９８０年）、Ｎｏ、２０５２５　（
１，９８１年）、Ｎｏ、２１７２８（１９８２年）に記
載されたカプラーも使用することができる。

また、非移動性色素を形成する耐拡散性カプラーあるい
はＤＩＲについても当業界では周知の数多くの合成例に
倣って合成することができる。

直配したカプラー等の分散方法としては、所謂、アルカ
リ水溶液分散法、固体分散法、ラテックス分散法、水中
油滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、
カプラーの化学構造等に応じて適宜選択することができ
る。

本発明においては、ラテックス分散法や水中油滴型乳化
分散法が特に有効である。これらの分散方法は従来から
知られており、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２号各公報やリサーチ・ディスクロジャ−
（Ｒ（４ＳｅＢＣｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９７
６年８月、Ｎｏ、１４８５０．７７−７９頁に記載され
ている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２
−（メタクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニ
ウムメトサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）
プロパン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロ
ピルアクリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オ
キソペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などのようなモノマー
のホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーである
。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物
を分散させる従来公知の方法が適用できる。すなわち、
例えば燐酸エステル（トリフレノルホスフェート等）、
７タル酸エステル（ノオクチル７タレート等）、アルキ
ルアミド（Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド等）、フェ
ノールｌ　（２，４−ツノニル７エ７−ル等）などの沸
点１７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒および／または酢酸
エチル、プロピオン酸ブチル等の低沸点有機溶媒の単独
または混合溶媒に溶解した後、界面活性剤を含むゼラチ
ン水溶液と混合し、次いで高速度回転ミキサーまたはコ
ロイドミルで乳化分散した後、ハロゲン化銀乳剤層また
は中間層中に直接添加するか、または前記乳化分散法を
公知の方法により低沸点溶媒を除去した後、これを乳剤
中に添加する。

本発明のカラー写真感光材料は、例えばカラーのネガ及
びボノフィルノいならびにカラー印画紙などであること
ができるが、とりわけ撮影用の高感度カラーネガフィル
ムを用いた場合に本発明方法の効果が有効に発揮される
。

このカラーネガフィルムをはじめとする本発明の写真感
光材料は、単色用のものでも多色用のものでもよい。多
色用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、減色法色再
現を行うために、通常は写真用カプラーとしてマゼンタ
、イエロー及びシアンの各カプラーを含有するハロゲン
化銀乳剤層ならびに非感光性層が支持体上に適宜の層数
及び帰順で積層した構造を有しているが、該層数及び帰
順は重点性能、使用目的によって適宜変更してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、が好ましく用いられるが、その他沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法、アンモニア法のいずれがで得ら
れたものでもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし
、種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつく
る方法と成長させる方法は同じであっても、異なっても
よい。

ハロゲン化銀乳剤はハライーイオンと銀イオンを同時に
混合しても、いずれが一方が存在する中に、他方を混合
してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を
考慮しつつ、ハライドイオンと銀イオンを混合釜内のｐ
Ｈ，ｐＡｇをフントロールしつつ逐次同時に添加するこ
とにより、成長させてもよい。成長後にコンバージョン
法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀の製造時に、必要に応じてハロゲ
ン化銀溶剤を用いることにより、ハロゲン化銀粒子の粒
子サイズ、粒子の形状、粒子サイズ分布、粒子の成長速
度をフントロールできる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、粒子を形成する過程及び／または成長させる過程
で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジ
ウム塩又は錯塩、ロノウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩、
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面に包含させることができ、また適当な還元雰囲気
におくことにより、粒子内部及び／又は粒子表面に還元
増感核を付与できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長
の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよいし或いは
含有させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、
リサーチディスクロジャー１７６４３号記載の方法に基
づいて行うことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるノ＼ロダン化銀
粒子は、内部と表面が均一な層から成っていてもよいし
、異なる層から成っていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒
子は、潜像が主として表面に形成されるような粒子であ
ってもよく、また主として粒子内部に形成されるような
粒子でもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上
のハロゲン化銀乳剤を混合してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感され
る。即ち、銀イオンと反応できる硫黄を含む化合物や、
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、セレン化合物を用い
るセレン増感法、還元性物質を用いる還元増感法、金そ
の他の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単独又
は組み合わせて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界において、増感
色素として知られている色素を用いて、所望の波長域に
光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよいが
、２種以上を組み合わせて用いてもよい。増感色素と共
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、
保存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、及び／又
は写真性能を安定に保つことを目的として化学熟成中、
及び／又は化学熟成の終了ｉ、＋ｊ、及び／又は化学熟
成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を塗布するまでに、写真
業界においてカブリ防止剤又は安定剤として知られてい
る化合物を加えることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロ
イド）としては、ゼラチンを用いるのが有利であるか、
それ以外にゼラチン透導体、ゼラチンと他の高分子のグ
ラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体
、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等
の親水性フロイドも用いることがでとる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バインダー（又は保
護コロイド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を
単独又は併用することにより硬膜される。硬膜剤は、処
理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に、感光材料を
硬膜できる量添加することが望ましいが、処理液中に硬
膜剤を加えることも可能である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料のハロゲン
化銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層の柔軟性を
高める目的で可塑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などを
目的として、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物（
ラテックス）を含むことができる。

本発明のカラー写真感光材料の乳剤層間で（同−感度色
性層間及び／又は異なった感色性層間）、現像主薬の酸
化体又は電子移動剤が移動して色濁リが生じたり、鮮鋭
性の劣化、粒状性が目立つのを防止するために色カブリ
防止剤が用いられる。

該色カブリ防止剤は乳剤ＷＩ自信に用いてもよいし、中
間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に用いてもよい
。

本発明の感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド
層に感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電に
よるカブリ防止、画像のＵＶ光による劣化を防止するた
めに紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いたカラー感光キイオ°
」には、フィルタ一層、ハレーション防止層、及び／又
はイラノエーション防止層等の補助層を設けることがで
きる。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中
にカラー感光材料より流出するがもしくは漂白される染
料が含有させられてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤をルいたハロゲン化銀感光材
料のハロゲン化銀乳剤層、及び／又はその池の親水性コ
ロイ（ｌＲりに感光材料の光沢を低減する加筆性を高め
る、感光材料相互のくっつき防止等を目標としてマント
剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の滑り摩擦
を低減させるために滑剤を添加できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料に、帯電防
止を目的とした帯電防止剤を添加できる。

帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯電防止
層に用いられることもあるし、乳剤層及び／又は支持体
に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護
コロイド層に用いられでもより１　。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層及び／又は他の親水性コロイド層には、塗布性改良、
帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止、及び（
現像促進、硬調化、増感等の）写真特性改良等を目的と
して、種々の界面活性剤が用いられる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の層はバライタ層又はα−オレフィンポリマ
ー、笠をラミネートした紙、合成紙等の可撓性反射支持
体、酢酸セルロース、硝酸セルロース、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリアミｌ’等の半合成又は合成高分子か
らなるフィルムや、ガラス、金属、陶器などの剛体等に
塗布できる。

本発明のハロゲン化銀感光材料は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、
直接又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性
、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向」ニするための、１または２
以」二の下塗層を介して塗布されてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の塗布
に際して、塗布性を向」ニさせる為に増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
とのできるエクストルーノヨンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各種レーザー光、発光ダイオーレ光、電子線、
Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体から放
出する光等、公知の光源のいずれでも用いることができ
る。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００マイクロ秒〜１
マイクロ秒の露光を用いること、もてきるし、１秒以上
より良い露光でも可能である。該露光は連続的に行なわ
れても、間欠的に行なわれてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知のカ
ラー現像を行うことにより画像を形成することができる
。

本発明において発色現像液に使用される芳香族＝５５− 第１級アミン発色現像主薬は種々のカラー写真プロセス
レこおいて広範囲に使用されている公知のものが包含さ
れる。これらの現像剤はアミ７フエノール系及び１〕−
フェニレンノアミン系誘導体が含まれる。これらの化合
物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸
塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化合物
は、一般に発色現像液１見について約０．１ｇ〜約３０
ｇの濃度、好ましくは発色現像液１ｕについて約１ｇ〜
約１．５ｇの濃度で使用する。

アミ／フェノール系現像液としては、例えば−アミノ７
エ７−ル、ｐ−アミ／フェノール、５−アミ／−２−オ
キシトルエン、２−アミノ−３−オキシトルエン、２−
オキシ−３−アミ７−１゜４−ツメチルベンゼンなどが
含まれる。

特に有用なｔ５１級芳香族アミノ系発色現像剤はＮ、Ｎ
’−ジアルキル−１］−フェニレンノアミン系化合物で
あり、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換
されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例とし
てはＮ、Ｎ’−ジエチル−ｐ−５６＝ 一フェニレンノアミン塩酸塩、Ｎ−メチル−１〕−フェ
ニレンジアミン塩酸ｌ、Ｎ、Ｎ’−ジメチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン塩酸塩、２−アミ７−５−（Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルアミ７）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−ア
ミ７アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアミ／アニリン、４−アミ７−３−メチル−Ｎ、
Ｎ’−ノエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−メ）
キシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−■）
−トルエンスルホネートなどを挙げることができる。

本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが、該定着能を有する処理液が定着
液である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白
工程に用いる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いら
れ、該金属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化
してハロゲン化銀にかえすと同時に発色剤の未発色部を
発色させる作用を有するもので、その構成はアミ７ボリ
カルボン酸または蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバ
ル１、銅等の金属イオンを配位したものである。このよ
うな有機酸の金属錯塩を形成するために用いられる最も
好ましい有機酸としては、ポリカルボン酸またはアミ／
ポリカルボン酸が挙げられる。これらのポリカルボン酸
またはアミノポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。

これらの具体的代表例としては次のものを挙げることが
できる。

〔１〕エチレンノアミンチトラ酢酸 〔２〕ニトリロトリ酢酸 〔３〕イミ７ノ酢酸 〔４〕エチレンノアミンチトラ酢酸ノナトリウム塩 〔５〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラ（トリメチル
アンモニウム）塩 〔６〕エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリウム塩 〔７〕ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白剤は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、特にアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナト
リウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロ
ゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望ま
しい。

また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ
１衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトｌ）ラム等
の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸すトリウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成
るｌ）Ｈ緩衝剤を単独或いは２種以上含むことができる
。

；・Ｗ白定着液（浴）に漂白定着補充剤を補充しながら
本発明の処理を行なう場合、該漂白定着液（浴）にヂオ
硫酸塩、チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめて
もよいし、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せし
めて処理浴に補充してもよい。

本発明においては漂白定着液の活性度を高める為に漂白
定着浴中及び漂白定着補充液の貯蔵タンク内で所蟹によ
Ｙ）空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをおこなって
もよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、臭素
酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

以下余白 〔実施例〕 以下、実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本
発明の実施態様がこれにより限定されるものではない。

実施例１ 下記に示すような高感度ネが用沃臭化剤を金および硫黄
増感剤で最高感度まで熟成した。

乳　剤　　　粒子結晶型　　沃化銀含量Ｅ＋ｎ８−７　
　　　８面体　　　　７，０モル％Ｅ＋ｎ８−９　　　
　　　　　　　　９．０　　／ｌＥｍ１２−２　　　　
１．２面体　　　　　２．０〃Ｅ艶１２−４　　　　　
　　　　　　４．０　１１次いで比較カプラーＣ１１−
１又は／及び本発明のカプラーＹ−１６を各々、等量の
トリフレノルホスフェート及び３倍量の酢酸エチルに溶
解し、等量のアルカノールＣ（アルキルナフタレンスル
ホネート、デュポン社製）１５％水溶液と１５倍量の５
％ゼラチン水溶液中に乳化分散したカプラー溶液を前記
の乳剤に表−１に示すような添加量で加えた。

この乳剤を、銀が１５　Ｉｎ　ｇ／　１００　ｃ　Ｉｎ
　２になるように下引済みの１リアセテ−１フイルム上
に均一塗布乾燥して試料とした　（Ｎｏ、’Ｊ〜９）。

比較カプラーＣ１１１，（非移動性色素を形成する耐拡
散性カプラー） 得られたフィルム試料は、通常の方法でウニラン露光し
、下記のカラー用処理工程に従いカラー現像した。処理
済みピースＪ：り感度および粒状性な求めた結果を表−
１に示す。

なお、表中の感度はカブｌｊ十０．１の色濃度を与える
露光量の逆数で示し、試料Ｎ０１３を１００とした時の
相対値である。

また、粒状性は色濃度がカブ１７十０．３の部分をサク
ラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５八Ｒ（小西六写
真工業（株）製）にて、青色フィルターを通しテ２５μ
ＩＩＩのアパーチャーで走査した時の濃度の変動の標準
偏差の１０００倍を平均濃度で割った値で、数値が小さ
い程、粒状性が良い。

処理工程〔処理温度３８℃〕　処理時間発色現像　　　
　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　
　　　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の如くで
ある。

〔発色現像液〕

４−アミ／−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アニリン硫酸塩　４．７５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシアミ
ン１．　／　２　硫Ｒｍ　　　　　　２．０　ｇ無水炭
酸カリウム　　　　　　　　　３７．５　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロ三酸酢酸
３ナトリツム塩（１水塩）２．５　ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、水酸化ナトリウムを用し）てｐ　Ｈ１０
，６に調整する。

〔漂白剤〕

エチレンンアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００、Ｏｇ エチレンノアミン四酢酸２アンモニウム塩１０、Ｏｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ水を加
えて１ｐとし、アンモニア水を用いてｐ　Ｉ＋　６　。

０に調整する。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１β
とし、酢酸を用いてｐＨ６，０に調整する。

〔安定化液〕

ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍ
ｌ！コニグックス　（小西六写真工業株式会社製）７．
５１１１１！ 水を加えて１βとする。

表−１ ３曜 °　表−１の結果から、本発明に係る７１０デン化銀粒
子と本発明のカプラーを組合わせた試料は高感度であり
ながら粒状性が改良されることが判る。

実施例２ カプラーを表−２に示す如く変化させた他は実施例１と
全く同様に塗布し、試料（Ｎｏ、１０〜１８）を作成し
た。各試料を実施例１と同様に処理し、感度および粒状
性を測定した。たたしマイクロデンシトメーターでのス
キャンは赤色フィルターを通して行った。結果を表−２
に示す。なお、感度は試料ＮＯ，１，２の感度を１．０
０とした時の相対値である。

以下−茶迫 −ｉ ＯＣｌｂＣＯＮＨ（ＣＨ２）２０ｃＨ１表−２より、シ
アン単層カラーフィルムにおいても、本発明の試料は感
度、粒状性に優れている。

実施例−３ セルロース１リアセテートフイルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて多層カラー感光材料試料を作
成した。ただし、第３層、第４層、第６屑、第７屑、第
９層および第１０層のハロゲン化銀乳剤層には、８面体
粒子からなる沃臭化銀乳剤を使用した。

第１層　：ハレーション防止層 思色コロイド銀を含むゼラチン層 第２屑　：中間層 ゼラチン層 第３層　：赤感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　沃化銀１０モル％ 銀塗布量−−−−１，７９ｇ／＋ｎ２ 増感色素Ｉノーーーー銀１モルに対して６Ｘ１０”モル 増感色素ｎ−−−−一銀１モルに対して３×１０−５モ
ル カプラーＣｐ−２−−−一銀１モルに対して０．０５モ
ルカプラーＣＣ−−−−−−一銀１モルに対して０．０
０５モルカプラーＤ−−ノーーーー銀１モルに対してＯ
１Ｏ○１１００１モルトリフレノルホスフェート０．３
ｍβ／「ｎ２第４層：赤感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀９モル％ 銀塗布量−−−−−１、４Ｈ／　＋ｎ　２増感色素１−
−−−−銀１モルに対して３Ｘ１０−”モル 増感色素ｎ−−−−一銀１モルに対して１．２Ｘ　１０
”モル カプラーｃｐ−２−−−銀１モルに対して０．０２モル カプラーＣＣ−−−−一銀１モルに対して０．０２モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．２ｚＮ／＋ｎ？ ｆｐ、　５層　：申開ノ音 第２層と同じ 第６層　：緑感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀１０モル％銀塗布量−−−
−−１，Ｏｇ／＋ｎ２ 増感色素１１［−−−−一銀１モルに対して３ＸｉＯ−
５モル 増感色素■ノーーーー銀１モルに対して１Ｘ１０−”モ
ル カプラ−Ｃｐ−３−−−銀１モルに対して０．０７モル カプラーＣＭノーーーー銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモ
ル カプラーＤノーーーーー銀１モルに対して０．００５モ
ル トリクレジルホスフェート塗布量 １．４　ｍ　ｌ／　ｔｎ　２ 第７層　：緑感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀９モル％ 銀塗布量−−−−１，６ビ／丁０２ 増感色素］１１−−−−一銀１モルに対して２．５×１
０−５モル 増感色素ＶＩ−ノーーー銀１モルに対して０．８Ｘ　１
０−５モル カプラーＣＩ）−３−−−−一銀１モルに対して０．０
２モル カプラー（、Ｍ−−−−一銀１モルに対してｏ、　ｏｏ
ｓモル トリクレジルホスフェート塗布量 ０　、８　ｔｎ　Ｉ！　／　ｔｎ　２ 第８層　：イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液に黄色コロイド銀を含むゼラチン層。

第９層　；青感性低感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　沃化銀１０モル％銀塗布量−−−
−−０，５Ｅ／丁ｎ２ カプラーＣ１ｌ−１−−−−一銀１モルに対して０．１
５モル トリフレノルホスフェート塗布量 ０　、３−ｍ　１７　ｍ　２ 第１０層：青感性高感度乳剤層 沃臭化銀乳剤　　　　臭化銀１０モル％銀塗布量−−−
−−０，６ｇ／ｍ２ カプラーＣＩ］−１−−−−一銀１モルに対して０．０
８モル トリクレジルホスフェート塗布量 ０．１＋ｎβ／　ｍ　２ 第１１層：保護層 ポリメチルメククリレート粒子（直径１．５μＩｎ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層のカプラーはトリクレノルホス７エートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤として１）−ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後
、加熱した１０％ゼラチン溶液と混合し、コロイドミル
で乳化したものを使用したわ 各層には上記粗製物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。

以」二の如（して作成した試料をブランク試料（Ｎｏ、
１９）とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素Ｉ　：アンヒドロー５，５′−ソクロロー３！
　３′−ノ（γ−スルホプロピル）−９−エチル−チア
カルボシアニンヒドロキンド・ピリジウム塩 増感色素■　：アンヒドロー９−エチルー３゜３′−ジ
（γ−スルホプロピル）　−４，５，４’　。

５′−ノベンゾチアカルポシアニンヒドロキシド・トリ
エチルアミン塩 増ａ色ｚｍ　　：アンヒドロー９−エチルー５゜５′−
フクロロー３．３′−ノ（アースルホブロビル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■　：アンヒドロー５．６．５′。

６′−テトラクロロ−１，１′ノエチル−３゜３′−ノ
（β−〔β−（γ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチ
ルイミグゾロカルボシアニンヒＶロキシド・ナトリウム
塩） 以下票゛白 カプラーＤ カプラーｃｐ−３ 前記の比較用ブランク試料の乳剤層は、いずれも前記の
増感色素を添加して後に熟成防止剤として公知の４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−テ）・ラザ
インデンをハロゲン化銀１モル当り１ｇ添加し、これを
ブランク乳剤とした。

次いで、カブリ防止剤を添加してから、前記の如くカプ
ラー、トリクレジルホスフェート等を添加して後に硬膜
剤として２−ヒドロキシ−４，６−シクロロトリアジン
ナトリウムの適量を加え調整して重層塗布したものであ
る。

これとは別に、各乳剤層の乳剤とカプラーの組合わせを
表−３に示すように変化させて、ブランク試料（Ｎｏ、
１９）と同様に重層塗布し６種の試料（Ｎｏ、２０〜２
５）を作成した。

得られた多層のカラー感光材料を実施例１と同様に処理
し青（Ｂ）、緑（Ｇ）及び赤（Ｒ）感度と粒状性を求め
た。結果を表−３に示す。ただし、感度は試料１９の青
、緑及び赤感度を、それぞれ１００とした時の相対感度
で示し、粒状度は各色濃度がカブリ＋０．２の点を走査
して求めたものである。

なお、各試料の各乳剤層は、上段−一一一一使用乳剤（
Ｅｍ８−１０は８面体粒子、沃化銀含量１０モル％を示
す）、中段−一一一一使用カプラー、下段−一一一一カ
ブラー使用量　（モル１モル銀）を表す。

以す！、卑２ 、・［・１７゛ ＼Ｊ−／ 表−３の結果から以下のことが判る。

本発明外のハロゲン化銀粒子（８面体）でも本発明のカ
プラーを各感色性層に用いることにより、粒状性は改良
されるものの感度は低下する　（試料Ｎｏ、２０）。ま
た本発明外のカプラーと本発明のハロゲン化銀粒子（１
２面体）との組合わせでは、感度は高められるが粒状性
はそのままである　（試料Ｎｏ。

２１）。本発明の粒子と本発明のカプラーを成る感色性
層に用いると、その感色性層のみ粒状性が良化する　（
試料Ｎｏ、２２）。

一方、本発明の粒子と本発明のカプラーを各感色性層の
」二層、下層のいずれかに用いることにより、感度も高
められ、かつ粒状性も向上する　（試料Ｎｏ、２３〜２
５）が、各感色性層の全層に本発明の組合わせを用いた
時、本発明の効果が最大に発揮される（試料Ｎｏ、２６
）。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６２年５月２８日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤を
   構成するハロゲン化銀粒子が（１１０）表面を有する１
   ２面体粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤が発色現像
   主薬の酸化体とのカップリング反応により移動性色素を
   形成する１拡散性カプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。