JPS6231116B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6231116B2 JPS6231116B2 JP54120998A JP12099879A JPS6231116B2 JP S6231116 B2 JPS6231116 B2 JP S6231116B2 JP 54120998 A JP54120998 A JP 54120998A JP 12099879 A JP12099879 A JP 12099879A JP S6231116 B2 JPS6231116 B2 JP S6231116B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- monomer
- parts
- weight
- coating composition
- paper coating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Paper (AREA)
Description
本発明は乳化共重合体ラテツクスと鉱物性顔料
とを主として含有する紙被覆用組成物に関するも
のである。 さらに詳しくは、第一段階として脂肪族共役ジ
エン系単量体19.5〜60重量部、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体0.5〜10重量部およびこれらと
共重合可能なモノオレフイン系単量体30〜80重量
部の一部を、第一段階の単量体混合物の総量が45
〜99重量部になるように用い、乳化共重合させ、
その乳化共重合体の存在下、第二段階としてモノ
オレフイン系単量体の残りを乳化共重合させるこ
とによつて得られる異質二重構造を有する乳化共
重合体ラテツクスと鉱物性顔料を主として含有す
ることを特徴とする紙被覆用組成物に関するもの
である。 近年の紙塗工技術および印刷技術の発達は、め
ざましいものがあり、印刷物増加への対応、合理
化、省力化を図るうえでも、塗工時および印刷時
の高速化が進められてきた。特にオフセツト輪転
機の普及は、これら高速化に大きな役割を果して
いる。 オフセツト輪転印刷時、塗工紙に要求される性
能として、耐ブリスター性、接着性、耐水性等が
挙げられる。従来紙塗工用に使用されている共重
合体ラテツクスでは、耐水性、接着性の良好なも
のは、耐ブリスター性が不足し、耐ブリスター性
の良好なものは、接着性、耐水性が不足するとい
うことは当業界において周知である。 本発明者らは、耐ブリスター性、接着性、耐水
性を総合的に改良する方法について鋭意研究した
結果、二段重合法を用いるが、二段階目に脂肪族
共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カル
ボン酸単量体を導入しないで、一段階目と、二段
階目の単量体組成をかえ、異質二重構造を有する
乳化共重合体ラテツクスを合成し、得られた乳化
共重合体ラテツクスをバインダーとして使用した
塗工紙を作成すると、耐ブリスター性、接着性、
耐水性がきわめて良好になるという驚くべき事実
を見出した。 すなわち本発明は、第一段階として脂肪族共役
ジエン系単量体19.5〜60重量部、エチレン系不飽
和カルボン酸単量体0.5〜10重量部およびこれら
と共重合可能なモノオレフイン系単量体30〜80重
量部の一部を第一段階の単量体混合物の総量が45
〜99重量部になるように用い、乳化共重合させ、
その乳化共重合体の存在下、第二段階としてモノ
オレフイン系単量体の残りを乳化共重合させるこ
とによつて得られる異質二重構造を有する乳化共
重合体ラテツクスと鉱物性顔料を主として含有す
ることを特徴とする紙被覆用組成物に関するもの
である。 本発明をさらに詳しく説明すると、第一段階で
は脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能なモ
ノオレフイン系単量体の一部が使用され、第二段
階ではモノオレフイン系単量体のみが使用され
る。 脂肪族共役ジエン系単量体、およびエチレン系
不飽和カルボン酸単量体を第二段階の乳化共重合
に使用した場合、耐水性、耐ブリスター性が低下
する。 第一段階で使用される脂肪族共役ジエン系単量
体としては１・３―ブタジエン、２―メチル―
１・３―ブタジエンおよび２−クロル−１・３−
ブタジエン等が挙げられる。この単量体は19.5〜
60重量部用いられるが19.5重量部未満では接着力
が低下する。 また、60重量部を越えると耐水性が低下する。 第一段階で使用されるエチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸等が
挙げられる。上記カルボン酸は一種または二種以
上を併用することができる。エチレン系不飽和カ
ルボン酸は0.5〜10重量部用いられるが0.5重量部
未満では接着力の低下、ラテツクスの機械的安定
性が低下し、10重量部を越えると、ラテツクスの
粘度が高くなりすぎる。 脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不
飽和カルボン酸単量体と共重合可能なモノオレフ
イン系単量体としては、アルケニル芳香族単量
体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体お
よびシアン化ビニル単量体等が挙げられる。 アルケニル芳香族単量体としてはスチレン、ア
ルフアメチルスチレン、メチルアルフアメチルス
チレンおよびビニルトルエン等が挙げられる。 不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチ
ルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコ
ネート、モノメチルフマレートおよびモノエチル
フマレート等が挙げられる。 ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体
としてはβ―ヒドロキシエチルアクリレート、β
―ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、３―クロロ―２
―ヒドロキシブチルメタクリレート、ジ―（エチ
レングリコール）マレエート、ジ―（エチレング
リコール）イタコネート、２―ヒドロキシエチル
マレエート、ビス（２―ヒドロキシエチル）マレ
エートおよび２―ヒドロキシエチルメチルフマレ
ート等が挙げられる。 これらモノオレフイン系単量体は一種または二
種以上を併用することができるが、重合時の安定
性、ラテツクスの機械的安定性、耐水性および耐
ブリスター性の面より、モノオレフイン系単量体
として、アルケニル芳香族単量体とエチレン系不
飽和カルボン酸アルキルエステル単量体およびヒ
ドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体の併
用が好ましい。 これらモノオレフイン系単量体は30〜80重量部
で用いられるが、30重量部未満では耐水性が低下
する。また80重量部を越えると接着力が低下す
る。 第一段階で使用される、脂肪族共役ジエン系単
量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体および
これらと共重合可能なモノオレフイン系単量体の
総量は、45〜99重量部であるが、45重量部未満お
よび99重量部を越えると、接着力、耐ブリスター
性、耐水性が低下する。好ましくは、70〜95重量
部が適当である。 第二段階の乳化共重合は、第一段階での乳化共
重合体の存在下で行われるが、第一段階で使用し
た単量体のコンバーシヨンが70％以上になつてい
るのが好ましく70％未満では70％以上のものに比
べて耐ブリスター性、耐水性が劣る。第二段階の
乳化共重合の開始の際、第一段階の反応が完全に
終了している場合、すなわち重合性ラジカルが完
全に消滅している場合には、反応開始剤の添加等
によつて新たに反応を開始させる必要がある。 第一段階の乳化共重合における各種成分の添加
方法については、特に制限はなく、一括添加方
法、分割添加方法、連続添加方法のいずれでもよ
い。第二段階の乳化共重合におけるモノオレフイ
ン系単量体の添加方法についても、第一段階の場
合と同様、特に制限はなく、一括添加方法、分割
添加方法、連続添加方法のいずれでもよい。 なお乳化剤は通常のものが使用できるが、耐水
性の点から２重量部以下で用いるのが好ましい。 さらに乳化共重合時、常用の重合開始剤、電解
質、重合促進剤、連鎖移動剤およびキレート剤等
を使用しても差しつかえない。 鉱物性顔料としては一般に紙被覆用組成物に用
いられるものであればよく、たとえば二酸化チタ
ン、サチンホワイト、カオリンおよび炭酸カルシ
ウム等を単独または併用することができる。 また紙被覆用組成物には、乳化共重合体ラテツ
クスおよび鉱物性顔料のほか、一般に用いられて
いるデンプン、カゼイン、PVA等の結合剤、さ
らにはアルカリ増粘剤、架橋剤、アルカリ安定
剤、消泡剤、界面活性剤等を必要に応じて用いて
もよい。 以下に実施例を示すが本発明はこれら実施例に
よつて何ら限定されるものではない。 本実施例中の部数はことわりのない限りすべて
重量部を意味する。 実施例 １ 第一段階の乳化共重合として耐圧容器にブタジ
エン、フマル酸、スチレン、α―メチルスチレン
を表―１に示す量で仕込み通常の乳化重合法によ
り共重合体ラテツクスを得た。第一段階の共重合
体ラテツクスの存在下第二段階としてスチレンを
表―１に示す量で添加し重合を完結させ、異質二
重構造を有する共重合体ラテツクスＡ、Ｂ、Ｃ、
Ｄを得た。 また第一段階で表―１で示すような単量体組成
で全単量体をしこみ重合を行つた。 得られた共重合体ラテツクスをＥとする。 前記乳化共重合体ラテツクスＡ〜Ｅを用いて、
下記コーテイングカラー処方に基づき、コーテイ
ングカラーを作成し塗工紙を得た。 結果を第１表に示す。 コーテイングカラー処方 カオリンクレー 70部（固形分） 炭酸カルシウム 30部（固形分） 変性澱粉 ８部（固形分） 乳化共重合体ラテツクス（総固形分62％）
12部（固形分）
とを主として含有する紙被覆用組成物に関するも
のである。 さらに詳しくは、第一段階として脂肪族共役ジ
エン系単量体19.5〜60重量部、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体0.5〜10重量部およびこれらと
共重合可能なモノオレフイン系単量体30〜80重量
部の一部を、第一段階の単量体混合物の総量が45
〜99重量部になるように用い、乳化共重合させ、
その乳化共重合体の存在下、第二段階としてモノ
オレフイン系単量体の残りを乳化共重合させるこ
とによつて得られる異質二重構造を有する乳化共
重合体ラテツクスと鉱物性顔料を主として含有す
ることを特徴とする紙被覆用組成物に関するもの
である。 近年の紙塗工技術および印刷技術の発達は、め
ざましいものがあり、印刷物増加への対応、合理
化、省力化を図るうえでも、塗工時および印刷時
の高速化が進められてきた。特にオフセツト輪転
機の普及は、これら高速化に大きな役割を果して
いる。 オフセツト輪転印刷時、塗工紙に要求される性
能として、耐ブリスター性、接着性、耐水性等が
挙げられる。従来紙塗工用に使用されている共重
合体ラテツクスでは、耐水性、接着性の良好なも
のは、耐ブリスター性が不足し、耐ブリスター性
の良好なものは、接着性、耐水性が不足するとい
うことは当業界において周知である。 本発明者らは、耐ブリスター性、接着性、耐水
性を総合的に改良する方法について鋭意研究した
結果、二段重合法を用いるが、二段階目に脂肪族
共役ジエン系単量体およびエチレン系不飽和カル
ボン酸単量体を導入しないで、一段階目と、二段
階目の単量体組成をかえ、異質二重構造を有する
乳化共重合体ラテツクスを合成し、得られた乳化
共重合体ラテツクスをバインダーとして使用した
塗工紙を作成すると、耐ブリスター性、接着性、
耐水性がきわめて良好になるという驚くべき事実
を見出した。 すなわち本発明は、第一段階として脂肪族共役
ジエン系単量体19.5〜60重量部、エチレン系不飽
和カルボン酸単量体0.5〜10重量部およびこれら
と共重合可能なモノオレフイン系単量体30〜80重
量部の一部を第一段階の単量体混合物の総量が45
〜99重量部になるように用い、乳化共重合させ、
その乳化共重合体の存在下、第二段階としてモノ
オレフイン系単量体の残りを乳化共重合させるこ
とによつて得られる異質二重構造を有する乳化共
重合体ラテツクスと鉱物性顔料を主として含有す
ることを特徴とする紙被覆用組成物に関するもの
である。 本発明をさらに詳しく説明すると、第一段階で
は脂肪族共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和
カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能なモ
ノオレフイン系単量体の一部が使用され、第二段
階ではモノオレフイン系単量体のみが使用され
る。 脂肪族共役ジエン系単量体、およびエチレン系
不飽和カルボン酸単量体を第二段階の乳化共重合
に使用した場合、耐水性、耐ブリスター性が低下
する。 第一段階で使用される脂肪族共役ジエン系単量
体としては１・３―ブタジエン、２―メチル―
１・３―ブタジエンおよび２−クロル−１・３−
ブタジエン等が挙げられる。この単量体は19.5〜
60重量部用いられるが19.5重量部未満では接着力
が低下する。 また、60重量部を越えると耐水性が低下する。 第一段階で使用されるエチレン系不飽和カルボ
ン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル
酸、フマル酸、マレイン酸およびイタコン酸等が
挙げられる。上記カルボン酸は一種または二種以
上を併用することができる。エチレン系不飽和カ
ルボン酸は0.5〜10重量部用いられるが0.5重量部
未満では接着力の低下、ラテツクスの機械的安定
性が低下し、10重量部を越えると、ラテツクスの
粘度が高くなりすぎる。 脂肪族共役ジエン系単量体およびエチレン系不
飽和カルボン酸単量体と共重合可能なモノオレフ
イン系単量体としては、アルケニル芳香族単量
体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体、
ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体お
よびシアン化ビニル単量体等が挙げられる。 アルケニル芳香族単量体としてはスチレン、ア
ルフアメチルスチレン、メチルアルフアメチルス
チレンおよびビニルトルエン等が挙げられる。 不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体とし
ては、メチルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルア
クリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチ
ルフマレート、ジエチルフマレート、ジメチルマ
レエート、ジエチルマレエート、ジメチルイタコ
ネート、モノメチルフマレートおよびモノエチル
フマレート等が挙げられる。 ヒドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体
としてはβ―ヒドロキシエチルアクリレート、β
―ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、３―クロロ―２
―ヒドロキシブチルメタクリレート、ジ―（エチ
レングリコール）マレエート、ジ―（エチレング
リコール）イタコネート、２―ヒドロキシエチル
マレエート、ビス（２―ヒドロキシエチル）マレ
エートおよび２―ヒドロキシエチルメチルフマレ
ート等が挙げられる。 これらモノオレフイン系単量体は一種または二
種以上を併用することができるが、重合時の安定
性、ラテツクスの機械的安定性、耐水性および耐
ブリスター性の面より、モノオレフイン系単量体
として、アルケニル芳香族単量体とエチレン系不
飽和カルボン酸アルキルエステル単量体およびヒ
ドロキシアルキル基を含有する不飽和単量体の併
用が好ましい。 これらモノオレフイン系単量体は30〜80重量部
で用いられるが、30重量部未満では耐水性が低下
する。また80重量部を越えると接着力が低下す
る。 第一段階で使用される、脂肪族共役ジエン系単
量体、エチレン系不飽和カルボン酸単量体および
これらと共重合可能なモノオレフイン系単量体の
総量は、45〜99重量部であるが、45重量部未満お
よび99重量部を越えると、接着力、耐ブリスター
性、耐水性が低下する。好ましくは、70〜95重量
部が適当である。 第二段階の乳化共重合は、第一段階での乳化共
重合体の存在下で行われるが、第一段階で使用し
た単量体のコンバーシヨンが70％以上になつてい
るのが好ましく70％未満では70％以上のものに比
べて耐ブリスター性、耐水性が劣る。第二段階の
乳化共重合の開始の際、第一段階の反応が完全に
終了している場合、すなわち重合性ラジカルが完
全に消滅している場合には、反応開始剤の添加等
によつて新たに反応を開始させる必要がある。 第一段階の乳化共重合における各種成分の添加
方法については、特に制限はなく、一括添加方
法、分割添加方法、連続添加方法のいずれでもよ
い。第二段階の乳化共重合におけるモノオレフイ
ン系単量体の添加方法についても、第一段階の場
合と同様、特に制限はなく、一括添加方法、分割
添加方法、連続添加方法のいずれでもよい。 なお乳化剤は通常のものが使用できるが、耐水
性の点から２重量部以下で用いるのが好ましい。 さらに乳化共重合時、常用の重合開始剤、電解
質、重合促進剤、連鎖移動剤およびキレート剤等
を使用しても差しつかえない。 鉱物性顔料としては一般に紙被覆用組成物に用
いられるものであればよく、たとえば二酸化チタ
ン、サチンホワイト、カオリンおよび炭酸カルシ
ウム等を単独または併用することができる。 また紙被覆用組成物には、乳化共重合体ラテツ
クスおよび鉱物性顔料のほか、一般に用いられて
いるデンプン、カゼイン、PVA等の結合剤、さ
らにはアルカリ増粘剤、架橋剤、アルカリ安定
剤、消泡剤、界面活性剤等を必要に応じて用いて
もよい。 以下に実施例を示すが本発明はこれら実施例に
よつて何ら限定されるものではない。 本実施例中の部数はことわりのない限りすべて
重量部を意味する。 実施例 １ 第一段階の乳化共重合として耐圧容器にブタジ
エン、フマル酸、スチレン、α―メチルスチレン
を表―１に示す量で仕込み通常の乳化重合法によ
り共重合体ラテツクスを得た。第一段階の共重合
体ラテツクスの存在下第二段階としてスチレンを
表―１に示す量で添加し重合を完結させ、異質二
重構造を有する共重合体ラテツクスＡ、Ｂ、Ｃ、
Ｄを得た。 また第一段階で表―１で示すような単量体組成
で全単量体をしこみ重合を行つた。 得られた共重合体ラテツクスをＥとする。 前記乳化共重合体ラテツクスＡ〜Ｅを用いて、
下記コーテイングカラー処方に基づき、コーテイ
ングカラーを作成し塗工紙を得た。 結果を第１表に示す。 コーテイングカラー処方 カオリンクレー 70部（固形分） 炭酸カルシウム 30部（固形分） 変性澱粉 ８部（固形分） 乳化共重合体ラテツクス（総固形分62％）
12部（固形分）
【表】
実施例 ２
第２表に示される単量体組成で第一段階および
第二段階の乳化重合を行つた。得られた共重合体
ラテツクスを用いて実施例１にしたがつて塗工紙
を得た結果を第２表に示す。
第二段階の乳化重合を行つた。得られた共重合体
ラテツクスを用いて実施例１にしたがつて塗工紙
を得た結果を第２表に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１と同様にして第３表に示す単量体組成
で第一段階、第二段階の乳化重合を行つた。得ら
れた共重合体ラテツクスを用いて実施例１のコー
テイングカラーと同じ処方で塗工紙を作成した。
結果を第４表に示す。
で第一段階、第二段階の乳化重合を行つた。得ら
れた共重合体ラテツクスを用いて実施例１のコー
テイングカラーと同じ処方で塗工紙を作成した。
結果を第４表に示す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 第一段階として脂肪族共役ジエン系単量体
19.5〜60重量部、エチレン系不飽和カルボン酸単
量体0.5〜10重量部、およびこれらと共重合可能
なモノオレフイン系単量体30〜80重量部の一部を
第一段階の単量体混合物の総量が少なくとも45〜
99重量部になるように用い、乳化重合させ、その
乳化共重合体の存在下、第二段階として、モノオ
レフイン系単量体の残りを乳化共重合させること
によつて得られる異質二重構造を有する乳化共重
合体ラテツクスと鉱物性顔料を主として含有する
ことを特徴とする紙被覆用組成物。 ２ 第一段階の単量体混合物の総量が70〜95重量
部である特許請求の範囲第１項記載の紙被覆用組
成物。 ３ 脂肪族共役ジエン系単量体が１・３―ブタジ
エンである特許請求の範囲第１項または第２項記
載の紙被覆用組成物。 ４ モノオレフイン系単量体がアルケニル芳香族
単量体および不飽和カルボン酸アルキルエステル
単量体である特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載の紙被覆用組成物。 ５ アルケニル芳香族単量体がスチレン、α―メ
チルスチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル単量体がメチルメタクリレート、ｎ―ブチルア
クリレートである特許請求の範囲第４項記載の紙
被覆用組成物。 ６ モノオレフイン系単量体がアルケニル芳香族
単量体、不飽和カルボン酸アルキルエステル単量
体およびヒドロキシアルキル基を含有する不飽和
単量体である特許請求の範囲第１項、第２項また
は第３項記載の紙被覆用組成物。 ７ アルケニル芳香族単量体がスチレン、α―メ
チルスチレン、不飽和カルボン酸アルキルエステ
ル単量体がメチルメタクリレート、ｎ―ブチルア
クリレートおよびヒドロキシアルキル基を含有す
る不飽和単量体がβ―ヒドロキシエチルアクリレ
ートまたはβ―ヒドロキシエチルメタクリレート
である特許請求の範囲第６項記載の紙被覆用組成
物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12099879A JPS5643361A (en) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | Paper coating composition |
| SE8006554A SE449227B (sv) | 1979-09-19 | 1980-09-18 | Forfarande for framstellning av en sampolymerlatex for anvendning i en pappersbestrykningskomposition |
| DE19803035179 DE3035179A1 (de) | 1979-09-19 | 1980-09-18 | Copolymerlatex, verfahren zur herstellung und die verwendung als papierstreichmasse |
| US06/316,519 US4381365A (en) | 1979-09-17 | 1981-10-29 | Copolymer latex and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12099879A JPS5643361A (en) | 1979-09-19 | 1979-09-19 | Paper coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5643361A JPS5643361A (en) | 1981-04-22 |
| JPS6231116B2 true JPS6231116B2 (ja) | 1987-07-07 |
Family
ID=14800244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12099879A Granted JPS5643361A (en) | 1979-09-17 | 1979-09-19 | Paper coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5643361A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4325856A (en) * | 1980-01-02 | 1982-04-20 | The Dow Chemical Company | Sequential emulsion polymerization process |
| JPS5766196A (en) * | 1980-10-11 | 1982-04-22 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Production of medium quality coated paper for offset |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5836120B2 (ja) * | 1972-03-25 | 1983-08-06 | スミトモノ−ガタツク カブシキガイシヤ | カミヒフクヨウソセイブツ |
| JPS4938924A (ja) * | 1972-08-17 | 1974-04-11 | ||
| JPS5458789A (en) * | 1977-10-19 | 1979-05-11 | Nippon Zeon Co Ltd | Novel conjugated diolefin copolymer latex |
| JPS5464114A (en) * | 1977-10-28 | 1979-05-23 | Asahi Dow Ltd | Paper coating composition |
-
1979
- 1979-09-19 JP JP12099879A patent/JPS5643361A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5643361A (en) | 1981-04-22 |
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