JPS6230263B2 - - Google Patents
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- JPS6230263B2 JPS6230263B2 JP3434284A JP3434284A JPS6230263B2 JP S6230263 B2 JPS6230263 B2 JP S6230263B2 JP 3434284 A JP3434284 A JP 3434284A JP 3434284 A JP3434284 A JP 3434284A JP S6230263 B2 JPS6230263 B2 JP S6230263B2
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- Japan
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- plating layer
- treatment
- alloyed
- treated
- nitric acid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、事務用品、光学機器、自動車部品等
の分野で、最近、裸使用の用途を開拓しつつある
黒色化鋼板とその製法に関する。 （従来技術とその問題点） 従来のメツキ鋼板は、外観が白色、あるいは灰
白色であり、高級感に欠けるので、裸使用を目的
とした用途にはあまり適さない。 そこで最近、表面を黒色化した鋼板が開発さ
れ、裸使用でも外観的に十分高級感を有するた
め、事務用品、カメラ等の光学機器、オーデイオ
等の電気製品、自動車部品等の広い分野で使用さ
れてきた。即ち、公知の鋼板黒色化法としては、
下記のような方法があげられる。 (イ) カーボンブラツク等を主成分とした黒色樹脂
皮膜を、鋼板もしくはメツキ鋼板表面に形成す
る方法（特開昭58−62996）。 (ロ) 鋼板表面にAgを含む皮膜を形成する方法。 (ハ) 鋼板を、タンニン鉄水溶液に無機物の硝酸塩
を添加した処理液で処理する方法（特開昭56−
62968）。 (ニ) Co及び添加剤を含むZnメツキ鋼板を陽極処
理する方法（特開昭58−151490、特開昭58−
151491）。 しかし、これら公知の方法には、(1)銀等の貫金
属を使用するので、コスト的に不利である、(2)カ
ーボンブラツク等を主成分とする皮膜は密着性が
劣る、(3)処理方法及び設備が複雑である、等の問
題点がある。 本発明者は、上述のような問題点を改善する目
的で、先に、特願昭58−228471号を提案した。こ
の特願昭58−228471号の発明は、鋼板表面に施し
たNiメツキ層又は合金化Niメツキ層を、硝酸、
硝酸を主成分とする混酸等の黒色化処理液で処理
するもので、処理工程が極めて簡単でしかも安価
である等のメリツトはあるが、得られた鋼板の色
調が干渉色を有する黒色を呈し易く、その処理条
件も微妙で処理範囲が狭い等の点で、未だ十分と
は言えなかつた。 （発明の目的） 本発明は、上述のような問題点を改善したもの
で、特に特願昭58−228471号の発明を更に改善し
た黒色化鋼板とその製法を提供するものである。 （発明の構成と作用） 本発明の骨子は、鋼板表面に施したNiメツキ
層、合金化Niメツキ層又は合金化Coメツキ層
を、硝酸、硝酸を主成分とする混酸等の処理液で
一次処理した後、これを水洗することなしに、直
ちに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ水溶液により二次処理
して、黒色化層を表面に形成する方法とそれによ
り得られた鋼板にある。先ず、本発明の方法につ
いて説明すれば、第２図に示すように、最上層に
Niメツキ層、合金化Niメツキ層又は合金化Coメ
ツキ層等(2)を施した鋼板１は、黒色化一次処理工
程３で、硝酸等の処理液で処理され、表面に黒色
化皮膜を形成する。但し、ここで形成された黒色
化皮膜は、その処理液の濃度または処理時間によ
り外観が変化したり、あるいは干渉色が非常に多
いものとなり易い。そこで、一次処理工程３に引
き続き、これを水洗することなしに、水酸化ナト
リウム等のアルカリ水溶液で二次処理４すると、
処理液の濃度及び処理時間にあまり左右されず、
また黒色のみで干渉色を全く含まない美しい黒色
化皮膜７が得られる。ただし、工程４を行つた後
は、反応を停止させるため水洗５を行ない、これ
を乾燥６させる。 本発明で黒色化処理を施される処理材は、Ni
メツキ鋼板、Zn―Niメツキのような合金化Niメ
ツキ鋼板、あるいは、最上層にNiメツキ層、Zn
―Niメツキ層のような合金化Niメツキ層を有す
る複合メツキ鋼板又は、合金化Coメツキ層を有
する複合メツキ鋼板である。複合メツキ鋼板とし
ては、最上層（第１層）が上述のようなメツキ層
であれば、第２層以下はどのようなメツキでも良
い。合金化Niメツキ層中には、Niが１％以上含
まれていれば良い。 合金化Coメツキ層としては、Zn―Co―Cr又は
Zn―Ni―Co等があり、Co含量としては１〜10％
含まれる。Niが１％以下では処理後も黒色化が
不十分であり、Coが１％以下でも同様である。
但し、NiとCoの両方を含む場合は、両者を合わ
せた量が全体の１％以上であれば良い。 一次処理液としては、硝酸、硝酸を主成分とす
る混酸、或は混酸に添加剤として硫酸塩（硫酸ア
ンモン、硫酸ナトリウム、硫酸ニツケル等）又は
硝酸塩（硝酸ニツケル等）を加えたもの、または
次亜塩素酸等の酸化剤を主成分とする溶液等を用
いる。硝酸を用いる場合には、濃度は30％以下に
する。下限は特にないが、反応時間等から考え
て、実際的には１％以上が好ましい。30％以上で
は処理速度が早すぎるため、処理の制御ができな
い。好ましい範囲は、２〜15％である。処理時間
は、液組成、温度などにより影響を受けるが、常
温（約20℃）では、１〜30秒で良い。表面の黒色
化はNiの酸化物又は、Coの酸化物（Co3 O4）によ
るものと考えられる。 ただし、この一次処理だけでは、例えば、３％
の硝酸で20℃で２秒処理した場合は青色となり黒
色とはならない。そこで一次処理の後、水洗する
ことなしに、NaOH、KOH、Ca（OH）2等のアル
カリ水溶液で二次処理する。水洗してからアルカ
リで処理しても黒色化は進まない。アルカリ水溶
液の濃度は、特に限定されないが、１〜30％程度
が好ましい。アルカリ水溶液による二次処理は１
秒程度で十分であるが、それ以上であつても問題
はない。硝酸等による一次処理及びNaOH等によ
る二次処理の処理方法としては、浸漬、スプレー
処理などが考えられるが、処理液が処理材に接触
すれば、どの様な方法でも良い。黒色化処理後
は、濡れた状態で長時間放置すると白錆が発生す
ることがあるが、水洗後できるだけ速く乾燥す
る。 処理時間は処理液及びメツキの目付量によつて
異なるが一次処理をあまり長時間行なうと、下地
の鉄が露出して好ましくない。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例 １ Ni15％、Zn85％、メツキ付着量20g／m2のZn―
Ni合金化電気メツキ鋼板を、常温で、５秒間、
表に示す処理液で、それぞれ一次処理した後、５
％NaOH（40℃）で５秒間二次処理した。
の分野で、最近、裸使用の用途を開拓しつつある
黒色化鋼板とその製法に関する。 （従来技術とその問題点） 従来のメツキ鋼板は、外観が白色、あるいは灰
白色であり、高級感に欠けるので、裸使用を目的
とした用途にはあまり適さない。 そこで最近、表面を黒色化した鋼板が開発さ
れ、裸使用でも外観的に十分高級感を有するた
め、事務用品、カメラ等の光学機器、オーデイオ
等の電気製品、自動車部品等の広い分野で使用さ
れてきた。即ち、公知の鋼板黒色化法としては、
下記のような方法があげられる。 (イ) カーボンブラツク等を主成分とした黒色樹脂
皮膜を、鋼板もしくはメツキ鋼板表面に形成す
る方法（特開昭58−62996）。 (ロ) 鋼板表面にAgを含む皮膜を形成する方法。 (ハ) 鋼板を、タンニン鉄水溶液に無機物の硝酸塩
を添加した処理液で処理する方法（特開昭56−
62968）。 (ニ) Co及び添加剤を含むZnメツキ鋼板を陽極処
理する方法（特開昭58−151490、特開昭58−
151491）。 しかし、これら公知の方法には、(1)銀等の貫金
属を使用するので、コスト的に不利である、(2)カ
ーボンブラツク等を主成分とする皮膜は密着性が
劣る、(3)処理方法及び設備が複雑である、等の問
題点がある。 本発明者は、上述のような問題点を改善する目
的で、先に、特願昭58−228471号を提案した。こ
の特願昭58−228471号の発明は、鋼板表面に施し
たNiメツキ層又は合金化Niメツキ層を、硝酸、
硝酸を主成分とする混酸等の黒色化処理液で処理
するもので、処理工程が極めて簡単でしかも安価
である等のメリツトはあるが、得られた鋼板の色
調が干渉色を有する黒色を呈し易く、その処理条
件も微妙で処理範囲が狭い等の点で、未だ十分と
は言えなかつた。 （発明の目的） 本発明は、上述のような問題点を改善したもの
で、特に特願昭58−228471号の発明を更に改善し
た黒色化鋼板とその製法を提供するものである。 （発明の構成と作用） 本発明の骨子は、鋼板表面に施したNiメツキ
層、合金化Niメツキ層又は合金化Coメツキ層
を、硝酸、硝酸を主成分とする混酸等の処理液で
一次処理した後、これを水洗することなしに、直
ちに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化カルシウム等のアルカリ水溶液により二次処理
して、黒色化層を表面に形成する方法とそれによ
り得られた鋼板にある。先ず、本発明の方法につ
いて説明すれば、第２図に示すように、最上層に
Niメツキ層、合金化Niメツキ層又は合金化Coメ
ツキ層等(2)を施した鋼板１は、黒色化一次処理工
程３で、硝酸等の処理液で処理され、表面に黒色
化皮膜を形成する。但し、ここで形成された黒色
化皮膜は、その処理液の濃度または処理時間によ
り外観が変化したり、あるいは干渉色が非常に多
いものとなり易い。そこで、一次処理工程３に引
き続き、これを水洗することなしに、水酸化ナト
リウム等のアルカリ水溶液で二次処理４すると、
処理液の濃度及び処理時間にあまり左右されず、
また黒色のみで干渉色を全く含まない美しい黒色
化皮膜７が得られる。ただし、工程４を行つた後
は、反応を停止させるため水洗５を行ない、これ
を乾燥６させる。 本発明で黒色化処理を施される処理材は、Ni
メツキ鋼板、Zn―Niメツキのような合金化Niメ
ツキ鋼板、あるいは、最上層にNiメツキ層、Zn
―Niメツキ層のような合金化Niメツキ層を有す
る複合メツキ鋼板又は、合金化Coメツキ層を有
する複合メツキ鋼板である。複合メツキ鋼板とし
ては、最上層（第１層）が上述のようなメツキ層
であれば、第２層以下はどのようなメツキでも良
い。合金化Niメツキ層中には、Niが１％以上含
まれていれば良い。 合金化Coメツキ層としては、Zn―Co―Cr又は
Zn―Ni―Co等があり、Co含量としては１〜10％
含まれる。Niが１％以下では処理後も黒色化が
不十分であり、Coが１％以下でも同様である。
但し、NiとCoの両方を含む場合は、両者を合わ
せた量が全体の１％以上であれば良い。 一次処理液としては、硝酸、硝酸を主成分とす
る混酸、或は混酸に添加剤として硫酸塩（硫酸ア
ンモン、硫酸ナトリウム、硫酸ニツケル等）又は
硝酸塩（硝酸ニツケル等）を加えたもの、または
次亜塩素酸等の酸化剤を主成分とする溶液等を用
いる。硝酸を用いる場合には、濃度は30％以下に
する。下限は特にないが、反応時間等から考え
て、実際的には１％以上が好ましい。30％以上で
は処理速度が早すぎるため、処理の制御ができな
い。好ましい範囲は、２〜15％である。処理時間
は、液組成、温度などにより影響を受けるが、常
温（約20℃）では、１〜30秒で良い。表面の黒色
化はNiの酸化物又は、Coの酸化物（Co3 O4）によ
るものと考えられる。 ただし、この一次処理だけでは、例えば、３％
の硝酸で20℃で２秒処理した場合は青色となり黒
色とはならない。そこで一次処理の後、水洗する
ことなしに、NaOH、KOH、Ca（OH）2等のアル
カリ水溶液で二次処理する。水洗してからアルカ
リで処理しても黒色化は進まない。アルカリ水溶
液の濃度は、特に限定されないが、１〜30％程度
が好ましい。アルカリ水溶液による二次処理は１
秒程度で十分であるが、それ以上であつても問題
はない。硝酸等による一次処理及びNaOH等によ
る二次処理の処理方法としては、浸漬、スプレー
処理などが考えられるが、処理液が処理材に接触
すれば、どの様な方法でも良い。黒色化処理後
は、濡れた状態で長時間放置すると白錆が発生す
ることがあるが、水洗後できるだけ速く乾燥す
る。 処理時間は処理液及びメツキの目付量によつて
異なるが一次処理をあまり長時間行なうと、下地
の鉄が露出して好ましくない。 次に、本発明を実施例により説明する。 実施例 １ Ni15％、Zn85％、メツキ付着量20g／m2のZn―
Ni合金化電気メツキ鋼板を、常温で、５秒間、
表に示す処理液で、それぞれ一次処理した後、５
％NaOH（40℃）で５秒間二次処理した。
【表】
○ 良好
× 黒色化ナシ
HNO3は優れた黒色化処理液であるが、その他
の酸では黒色化は行われなかつた。 実施例 ２ Ni10％、Zn90％、メツキ付着量30g／m2のZn―
Ni合金化電気メツキ鋼板を、常温で硝酸により
一次処理した後、20％NaOH（20℃）で２秒間二
次処理した。一次処理の硝酸濃度と処理時間を変
化させて黒色化試験を行つた。試験結果を第１図
に示す。 １図―ａは一次処理のみであり、１図―ｂは一
次処理の後、二次処理を行なつた結果である。第
１図において、○印は黒色化良好な条件を、×印
は黒色化不良の条件を示す。 実施例 ３ Ni10％、Co2％、Co88％、メツキ付着量20g／
m2のNi―Zn合金化電気メツキ鋼板を、３％HNO3
（25℃）で一次処理後、10％NaOH（50℃）で５
秒間二次処理した。一次処理時間を１〜20秒の範
囲で変化させて試験した。一方、比較例として、
二次処理を施さない一次処理のみの黒色化試験を
行つた 本発明の方法によれば、干渉色を全く有しない
黒色が、一次処理時間１秒〜20秒の範囲にわたつ
て得られたが、比較例では、７秒以内では青色を
呈し、７秒〜20秒の範囲では、干渉色を有し、処
理時間により色調の異なる黒色となつた。 （発明の効果） 本発明の黒色化鋼板は、従来の黒色化鋼板に比
較して、Ag等の貫金属を用いないでコスト的に
有利であり、メツキ層を黒色化するので密着性も
良好で、さらに、干渉色を全く有しない黒色化鋼
板で、しかも非常に緻密な表面を有するので、高
級感があり裸使用が十分可能である等の点で優れ
ている許りでなく、その製法も簡単で、設備にも
複雑なものを要せず、処理条件も非常に広い等、
極めて有効な発明である。
× 黒色化ナシ
HNO3は優れた黒色化処理液であるが、その他
の酸では黒色化は行われなかつた。 実施例 ２ Ni10％、Zn90％、メツキ付着量30g／m2のZn―
Ni合金化電気メツキ鋼板を、常温で硝酸により
一次処理した後、20％NaOH（20℃）で２秒間二
次処理した。一次処理の硝酸濃度と処理時間を変
化させて黒色化試験を行つた。試験結果を第１図
に示す。 １図―ａは一次処理のみであり、１図―ｂは一
次処理の後、二次処理を行なつた結果である。第
１図において、○印は黒色化良好な条件を、×印
は黒色化不良の条件を示す。 実施例 ３ Ni10％、Co2％、Co88％、メツキ付着量20g／
m2のNi―Zn合金化電気メツキ鋼板を、３％HNO3
（25℃）で一次処理後、10％NaOH（50℃）で５
秒間二次処理した。一次処理時間を１〜20秒の範
囲で変化させて試験した。一方、比較例として、
二次処理を施さない一次処理のみの黒色化試験を
行つた 本発明の方法によれば、干渉色を全く有しない
黒色が、一次処理時間１秒〜20秒の範囲にわたつ
て得られたが、比較例では、７秒以内では青色を
呈し、７秒〜20秒の範囲では、干渉色を有し、処
理時間により色調の異なる黒色となつた。 （発明の効果） 本発明の黒色化鋼板は、従来の黒色化鋼板に比
較して、Ag等の貫金属を用いないでコスト的に
有利であり、メツキ層を黒色化するので密着性も
良好で、さらに、干渉色を全く有しない黒色化鋼
板で、しかも非常に緻密な表面を有するので、高
級感があり裸使用が十分可能である等の点で優れ
ている許りでなく、その製法も簡単で、設備にも
複雑なものを要せず、処理条件も非常に広い等、
極めて有効な発明である。
第１図は、実施例２の試験結果を示す図、第２
図は、本発明の製法を示す説明図である。 １…鋼板、２…Niメツキ層等、３…一次処理
工程、４…二次処理工程、５…水洗工程、６…乾
燥工程、７…黒色化皮膜。
図は、本発明の製法を示す説明図である。 １…鋼板、２…Niメツキ層等、３…一次処理
工程、４…二次処理工程、５…水洗工程、６…乾
燥工程、７…黒色化皮膜。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Niメツキ層、合金化Niメツキ層又は合金化
Coメツキ層を、硝酸、硝酸を主成分とする混酸
等の処理液による一次処理と、NaOH、KOH、
Ca（OH）2等のアルカリ水溶液による二次処理し
て得た黒色化層を、最上層として有することを特
徴とする黒色化鋼板。 ２ 最上層として、Niメツキ層、合金化Niメツ
キ層、又は合金化Coメツキ層を有するメツキ鋼
板を、先ず、硝酸、硝酸を主成分とする混酸、或
は混酸に添加剤として硫酸塩又は硝酸塩を加えた
もの、又は次亜塩素酸等の酸化剤を主成分とする
溶液等の処理液で一次処理した後、これを水洗す
ることなく、NaOH、KOH、Ca（OH）2等のアル
カリ水溶液で二次処理することを特徴とする黒色
化鋼板の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3434284A JPS60181277A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 黒色化鋼板とその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3434284A JPS60181277A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 黒色化鋼板とその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60181277A JPS60181277A (ja) | 1985-09-14 |
| JPS6230263B2 true JPS6230263B2 (ja) | 1987-07-01 |
Family
ID=12411458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3434284A Granted JPS60181277A (ja) | 1984-02-27 | 1984-02-27 | 黒色化鋼板とその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60181277A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE530680T1 (de) * | 2009-03-20 | 2011-11-15 | Universo Sa | Galvanisches beschichtungsverfahren zur aufbringung einer anthrazitfarbenen beschichtung und mit dieser beschichtung versehene metallteile |
-
1984
- 1984-02-27 JP JP3434284A patent/JPS60181277A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60181277A (ja) | 1985-09-14 |
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