JPS6236036B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6236036B2 JPS6236036B2 JP55137023A JP13702380A JPS6236036B2 JP S6236036 B2 JPS6236036 B2 JP S6236036B2 JP 55137023 A JP55137023 A JP 55137023A JP 13702380 A JP13702380 A JP 13702380A JP S6236036 B2 JPS6236036 B2 JP S6236036B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- compound
- substituted
- yield
- halogen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
本発明は新規なチアゾリンアゼチジノン化合
物、更に詳しくは一般式 （Ｒは水素、アルキル、ハロゲンで置換された
アルキル、置換若しくは非置換のフエニル基によ
り置換されたメチル若しくはハロゲン置換メチル
又はトリアルキルシリル、ＺはＯ又はCl2を示
す）で表わされるチアゾリンアゼチジノン化合物
に関する。 本発明の化合物はβ−ラクタム系抗生物質の合
成中間体として有用である。 本発明の化合物は一般式 （式中Ｒ及びＺは上記に同じ）で表わされる化
合物を水−有機溶媒混合系の均一又は不均一溶媒
中、ハロゲン酸及びハロゲン酸の１種以上の存在
下に電解反応を行うことにより得られる。 ハロゲン化の試みは種々行われているが、例え
ばR.D.G.Cooper J.A.C.S.92 2575（1970）、特
開昭52−100490号、テトラヘドロンレター781
（1980）に見られるように非常に収率が低く、そ
の他の問題点も有し満足される報告を見ない。 本発明の化合物は上記従来の方法とは異なる製
法により合成され、また文献等に未載の新規化合
物である。 本発明の出発原料である化合物(2)はペニシリン
誘導体から既報の方法、例えば前記J.A.C.S.92，
2575（1970）に従い容易に合成される。 一般式(1)のＲにおいてアルキルとしては例えば
メチル、エチル、ブチル、ヘキシル等を、ハロゲ
ンとしては塩素、臭素、沃素等を、置換フエニル
基としてはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニ
トロ基等で置換されたフエニル等を、トリアルキ
ルシリルとしてはトリメチルシリル、トリエチル
シリル、ジメチルモノブチルシリル、モノメチル
ジブチルシリル等を例示することができる。 また本発明においてはＲが置換若しくは非置換
のフエニル基により置換されたメチル基であつ
て、このような基を有する化合物(2)を本発明の電
解反応に供した場合、メチル基を構成する水素も
ハロゲン化されることがある。具体例で示せば後
記実施例５に見られるようにＲが−CH（C6H5）2
である場合、この基は本発明の電解反応により−
CCl（C6H5）2に変換する。本発明は斯かる場合に
得られる化合物をも包含するものである。 本発明の電解反応において用いられる有機溶媒
としては例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、プロピオン酸エ
チルなどのカルボン酸エステル類、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレン、グリコールジメチルエー
テルなどのエーテル類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジブロムエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニト
リルなどのニトリル類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、第三級ブタ
ノールなどのアルコール類、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの
芳香族化合物などの中から一つあるいは二つ以上
選ばれる。 また支持電解質として添加するハロゲン塩とし
ては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウムなどのアルカリ金属塩あるいは塩化マ
グネシウム、塩化バリウム、塩化カルシウムなど
のアルカリ土類金属塩、塩化アンモニウム、塩化
テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルア
ンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウムなど
のハロゲン化アンモニウムおよび第四級アンモニ
ウム塩などがあげられる。 ハロゲン酸としては塩酸が使用される。さらに
上述のハロゲン塩又はハロゲン酸を使用する時に
同時にハロゲン酸以外の鉱酸あるいは有機酸を加
えてもよい。添加される鉱酸としては硫酸、硝
酸、炭酸、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナトリウ
ム、リン酸などがあげられる。又有機酸としては
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、洒石酸、シユ
ウ酸、クエン酸、フタル酸、リンゴ酸、パラトル
エンスルホン酸などがあげられる。 本発明の電解反応は約５〜500mA／cm3の範囲
の電流密度で行なえるが好ましくは約10〜
50mA／cm3の範囲である。また電極は通常電解反
応に使用される白金、炭素、ステンレス、酸化
鉛、ニツケルなどが使用できる。電解は約−20〜
100℃の範囲の温度で行なえるが好ましくは約−
10〜50℃で行なうとよい。電解反応を行う場合隔
膜を用いても無隔膜でもよい。 本電解反応に必要な通電量は、電解槽の形状、
電極の種類、基質濃度、基質の反応性等により一
定しないが、約２〜50F／molの電気量を通電す
ることにより85〜95％の高収率で目的物がほぼ純
品として得られる。 本発明においてハロゲン化反応は電解と同一反
応槽内で同時に行うことも電解槽とハロゲン化反
応容器を別々にして反応を行うことも出来る。 実施例 １ 出発原料としての上記２−（３−ベンゾイル−
７−オキソ−４−チオ−２，６−ジアザビシクロ
〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イル）３−メチ
ル−３−ブテン酸メチル50mg、濃硫酸0.07ml、塩
化メチレン５ml、塩化ナトリウム１ｇを水３mlに
溶解した溶液を反応容器に入れ、３cm2の白金電極
を装入し、30mA、1.6〜1.8V、25℃で２時間電解
を行う。電解終了後、塩化メチレン30mlで抽出
し、抽出液を亜硫酸ナトリウム水、重曹水、食塩
水で洗浄する。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を除去すると淡黄色液体74mgを得る。これをシ
リカゲルカラムを用い酢酸エチレン−ベンゼンで
展開すると目的化合物51mg（収率93％）を得る。 IR 1780，1745，1660，1600，858cm-1 NMR（CDCl3） 3.79（3H ｓ COOCH3） 4.16（2H ｓ −CH2Cl） 5.23（2H ｄ Ｊ＝４Hz Ｃ＝CH2） 5.55（1H ｓ CH−COOCH3） 5.96（1H ｄ Ｊ＝４Hz −CH） 6.37（1H ｄ Ｊ＝４Hz −CH） 7.4〜8.4（5H ｍ フエニル） 実施例 ２ 上記反応を原料50mgを用いて実施例１と同様に
して行つたところ、目的物を50.5mg（収率93.5
％）得た。 NMR（CDCl3） 4.89（2H ｓ −CH2CCl3） 4.16（2H ｓ −CH2Cl） 5.23（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.55（1H ｓ CH−COOCH2CCl3） 実施例 ３ 塩化ナトリウム１ｇを３mlの水に溶解し、上記
原料化合物50mg、濃硫酸0.07ml、塩化メチレン５
mlを反応容器に入れ、実施例１と同様の操作によ
り目的物51.8mg（収率95％）を得た。 NMR（CDCl3） 1.38（9H ｓ COO−ｔ−Bu） 3.81（2H ｓ CH2Cl） 5.14（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ CHCOO−ｔ−Bu） 7.3〜7.9（5H ｍ フエニル） 実施例 ４ 上記原料化合物50mgを用いて、実施例１と同様
の操作処理を行うと目的物49.8mg（収率90.2％）
を得る。 IR 1715cm-1 NMR（CDCl3） 4.18（2H ｓ CH2Cl） 5.22（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.95（1H ｄ CH） 6.39（1H ｄ CH） 7.4〜8.3（5H ｍ フエニル） 実施例 ５ 上記原料化合物50mgを用いて実施例１と同様の
操作処理を行うと目的物51.8mg（収率91％）を得
る。IR，NMRより目的物を確認した。 実施例 ６ 上記原料化合物50mgを用いて実施例１と同様の
操作処理を行うと目的物49.8mg（収率92.8％）を
得る。 NMR（CDCl3） 5.05（2H ｓ
物、更に詳しくは一般式 （Ｒは水素、アルキル、ハロゲンで置換された
アルキル、置換若しくは非置換のフエニル基によ
り置換されたメチル若しくはハロゲン置換メチル
又はトリアルキルシリル、ＺはＯ又はCl2を示
す）で表わされるチアゾリンアゼチジノン化合物
に関する。 本発明の化合物はβ−ラクタム系抗生物質の合
成中間体として有用である。 本発明の化合物は一般式 （式中Ｒ及びＺは上記に同じ）で表わされる化
合物を水−有機溶媒混合系の均一又は不均一溶媒
中、ハロゲン酸及びハロゲン酸の１種以上の存在
下に電解反応を行うことにより得られる。 ハロゲン化の試みは種々行われているが、例え
ばR.D.G.Cooper J.A.C.S.92 2575（1970）、特
開昭52−100490号、テトラヘドロンレター781
（1980）に見られるように非常に収率が低く、そ
の他の問題点も有し満足される報告を見ない。 本発明の化合物は上記従来の方法とは異なる製
法により合成され、また文献等に未載の新規化合
物である。 本発明の出発原料である化合物(2)はペニシリン
誘導体から既報の方法、例えば前記J.A.C.S.92，
2575（1970）に従い容易に合成される。 一般式(1)のＲにおいてアルキルとしては例えば
メチル、エチル、ブチル、ヘキシル等を、ハロゲ
ンとしては塩素、臭素、沃素等を、置換フエニル
基としてはアルキル、アルコキシ、ハロゲン、ニ
トロ基等で置換されたフエニル等を、トリアルキ
ルシリルとしてはトリメチルシリル、トリエチル
シリル、ジメチルモノブチルシリル、モノメチル
ジブチルシリル等を例示することができる。 また本発明においてはＲが置換若しくは非置換
のフエニル基により置換されたメチル基であつ
て、このような基を有する化合物(2)を本発明の電
解反応に供した場合、メチル基を構成する水素も
ハロゲン化されることがある。具体例で示せば後
記実施例５に見られるようにＲが−CH（C6H5）2
である場合、この基は本発明の電解反応により−
CCl（C6H5）2に変換する。本発明は斯かる場合に
得られる化合物をも包含するものである。 本発明の電解反応において用いられる有機溶媒
としては例えば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、プロピオン酸エ
チルなどのカルボン酸エステル類、ジエチルエー
テル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチレン、グリコールジメチルエー
テルなどのエーテル類、ジクロロメタン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、ジブロムエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素類、アセトニトリル、ブチロニト
リルなどのニトリル類、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、第三級ブタ
ノールなどのアルコール類、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサンなどの炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼンなどの
芳香族化合物などの中から一つあるいは二つ以上
選ばれる。 また支持電解質として添加するハロゲン塩とし
ては、例えば塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩
化リチウムなどのアルカリ金属塩あるいは塩化マ
グネシウム、塩化バリウム、塩化カルシウムなど
のアルカリ土類金属塩、塩化アンモニウム、塩化
テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルア
ンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウムなど
のハロゲン化アンモニウムおよび第四級アンモニ
ウム塩などがあげられる。 ハロゲン酸としては塩酸が使用される。さらに
上述のハロゲン塩又はハロゲン酸を使用する時に
同時にハロゲン酸以外の鉱酸あるいは有機酸を加
えてもよい。添加される鉱酸としては硫酸、硝
酸、炭酸、硫酸水素カリウム、硫酸水素ナトリウ
ム、リン酸などがあげられる。又有機酸としては
ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、洒石酸、シユ
ウ酸、クエン酸、フタル酸、リンゴ酸、パラトル
エンスルホン酸などがあげられる。 本発明の電解反応は約５〜500mA／cm3の範囲
の電流密度で行なえるが好ましくは約10〜
50mA／cm3の範囲である。また電極は通常電解反
応に使用される白金、炭素、ステンレス、酸化
鉛、ニツケルなどが使用できる。電解は約−20〜
100℃の範囲の温度で行なえるが好ましくは約−
10〜50℃で行なうとよい。電解反応を行う場合隔
膜を用いても無隔膜でもよい。 本電解反応に必要な通電量は、電解槽の形状、
電極の種類、基質濃度、基質の反応性等により一
定しないが、約２〜50F／molの電気量を通電す
ることにより85〜95％の高収率で目的物がほぼ純
品として得られる。 本発明においてハロゲン化反応は電解と同一反
応槽内で同時に行うことも電解槽とハロゲン化反
応容器を別々にして反応を行うことも出来る。 実施例 １ 出発原料としての上記２−（３−ベンゾイル−
７−オキソ−４−チオ−２，６−ジアザビシクロ
〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イル）３−メチ
ル−３−ブテン酸メチル50mg、濃硫酸0.07ml、塩
化メチレン５ml、塩化ナトリウム１ｇを水３mlに
溶解した溶液を反応容器に入れ、３cm2の白金電極
を装入し、30mA、1.6〜1.8V、25℃で２時間電解
を行う。電解終了後、塩化メチレン30mlで抽出
し、抽出液を亜硫酸ナトリウム水、重曹水、食塩
水で洗浄する。無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶
媒を除去すると淡黄色液体74mgを得る。これをシ
リカゲルカラムを用い酢酸エチレン−ベンゼンで
展開すると目的化合物51mg（収率93％）を得る。 IR 1780，1745，1660，1600，858cm-1 NMR（CDCl3） 3.79（3H ｓ COOCH3） 4.16（2H ｓ −CH2Cl） 5.23（2H ｄ Ｊ＝４Hz Ｃ＝CH2） 5.55（1H ｓ CH−COOCH3） 5.96（1H ｄ Ｊ＝４Hz −CH） 6.37（1H ｄ Ｊ＝４Hz −CH） 7.4〜8.4（5H ｍ フエニル） 実施例 ２ 上記反応を原料50mgを用いて実施例１と同様に
して行つたところ、目的物を50.5mg（収率93.5
％）得た。 NMR（CDCl3） 4.89（2H ｓ −CH2CCl3） 4.16（2H ｓ −CH2Cl） 5.23（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.55（1H ｓ CH−COOCH2CCl3） 実施例 ３ 塩化ナトリウム１ｇを３mlの水に溶解し、上記
原料化合物50mg、濃硫酸0.07ml、塩化メチレン５
mlを反応容器に入れ、実施例１と同様の操作によ
り目的物51.8mg（収率95％）を得た。 NMR（CDCl3） 1.38（9H ｓ COO−ｔ−Bu） 3.81（2H ｓ CH2Cl） 5.14（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ CHCOO−ｔ−Bu） 7.3〜7.9（5H ｍ フエニル） 実施例 ４ 上記原料化合物50mgを用いて、実施例１と同様
の操作処理を行うと目的物49.8mg（収率90.2％）
を得る。 IR 1715cm-1 NMR（CDCl3） 4.18（2H ｓ CH2Cl） 5.22（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.95（1H ｄ CH） 6.39（1H ｄ CH） 7.4〜8.3（5H ｍ フエニル） 実施例 ５ 上記原料化合物50mgを用いて実施例１と同様の
操作処理を行うと目的物51.8mg（収率91％）を得
る。IR，NMRより目的物を確認した。 実施例 ６ 上記原料化合物50mgを用いて実施例１と同様の
操作処理を行うと目的物49.8mg（収率92.8％）を
得る。 NMR（CDCl3） 5.05（2H ｓ
【式】）
4.12（2H ｓ CH2Cl）
5.25（2H ｄ Ｃ＝CH2）
7.10〜8.03（4H ｍ フエニル）
実施例 ７
２−（３−ジクロルフエニルメチル−７−オキ
ソ−４−チオ−２，６−ジアザビシクロ
〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イル）−３−ク
ロロメチル−３−ブテン酸メチルの合成 塩化ナトリウム１ｇを水３c.c.に溶解し、これに
濃硫酸0.07c.c.、塩化メチレン５c.c.、２−（３−ベ
ンジル−７−オキソ−４−チオ−２，６−ジアザ
ビシクロ〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イ
ル）−３−メチル−３−ブテン酸メチル50mgを加
え電解液を調製する。３cm2の白金板電極を装入し
30mA定電流、1.6〜1.8V、25℃で約２時間電解を
行う。電解終了後塩化メチレン（30ml）で抽出を
行う。抽出液は亜硫酸ナトリウム水、重ソウ水、
食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を除去して淡黄色の液体74mgを得た。このも
のをシリカゲルカラムを用いベンゼン：酢酸エチ
ル（５：１）の混合溶媒で展開すると目的化合物
が62.5mg（収率96％）得られた。 IR 1780，1745cm-1 NMR（CDCl3） 3.75（3H ｓ COOCH3） 3.81（2H ｓ −CH2Cl） 5.14（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ −CHCOOCH3） 6.05（2H ｓ −CH） 7.3〜7.9（5H ｍ フエニル） 実施例 ８ NaCl1ｇを水５c.c.にとかし、濃硫酸0.07c.c.、酢
酸エチル５c.c.を加え、更に実施例７と同じ出発原
料50mgを加えて電解液を調製する。30mA定電
流、1.8〜1.9V、25〜27℃で２時間電解し実施例
７と同様の処理をして目的の化合物61mg（収率
93.5％）を得た。化合物の確認はIR，NMRで行
い実施例７と同様の結果を得て同定を行つた。 実施例 ９ 上記出発原料50mgを用いて実施例７と同様に実
験を行い、上記目的化合物を61mg（収率95％）得
た。 NMR（CDCl3） 1.38（9H ｓ COO−ｔ−Bu） 3.85（2H ｓ −CH2Cl） 5.12（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ −CHCOO−ｔ−Bu） 6.03（2H ｓ CH） 7.3〜8.0（5H ｍ フエニル） 実施例 10 原料として上記化合物50mgを用いて実施例７と
同様の操作処理を行うと目的物56.3mgを得る。収
率91.5％ NMR（CDCl3） 4.04（2H ｓ CH2Cl） 4.75（2H ｓ CH2CCl3） 5.18（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.54（1H ｓ CHCOOCH2CCl3） 7.0〜7.65（5H ｍ フエニル） 実施例 11 原料として上記化合物50mgを用いて実施例７と
同様の操作処理を行うと目的物59.0mgを得る。収
率88.9％ IR 1715cm-1 NMR（CDCl3） 4.20（2H ｓ CH2Cl） 5.28（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.92（1H ｄ CH） 6.42（1H ｄ CH） 7.5〜8.4（5H ｍ フエニル） 実施例 12 上記原料化合物50mgを用いて実施例７と同様の
操作処理を行うと目的物56.2mg（収率91.5％）を
得る。 NMR（CDCl3） 4.08（2H ｓ CH2Cl） 5.05（2H ｓ
ソ−４−チオ−２，６−ジアザビシクロ
〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イル）−３−ク
ロロメチル−３−ブテン酸メチルの合成 塩化ナトリウム１ｇを水３c.c.に溶解し、これに
濃硫酸0.07c.c.、塩化メチレン５c.c.、２−（３−ベ
ンジル−７−オキソ−４−チオ−２，６−ジアザ
ビシクロ〔3.2.0〕ヘプト−２−エン−６−イ
ル）−３−メチル−３−ブテン酸メチル50mgを加
え電解液を調製する。３cm2の白金板電極を装入し
30mA定電流、1.6〜1.8V、25℃で約２時間電解を
行う。電解終了後塩化メチレン（30ml）で抽出を
行う。抽出液は亜硫酸ナトリウム水、重ソウ水、
食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
溶媒を除去して淡黄色の液体74mgを得た。このも
のをシリカゲルカラムを用いベンゼン：酢酸エチ
ル（５：１）の混合溶媒で展開すると目的化合物
が62.5mg（収率96％）得られた。 IR 1780，1745cm-1 NMR（CDCl3） 3.75（3H ｓ COOCH3） 3.81（2H ｓ −CH2Cl） 5.14（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ −CHCOOCH3） 6.05（2H ｓ −CH） 7.3〜7.9（5H ｍ フエニル） 実施例 ８ NaCl1ｇを水５c.c.にとかし、濃硫酸0.07c.c.、酢
酸エチル５c.c.を加え、更に実施例７と同じ出発原
料50mgを加えて電解液を調製する。30mA定電
流、1.8〜1.9V、25〜27℃で２時間電解し実施例
７と同様の処理をして目的の化合物61mg（収率
93.5％）を得た。化合物の確認はIR，NMRで行
い実施例７と同様の結果を得て同定を行つた。 実施例 ９ 上記出発原料50mgを用いて実施例７と同様に実
験を行い、上記目的化合物を61mg（収率95％）得
た。 NMR（CDCl3） 1.38（9H ｓ COO−ｔ−Bu） 3.85（2H ｓ −CH2Cl） 5.12（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.41（1H ｓ −CHCOO−ｔ−Bu） 6.03（2H ｓ CH） 7.3〜8.0（5H ｍ フエニル） 実施例 10 原料として上記化合物50mgを用いて実施例７と
同様の操作処理を行うと目的物56.3mgを得る。収
率91.5％ NMR（CDCl3） 4.04（2H ｓ CH2Cl） 4.75（2H ｓ CH2CCl3） 5.18（2H ｓ Ｃ＝CH2） 5.54（1H ｓ CHCOOCH2CCl3） 7.0〜7.65（5H ｍ フエニル） 実施例 11 原料として上記化合物50mgを用いて実施例７と
同様の操作処理を行うと目的物59.0mgを得る。収
率88.9％ IR 1715cm-1 NMR（CDCl3） 4.20（2H ｓ CH2Cl） 5.28（2H ｄ Ｃ＝CH2） 5.92（1H ｄ CH） 6.42（1H ｄ CH） 7.5〜8.4（5H ｍ フエニル） 実施例 12 上記原料化合物50mgを用いて実施例７と同様の
操作処理を行うと目的物56.2mg（収率91.5％）を
得る。 NMR（CDCl3） 4.08（2H ｓ CH2Cl） 5.05（2H ｓ
【式】）
5.23（2H ｄ Ｃ＝CH2）
7.10〜8.05（4H ｍ フエニル）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （Ｒは水素、アルキル、ハロゲンで置換された
アルキル、置換若しくは非置換のフエニル基によ
り置換されたメチル若しくはハロゲン置換メチル
又はトリアルキルシリル、ＺはＯ又はCl2を示
す）で表わされるチアゾリンアゼチジノン化合
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55137023A JPS5759897A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Thiazolineazatidinone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55137023A JPS5759897A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Thiazolineazatidinone |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5759897A JPS5759897A (en) | 1982-04-10 |
| JPS6236036B2 true JPS6236036B2 (ja) | 1987-08-05 |
Family
ID=15189025
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55137023A Granted JPS5759897A (en) | 1980-09-30 | 1980-09-30 | Thiazolineazatidinone |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5759897A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5955888A (ja) * | 1982-09-24 | 1984-03-31 | Otsuka Chem Co Ltd | アゼチジノン化合物 |
| US5222471A (en) * | 1992-09-18 | 1993-06-29 | Kohler Co. | Emission control system for an internal combustion engine |
-
1980
- 1980-09-30 JP JP55137023A patent/JPS5759897A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5759897A (en) | 1982-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4604457A (en) | 2-substituted cephem derivatives and process for preparing the same | |
| JP4528123B2 (ja) | ナプロキセンのニトロオキシ誘導体の製造法 | |
| US4603014A (en) | Thiazolinoazetidinone derivatives and process for the preparation of the same | |
| JPS6236036B2 (ja) | ||
| US4499265A (en) | Process for preparing 3-exo-methylenecepham derivatives | |
| JP3091006B2 (ja) | １，２，３−オキサチアゾリジン誘導体およびチエノ［３，２−ｃ］ピリジン誘導体の合成 | |
| JPS6221072B2 (ja) | ||
| JPH0561355B2 (ja) | ||
| JPH0459310B2 (ja) | ||
| US20040002600A1 (en) | Process for the conversion of penam ring system to cepham ring system | |
| JPS6236037B2 (ja) | ||
| JPH0154435B2 (ja) | ||
| JP4159784B2 (ja) | ２，３−二置換チオフェン誘導体の製造方法 | |
| WO1997034027A1 (fr) | Processus de preparation de 3-alcoxymethylcephems | |
| JP2612443B2 (ja) | ２β−置換メチルペニシリン誘導体の製造法 | |
| JPH09249984A (ja) | 光学活性エポキシド誘導体の製造方法 | |
| JPS6056693B2 (ja) | ハロゲン化プロピオン酸誘導体の製法 | |
| JPS5874689A (ja) | ３−クロロメチル−３−セフエム誘導体の製造法 | |
| JPS6236038B2 (ja) | ||
| EP0120094B1 (en) | Azetidinone compounds | |
| SU565633A3 (ru) | Способ получени производных 3-фторцефалоспоринов | |
| JP2006213617A (ja) | アセチレンアルデヒドおよびその製造方法、アセチレンアルデヒドアセタールおよびその製造方法 | |
| JPH1180164A (ja) | ３−ジアルコキシメチルセフェム化合物の製造法 | |
| JPS6024187B2 (ja) | β−ラクタム誘導体の製造法 | |
| JPS59164771A (ja) | 塩素化アゼチジノン誘導体の製造方法 |