JPS6236446A - ロ−ダミン系着色剤を含有するハロゲン含有樹脂組成物の安定化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ローダミン系着色剤をハロゲン含有樹脂に含
有させることにより、著しく熱安定性を低下させること
による加工性の改善と商品価値の低下を防ぐためのロー
ダミン系着色剤を含有するハロゲン含有樹脂組成物の安
定化法に関するものである。

（従来技術） 本発明がなされる以前のローダミン系着色剤を含有する
ハロゲン含有樹脂組成物の成形方法は。

従来から知られている最も性能の高く、かつ高価なスズ
系熱安定剤を多量に添加すること、また。

あるいは毒性の強い鉛系安定剤やカドミウム系安定剤を
添加することと同時に、加工時間を短くし、生産側を犠
牲にし、若干表面性をそこなうような成形品を得ること
に甘んじて来た。

また、充分ローダミン系着色剤の添加量を増加すること
が出来ないために、目的の色彩を発色させることが出来
なかった。

本発明で言うローダミン系着色剤とは、下記に示す構造
式１．ＩＩおよび■を持った化合物を少なくとも１種（
または複数種）を含有した着色剤である。

ローダミン系着色剤の熱安定性が弱く、ハロゲン化合物
と反応しやすいことは、構造式に共通して存在する四級
イミドイオンに起因するものと考えられる。

式１ 式■ 式■ （目的） 本発明は、かかる不安定なローダミン系着色剤を含有す
るハロゲン含有樹脂組成物の熱安定性を向上し、充分加
熱加工に酎え、しかも経済性、市場性のある蛍光性着色
成形品を与えるハロゲン含有樹脂組成物を提供すること
である。

（概要） １１１ｊ記の［１的を達成するために本発明者らは、鋭
意検討した結果、ローダミン系着色剤を含有するハロゲ
ン含有樹脂組成物に過塩素酸アルカリ土類金属塩を加え
ることにより、ローダミン系着色剤を含有しない通常の
ハロゲン含有樹脂組成物と同様の加工性を持ち、かつそ
の組成物を成形することにより優れた着色性と表面性の
ローダミン系着色剤を含有した蛍光性を持ったハロゲン
含有樹脂成形品を得ることが可能になった。

（範囲） 本発明で言うローダミン系着色剤とは、構造式１、［お
よびＩＩで示された化合物を含有する、いわゆる樹脂組
成物の着色に供しうる顔料を言う。

これら３つの構造の化合物のうち、特に樹脂組成物に添
加される顔料は、構造式１で示されるローダミンＢ（カ
ラーインデックスＰｉｇｍｅｎｔ　Ｎｏ、Ｖｉｏ−１ｅ
ｔ、　１　）を主体としたものが多く、他の２つの化合
物はほとんど市販されていない。そのため本発明の実施
例中に供した着色剤は、住化カラー株式会社製のスカー
レッＩ−ＶＣニー１０００である。

本発明で言うハロゲン含有樹脂組成物とは、例えばポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−αオレフィン共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン、塩素化
ポリオレフィン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩酸ゴム、ク
ロロプレン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフ
トマー、塩素化ポリエチレン−アクリルニトリル−スチ
レングラフトマーなどの主鎖にハロゲンを結合した樹脂
、及びハロゲンを含有しない樹脂、例えばエチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸−炭酸共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレンターポリマー、
アクリロニトリル−アクリルエステル−スチレンターポ
リマー、メタアクリルエステル−ブタジェン−スチレン
ターポリマーとハロゲン含有樹脂のポリマーブレンドあ
るいはハロゲン含有樹脂同志のポリマーブレンドがあげ
られる。また、上記ハロゲン含有樹脂およびハロゲンを
含有しない樹脂およびそれらの相互のポリマーブレンド
に対し、ハロゲン含有低分子量難燃剤を添加して成るハ
ロゲン含有樹脂組成物がある。ハロゲン含有低分子量難
燃剤の例としては、ヘキサブロムベンゼン、テトラブロ
ムビスフェノールＡ。

デカブロモビフェニルエーテル、オクタブロモシクロド
デカン、トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェイ
ト、塩素化パラフィン等である。

樹脂組成物には、上記樹脂以外に可塑剤９強化剤、充填
剤、その他の着色剤、耐熱安定剤、耐光性安定剤、酸化
防止剤、滑剤、加工助剤、防どん剤、防カビ剤、帯電防
止剤などが含有されることが出来る。

加熱し成形される故に、最低限耐熱安定剤、酸化防止剤
、滑剤および加工助剤が添加されている。

他のものは、成形自体に若干は影響を与えるが、むしろ
加工された後、成形品に特性を付与するために添加され
る。

耐熱安定剤としては、Ｎａ、に、Ｌｉｔ　Ｍｇ＋Ｃａ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ　（Ｓｎの場合、ジアル
キルスズ、モノアルキルスズを含む）。

ｐｂの金属と種々のカルボン酸、メルカプタン。

フェノールとの塩より選ばれた１種又は複数種の組合わ
された化合物。

また、上記金属の無機化合物、リン、ホウ素のトリ、ジ
、モノのエステルあるいはチオエステルなどある。熱に
よる着色を防止するものとして、ヒドラジド化合物、β
−ジケトン化合物などがある。

酸化防止剤としては、ブチル化Ｐ−クレゾール。

２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−第３級ブチ
ル−フェノール）、テトラキス〔メチレン−３（３，５
−ジー第３級ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロ
ピオネートコメタンなどのアルキルフェノール系化合物
、ジステアリルチオジプロピオネート、４．４’−チオ
ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）などの
含硫黄化合物などがある。

滑剤としては、低分子ポリオレフィンやその酸化物、米
ぬかワックスなどの天然ワックス及びその処理物、ステ
アリン酸及びそのエステル、アマイドなどの脂肪酸誘導
体がある。

加工助剤は、ブチルアクリレ−１−を含む重合体、共重
合体がある。

本発明においては、以上例示した化合物に限定されるこ
となく、一般市販の添加剤を使うことが出来る。

（実施例） 本発明の優れたことを実施例をもって説明する。

実施例１゜ 第１表に示した配合から成る組成物をあらかじめ混合し
ておき、１８０”Ｃに加熱された６インチのテストロー
ルで４分間素線し、シートとし、放冷後、１８５°Ｃに
加熱せる８インチテストロールにて混練を続け、３分間
ごとに試料を取り出し、その色調９表面性（艶）、ロー
ルからの剥離性をａ察した。

以下余白 第１表 １）住友化学工業株式会社製　　ポリ塩化ビニル２）住
化カラー株式会社製　　ローダミン系顔料３）共同薬品
株式会社製　　　ジブチルスズメルカプト系耐熱安定剤 ４）同　上　　　　　　Ｂ　ａ　−Ｚ　ｎ系耐熱安定剤
５）日本カーリット株式会社製　粉砕して用いた〇尚、
表中の配合剤の数字の単位は、重量部である。

実施例２ 第２表に・示した配合剤から成る組成物を実施例１と同
様の方法でロール混練性を比較した。

第２表 １）第１表の脚註１）と同じ ２）サンアロー株式会社製　　プロピレン−塩化ビニル
共重合樹脂 ３）鐘渕化学工業株式会社　ＭＢＳ系強化剤４）第１表
脚注２）と同じ ５）第１表脚注４）と同じ ６）共同薬品株式会社製　　複合滑剤 ７）第１表脚注５）と同じ 尚１表中の配合剤の数字の単位は重量部である。

実施例３゜ 軟質ポリ塩化ビニルにおける難燃剤配合での試験を第３
表の配合で行った。混合した各組成を１７０℃に加熱し
た６インチデス１〜ロールにて圧延し、０．１ｍｎ厚の
フィルムを調製し、それを１８０°Ｃのギヤーオーブン
にて熱安定性の比較を行った。

以下余白 第３表 １）日本ゼオン株式会社製　ポリ塩化ビニル２）味の素
株式会社製　リン酸エステル系難燃剤３）共同薬品株式
会社製　−Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤４）同上　　　　　
　　　Ｂａ−Ｚｎ系複合安定剤５）第１表脚注２）と同
じ 尚、表中の配合剤の数字の単位は重量部である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ローダミン系着色剤０．０１乃至１０重量部を含有
   するハロゲン含有樹脂組成物に対して過塩素酸アルカリ
   土類金属塩を０．０１乃至２．０重量部を加えることに
   より、ローダミン系着色剤を含有するハロゲン含有樹脂
   組成物の安定化法。 ２、特許請求の範囲第１項の過塩素酸アルカリ土類金属
   塩が過塩素酸バリウム塩の無水物あるいは水和物である
   特許請求の範囲第１項記載のハロゲン含有樹脂組成物の
   安定化法。