JPS6237005B2 - - Google Patents
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- JPS6237005B2 JPS6237005B2 JP56109263A JP10926381A JPS6237005B2 JP S6237005 B2 JPS6237005 B2 JP S6237005B2 JP 56109263 A JP56109263 A JP 56109263A JP 10926381 A JP10926381 A JP 10926381A JP S6237005 B2 JPS6237005 B2 JP S6237005B2
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- crystals
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- phosphate dihydrate
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/24—Phosphorous; Compounds thereof
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- General Health & Medical Sciences (AREA)
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- Veterinary Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は歯磨用に好適なリン酸二石灰２水塩
（分子式、CaHPO4・2H2O）組成物、およびそれ
を製造する方法に関するものである。 従来、リン酸二石灰２水塩はリン酸液とカルシ
ウム塩を反応させる直接法およびアルカリ金属リ
ン酸塩とカルシウム塩の水溶液反応による複分解
法の二方法により製造されている。後者の複分解
法によるリン酸二石灰の製造法として、例えば特
公昭45−8643号公報の方法で製造したリン酸二石
灰２水塩の結晶は扁平晶で厚みが１〜２μと薄
く、このものを粉砕して歯磨基剤として用いた場
合、嵩比重は0.6ｇ／cc以下と小さいため、ダイ
ラタントの性質が現われる上、研磨性が劣るとい
う欠点があつた。 一方、嵩比重があまり大きいと練り上り製品の
肌が汚なくなるため、一般的に歯磨用リン酸二石
灰２水塩の嵩比重は0.7〜1.0ｇ／ccの範囲が好ま
しいとされており、従来は原料リン酸カルシウム
の大きさ、粉砕方式及び分級等によつて調整して
いる。 本発明者等は歯磨用基材として好適な物性を有
するリン酸二石灰２水塩について研究を重ねた結
果、アルカリ金属リン酸塩とカルシウム塩との反
応により得られるリン酸二石灰２水塩の嵩比重お
よび研磨性は、リン酸二石灰２水塩粒子の形状に
左右されるところが大であることを見出し、あわ
せて上記アルカリ金属リン酸塩とカルシウム塩を
反応温度40℃以下にて反応させてリン酸二石灰２
水塩を製造する際、リン酸二石灰２水塩の形状と
して、PH2.5〜3.5では柱状晶〜板状晶が、またPH
3.5〜5.0では扁平晶が得られることを見出したも
のである。このたび、本発明者等はこの柱状晶〜
板状晶と扁平晶との混合物が、歯磨用としてすぐ
れていることを見出し、本発明に到達したもので
ある。 すなわち、本発明は柱状晶〜板状晶のリン酸二
石灰・２水塩および扁平晶のリン酸二石灰・２水
塩の混合物を含む、歯磨用リン酸二石灰・２水塩
組成物に関する。上記柱状晶〜板状晶は厚み10〜
15μｍ、扁平晶は厚み１〜２μｍのものを指し、
これらは前記のようにアルカリ金属リン酸塩とカ
ルシウム塩の40℃以下での反応において、各々、
PH2.5〜3.5、PH3.5〜5.0とすることによつて得ら
れる。柱状〜板状晶と扁平晶との混合比は５：５
〜９：１の範囲が好ましく、より好ましくは６：
４〜８：２である。本発明者等はまた、上記リン
酸二石灰・２水塩の柱状〜板状晶と扁平晶に混合
物が、上記の如く、各々の形状の結晶を別個につ
くつて混合する他に、アルカリ金属リン酸塩とカ
ルシウム塩とから一連の方法で好適に製造される
ことを見出した。すなわち、アルカリ金属リン酸
塩とカルシウム塩を反応温度40℃以下にて、第一
段でPHを2.5〜3.5にて反応させ、第２段でアルカ
リ物質を添加してPHを3.5〜5.0とするものであ
る。該反応の第１段と第２段のPHを調整すること
により、柱状〜板状晶と扁平晶の混合比を適宜、
調整することができる。 本発明反応をより具体的に説明すると、アルカ
リ金属リン酸塩とカルシウム塩との溶液反応にお
いて、第１段階では鉱酸などの酸を添加してPHを
2.5〜3.5に調節し、撹拌機で撹拌しながら反応を
行なわせる。このときの反応温度は40℃以下に保
つのが好ましい。複分解反応が進行してリン酸二
石灰２水塩結晶が生成して反応が完了すると、第
２段階としてアルカリ物質を添加してスラリーの
PHを3.5〜5.0に上昇せしめ、リン酸二石灰２水塩
の溶解度を減少せしめ、更にリン酸二石灰２水塩
の結晶を析出させる。その後、第１段階、第２段
階にて析出したリン酸二石灰２水塩結晶を通常の
分離手段、例えば過機にて分離した後、乾燥を
行なう。このようにして得られるリン酸二石灰２
水塩は、第１段階にて析出する柱状〜板状晶と、
第２段階にて析出する扁平晶が混り合つたもの
で、平均的には厚みが５〜10μｍ、嵩比重が0.85
ｇ／cc程度であり、研磨力、練り特性共に極めて
優れたものである。 本発明方法での反応条件で重要な因子は反応PH
と温度である。アルカリ金属リン酸塩とカルシウ
ム塩との溶液反応でのPHについては、第１反応槽
は2.5〜3.5の範囲が適当で、これ以下にすると第
１反応槽で生成するリン酸二石灰２水塩の溶解度
が増加し、第２反応槽でPHを3.5〜5.0にした時晶
出する扁平晶が多くなる為、歯磨特性が悪くな
る。一方、反応PH3.5以上にすると扁平晶ばかり
となり、前記同様、歯磨特性が悪くなる。従つ
て。第１反応槽のPH範囲は2.5〜3.5で好ましくは
2.7〜3.2である。次に、第２反応槽でのPH範囲は
3.5〜5.0であり、5.0以上にするとカルシウムアパ
タイトが一部生成する為、歯磨特性が非常に悪く
なる。又、反応PH4.5〜5.0の範囲でも局部的にア
ルカリ物質を添加するとカルシウムアパタイトが
一部生成するが、このアルカリ物質の添加を反応
槽全体に噴霧する等の工夫をすればカルシウムア
パタイトの生成を防ぐ事が出来る。従つて第２反
応槽のPH範囲は3.5〜5.0で好ましくは4.0〜4.5で
ある。反応温度については、40℃を越えるとリン
酸二石灰の無水塩が生成する。特に、第１反応槽
のPHを3.0以下で反応を行なう時は、温度は35℃
以下で行なわなければならない。一方、反応PH
3.0以上だと40℃以下で行なえば良い。 本発明方法においては反応をPH2.5〜3.5で行な
わせて、柱状〜板状晶を晶出させた後、アルカリ
物質を用いてスラリーPHを3.5〜5.0に上昇させる
ことによりスラリー中に溶解しているリン酸二石
灰の２水塩の扁平晶を晶出させる。このようにし
て主として板状〜柱状晶からなる扁平晶の混つた
リン酸二石灰・２水塩が得られる。その混合比は
第１および第２段のPHによつて柱〜板状晶：扁平
晶≒５：５〜９：１のものが得られるが、例えば
第１段にてPHを2.7、第２段にてPHを4.2に調節し
た場合で、柱状〜板状晶：扁平晶＝８：２程度で
ある。 本発明の柱状〜板状晶と扁平晶の混つたリン酸
二石灰・２水塩組成物を原料として歯磨とした場
合、扁平晶ばかりのリン酸二石灰・２水塩とは異
なり練り特性も良好で、しかも研磨性も非常に優
れたものであつた。またPH2.5〜3.5で晶出した柱
状〜板状結晶のリン酸二石灰２水塩のみの場合
は、研磨性は優れているものの練り特性が悪く、
グリセリン等と練つたとき肌が粗く、しかも初期
の混合性が悪いものであつた。 このように本発明は夫々異なる結晶形状のリン
酸二石灰・２水塩を混合、混成させることによ
り、研磨性、練り特性共に良好な、歯磨に適した
ものが得られるものである。 なお本発明のPH２段階調整によりリン酸二石灰
２水塩組成物を連続的に得ようとした場合には第
１第２の反応槽でそれぞれPHを調整するものであ
るが、もちろんバツチ操作にても適用しうるもの
である。 上記のようにPHを２段階調整することにより、
柱状晶〜板状晶と扁平晶の混在したリン酸二石
灰・２水塩組成物を好適に得ることができるが、
前記の如く、勿論、それぞれのPHで別個に反応を
行なつてそれぞれの結晶形状のものを得、これを
適当な混合比にて混合し歯磨用基材とすることも
可能で、この場合の混合物の物性は、上記一連の
二段階反応で得たものと同程度となるが、個別に
製造して混合する方式は工程が煩雑となり経済的
でないという難点がある。 本発明で用いられるアルカリ金属リン酸塩とし
ては、リン酸ソーダ、リン酸カリ、リン酸アンモ
ニウムナトリウム、リン酸アンモニウムカリウ
ム、リン酸リチウム等があり、カルシウム塩とし
ては塩化カルシウム、硝酸カルシウム、消石灰、
炭酸カルシウム等が用いられる。 実施例 １ 湿式リン酸より製造したリン酸水素アンモニウ
ムナトリウム（以下リン塩とする）を７％P2O5
になる様に温水で希釈したリン塩溶液と20％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.10、反応温度30℃で
連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％HCl溶
液を反応PHが2.7になる様に調節しながら加え、
さらに第２反応槽では20％Ca（OH）2スラリーで
PH4.3に調節し、連続的にリン酸二石灰２水塩の
スラリーを得る。そして、母液から分離、洗浄、
脱水して50℃で乾燥した。このものは厚みが平均
10〜15μｍ程度の厚い柱状〜板状晶がほとんど
で、若干の１〜２μｍ程度の厚みの扁平晶が存在
するものであつた。このものの柱状〜板状晶：扁
平晶は８：２程度である。この顕微鏡写真を第１
図に示す。 実施例 ２ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.10、反応温度30℃で連続的に第１反応槽
に添加し、同時に35％HCl溶液で反応PHが2.7に
なる様に加え、さらに第２反応槽では20％NaOH
溶液でPH4.5に調節しながら連続的にリン酸二石
灰２水塩のスラリーを得る。以下、実施例１と同
様な操作を行なつた。このものの混合比は８：２
程度であつた。 実施例 ３ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.00、反応温度35℃で連続的に第１反応槽
に添加し、同時に35％HCl溶液で反応PHが3.3に
なる様に加え、さらに第２反応槽では20％Ca
（OH）2スラリーでPHが4.3になる様に添加し、連
続的にリン酸二石灰２水塩スラリーを得る。以
下、実施例１と同様な操作を行なつた。このもの
の混合比は６：４程度であつた。 実施例 ４ 25％リン酸−水素アンモニウム溶液と10％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.0、反応温度35℃で
連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％HCl溶
液で反応PHが3.0になる様に加え、さらに第２反
応槽では30％NaOH溶液でPH4.0に調節しながら
連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリーを得る。
以下、実施例１と同様な操作を行なつた。このも
のの混合比は７：３であつた。 実施例 ５ 10％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％炭酸カ
ルシウムスラリーをCa／Ｐモル比1.2、反応温度
32℃で連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％
HCl溶液で反応PHが2.6になる様に加え、さらに
第２反応槽では30％NaOH溶液でPH4.3に調節し
ながら連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリーを
得る。以下、実施例１と同様な操作を行なつた。
このものの混合比は８：２であつた。 実施例 ６ 20％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％硝酸カ
ルシウム溶液を、Ca／Ｐモル比1.1、反応温度35
℃で連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％
HCl溶液で反応PH3.0になる様に加え、さらに第
２反応槽では10％Ca（OH）2スラリーでPH4.5に調
節しながら連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリ
ーを得る。以下、実施例１と同様な操作を行なつ
た。このものの混合比は７：３であつた。 実施例 ７ リン塩を７％P2O5となる様に温水で希釈した
リン塩溶液と20％CaCl溶液をCa／Ｐモル比
1.10、反応温度30℃で連続的に反応槽に添加す
る。同時に35％HCl溶液を反応PHが2.7になるよ
うに調節しながら加えて、連続的にリン酸二石灰
２水塩のスラリーを得る。そして母液から分離、
洗浄、脱水して50℃で乾燥した。更にリン酸二石
灰２水塩を分離した母液と20％Ca（OH）2スラリ
ーを連続的に反応槽に添加する。このときの20％
Ca（OH）2はPH4.3になる様に添加し連続的にリン
酸二石灰２水塩のスラリーを得た。そしてリン酸
二石灰２水塩を分離、洗浄、脱水して50℃で乾燥
した。前者、後者のリン酸二石灰２水塩を７：３
の比率で配合し、Ｖ型混合機でよく混合した。 比較例 １ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.10、反応温度30℃で反応槽に加え、同時
に35％HCl溶液で反応PHが2.7になる様に加え、
連続的にリン酸二石灰２水塩スラリーを得る。次
に母液を分離、洗浄、脱水して50℃で乾燥した。
このものは平均厚み10〜15μｍ程度の厚みを有す
る柱状〜板状晶のみであつた。この顕微鏡写真を
第２図に示す。 比較例 ２ 比較例１と同様の操作で反応PHは4.5とした。
得られた結晶は平均厚み１〜２μｍ程度の扁平晶
のみであつた、この顕微鏡写真を第３図に示す。 比較例 ３ 25％リン酸−水素アンモニウム溶液と10％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.0、反応温度35℃で
反応槽に加え、同時に35％HCl溶液で反応PHが
3.0になる様に加え、連続的にリン酸二石灰２水
塩スラリーを得る。次に母液を分離、洗浄、脱水
して50℃で乾燥した。 比較例 ４ 比較例３と同様の操作で反応PHは4.0とした。 比較例 ５ 10％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％炭酸カ
ルシウムスラリーをCa／Ｐモル比1.2、反応温度
32℃で連続的に反応槽に加え、同時に35％HCl溶
液で反応PHが2.6になる様に加え、連続的にリン
酸二石灰２水塩スラリーを得る。次に母液を分
離、洗浄、脱水して50℃で乾燥した。 比較例 ６ 比較例５と同様の操作で反応PHは4.3とした。 比較例 ７ リン塩を７％P2O5となる様に温水で希釈した
リン塩溶液と20％CaCl2溶液をCa／Ｐモル比
1.10、反応温度30℃で連続的に第１反応槽に添加
し、同時に35％HCl溶液を反応PHが2.0になるよ
うに調節しながら加え、更に第２反応槽では20％
Ca（OH）2スラリーでPHを4.5に調節し、連続的に
リン酸二石灰２水塩のスラリーを得る。母液分離
のために真空過機を使用したが、結晶が非常に
微細なために過に極めて長時間を要した。結晶
は50℃にて脱水した。分析の結果、無水リン酸二
石灰は35％生成していた。 以上の実施例及び比較例で−製造したリン酸二
石灰２水塩を擂潰機で粉砕、350#パスしたもの
を試料とし、次に示す物性試験を行なつた。 (a) 平均粒径……空気透過法による。 (b) 嵩比重……細川鉄工所製パウダーテスターを
用い、タツピング回数50回後の測定値。 (c) 分散性……試料と80％グリセリンのベースト
を作り、JISK−5101のグラインドメーターを
用い測定。 (d) 練りの状態……試料と80％グリセリンを絞つ
時の状態。 (e) 吸油量……試料30ｇを80％グリセリンで練
り、一定の粘度になつた時のグリセリン量。 (f) 研磨力……試料を30％グリセリン溶液に懸濁
させ、懸濁液中で硬度一定の歯刷子を用いAl
片を一定時間研磨した際の減量。 この結果を第１表に示す。 また実施例１、比較例１、２の生成物それぞれ
を擂潰機にて粉砕、350#パスしたものの顕微鏡
写真を各々、第４，５，６図に示す。
（分子式、CaHPO4・2H2O）組成物、およびそれ
を製造する方法に関するものである。 従来、リン酸二石灰２水塩はリン酸液とカルシ
ウム塩を反応させる直接法およびアルカリ金属リ
ン酸塩とカルシウム塩の水溶液反応による複分解
法の二方法により製造されている。後者の複分解
法によるリン酸二石灰の製造法として、例えば特
公昭45−8643号公報の方法で製造したリン酸二石
灰２水塩の結晶は扁平晶で厚みが１〜２μと薄
く、このものを粉砕して歯磨基剤として用いた場
合、嵩比重は0.6ｇ／cc以下と小さいため、ダイ
ラタントの性質が現われる上、研磨性が劣るとい
う欠点があつた。 一方、嵩比重があまり大きいと練り上り製品の
肌が汚なくなるため、一般的に歯磨用リン酸二石
灰２水塩の嵩比重は0.7〜1.0ｇ／ccの範囲が好ま
しいとされており、従来は原料リン酸カルシウム
の大きさ、粉砕方式及び分級等によつて調整して
いる。 本発明者等は歯磨用基材として好適な物性を有
するリン酸二石灰２水塩について研究を重ねた結
果、アルカリ金属リン酸塩とカルシウム塩との反
応により得られるリン酸二石灰２水塩の嵩比重お
よび研磨性は、リン酸二石灰２水塩粒子の形状に
左右されるところが大であることを見出し、あわ
せて上記アルカリ金属リン酸塩とカルシウム塩を
反応温度40℃以下にて反応させてリン酸二石灰２
水塩を製造する際、リン酸二石灰２水塩の形状と
して、PH2.5〜3.5では柱状晶〜板状晶が、またPH
3.5〜5.0では扁平晶が得られることを見出したも
のである。このたび、本発明者等はこの柱状晶〜
板状晶と扁平晶との混合物が、歯磨用としてすぐ
れていることを見出し、本発明に到達したもので
ある。 すなわち、本発明は柱状晶〜板状晶のリン酸二
石灰・２水塩および扁平晶のリン酸二石灰・２水
塩の混合物を含む、歯磨用リン酸二石灰・２水塩
組成物に関する。上記柱状晶〜板状晶は厚み10〜
15μｍ、扁平晶は厚み１〜２μｍのものを指し、
これらは前記のようにアルカリ金属リン酸塩とカ
ルシウム塩の40℃以下での反応において、各々、
PH2.5〜3.5、PH3.5〜5.0とすることによつて得ら
れる。柱状〜板状晶と扁平晶との混合比は５：５
〜９：１の範囲が好ましく、より好ましくは６：
４〜８：２である。本発明者等はまた、上記リン
酸二石灰・２水塩の柱状〜板状晶と扁平晶に混合
物が、上記の如く、各々の形状の結晶を別個につ
くつて混合する他に、アルカリ金属リン酸塩とカ
ルシウム塩とから一連の方法で好適に製造される
ことを見出した。すなわち、アルカリ金属リン酸
塩とカルシウム塩を反応温度40℃以下にて、第一
段でPHを2.5〜3.5にて反応させ、第２段でアルカ
リ物質を添加してPHを3.5〜5.0とするものであ
る。該反応の第１段と第２段のPHを調整すること
により、柱状〜板状晶と扁平晶の混合比を適宜、
調整することができる。 本発明反応をより具体的に説明すると、アルカ
リ金属リン酸塩とカルシウム塩との溶液反応にお
いて、第１段階では鉱酸などの酸を添加してPHを
2.5〜3.5に調節し、撹拌機で撹拌しながら反応を
行なわせる。このときの反応温度は40℃以下に保
つのが好ましい。複分解反応が進行してリン酸二
石灰２水塩結晶が生成して反応が完了すると、第
２段階としてアルカリ物質を添加してスラリーの
PHを3.5〜5.0に上昇せしめ、リン酸二石灰２水塩
の溶解度を減少せしめ、更にリン酸二石灰２水塩
の結晶を析出させる。その後、第１段階、第２段
階にて析出したリン酸二石灰２水塩結晶を通常の
分離手段、例えば過機にて分離した後、乾燥を
行なう。このようにして得られるリン酸二石灰２
水塩は、第１段階にて析出する柱状〜板状晶と、
第２段階にて析出する扁平晶が混り合つたもの
で、平均的には厚みが５〜10μｍ、嵩比重が0.85
ｇ／cc程度であり、研磨力、練り特性共に極めて
優れたものである。 本発明方法での反応条件で重要な因子は反応PH
と温度である。アルカリ金属リン酸塩とカルシウ
ム塩との溶液反応でのPHについては、第１反応槽
は2.5〜3.5の範囲が適当で、これ以下にすると第
１反応槽で生成するリン酸二石灰２水塩の溶解度
が増加し、第２反応槽でPHを3.5〜5.0にした時晶
出する扁平晶が多くなる為、歯磨特性が悪くな
る。一方、反応PH3.5以上にすると扁平晶ばかり
となり、前記同様、歯磨特性が悪くなる。従つ
て。第１反応槽のPH範囲は2.5〜3.5で好ましくは
2.7〜3.2である。次に、第２反応槽でのPH範囲は
3.5〜5.0であり、5.0以上にするとカルシウムアパ
タイトが一部生成する為、歯磨特性が非常に悪く
なる。又、反応PH4.5〜5.0の範囲でも局部的にア
ルカリ物質を添加するとカルシウムアパタイトが
一部生成するが、このアルカリ物質の添加を反応
槽全体に噴霧する等の工夫をすればカルシウムア
パタイトの生成を防ぐ事が出来る。従つて第２反
応槽のPH範囲は3.5〜5.0で好ましくは4.0〜4.5で
ある。反応温度については、40℃を越えるとリン
酸二石灰の無水塩が生成する。特に、第１反応槽
のPHを3.0以下で反応を行なう時は、温度は35℃
以下で行なわなければならない。一方、反応PH
3.0以上だと40℃以下で行なえば良い。 本発明方法においては反応をPH2.5〜3.5で行な
わせて、柱状〜板状晶を晶出させた後、アルカリ
物質を用いてスラリーPHを3.5〜5.0に上昇させる
ことによりスラリー中に溶解しているリン酸二石
灰の２水塩の扁平晶を晶出させる。このようにし
て主として板状〜柱状晶からなる扁平晶の混つた
リン酸二石灰・２水塩が得られる。その混合比は
第１および第２段のPHによつて柱〜板状晶：扁平
晶≒５：５〜９：１のものが得られるが、例えば
第１段にてPHを2.7、第２段にてPHを4.2に調節し
た場合で、柱状〜板状晶：扁平晶＝８：２程度で
ある。 本発明の柱状〜板状晶と扁平晶の混つたリン酸
二石灰・２水塩組成物を原料として歯磨とした場
合、扁平晶ばかりのリン酸二石灰・２水塩とは異
なり練り特性も良好で、しかも研磨性も非常に優
れたものであつた。またPH2.5〜3.5で晶出した柱
状〜板状結晶のリン酸二石灰２水塩のみの場合
は、研磨性は優れているものの練り特性が悪く、
グリセリン等と練つたとき肌が粗く、しかも初期
の混合性が悪いものであつた。 このように本発明は夫々異なる結晶形状のリン
酸二石灰・２水塩を混合、混成させることによ
り、研磨性、練り特性共に良好な、歯磨に適した
ものが得られるものである。 なお本発明のPH２段階調整によりリン酸二石灰
２水塩組成物を連続的に得ようとした場合には第
１第２の反応槽でそれぞれPHを調整するものであ
るが、もちろんバツチ操作にても適用しうるもの
である。 上記のようにPHを２段階調整することにより、
柱状晶〜板状晶と扁平晶の混在したリン酸二石
灰・２水塩組成物を好適に得ることができるが、
前記の如く、勿論、それぞれのPHで別個に反応を
行なつてそれぞれの結晶形状のものを得、これを
適当な混合比にて混合し歯磨用基材とすることも
可能で、この場合の混合物の物性は、上記一連の
二段階反応で得たものと同程度となるが、個別に
製造して混合する方式は工程が煩雑となり経済的
でないという難点がある。 本発明で用いられるアルカリ金属リン酸塩とし
ては、リン酸ソーダ、リン酸カリ、リン酸アンモ
ニウムナトリウム、リン酸アンモニウムカリウ
ム、リン酸リチウム等があり、カルシウム塩とし
ては塩化カルシウム、硝酸カルシウム、消石灰、
炭酸カルシウム等が用いられる。 実施例 １ 湿式リン酸より製造したリン酸水素アンモニウ
ムナトリウム（以下リン塩とする）を７％P2O5
になる様に温水で希釈したリン塩溶液と20％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.10、反応温度30℃で
連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％HCl溶
液を反応PHが2.7になる様に調節しながら加え、
さらに第２反応槽では20％Ca（OH）2スラリーで
PH4.3に調節し、連続的にリン酸二石灰２水塩の
スラリーを得る。そして、母液から分離、洗浄、
脱水して50℃で乾燥した。このものは厚みが平均
10〜15μｍ程度の厚い柱状〜板状晶がほとんど
で、若干の１〜２μｍ程度の厚みの扁平晶が存在
するものであつた。このものの柱状〜板状晶：扁
平晶は８：２程度である。この顕微鏡写真を第１
図に示す。 実施例 ２ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.10、反応温度30℃で連続的に第１反応槽
に添加し、同時に35％HCl溶液で反応PHが2.7に
なる様に加え、さらに第２反応槽では20％NaOH
溶液でPH4.5に調節しながら連続的にリン酸二石
灰２水塩のスラリーを得る。以下、実施例１と同
様な操作を行なつた。このものの混合比は８：２
程度であつた。 実施例 ３ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.00、反応温度35℃で連続的に第１反応槽
に添加し、同時に35％HCl溶液で反応PHが3.3に
なる様に加え、さらに第２反応槽では20％Ca
（OH）2スラリーでPHが4.3になる様に添加し、連
続的にリン酸二石灰２水塩スラリーを得る。以
下、実施例１と同様な操作を行なつた。このもの
の混合比は６：４程度であつた。 実施例 ４ 25％リン酸−水素アンモニウム溶液と10％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.0、反応温度35℃で
連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％HCl溶
液で反応PHが3.0になる様に加え、さらに第２反
応槽では30％NaOH溶液でPH4.0に調節しながら
連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリーを得る。
以下、実施例１と同様な操作を行なつた。このも
のの混合比は７：３であつた。 実施例 ５ 10％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％炭酸カ
ルシウムスラリーをCa／Ｐモル比1.2、反応温度
32℃で連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％
HCl溶液で反応PHが2.6になる様に加え、さらに
第２反応槽では30％NaOH溶液でPH4.3に調節し
ながら連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリーを
得る。以下、実施例１と同様な操作を行なつた。
このものの混合比は８：２であつた。 実施例 ６ 20％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％硝酸カ
ルシウム溶液を、Ca／Ｐモル比1.1、反応温度35
℃で連続的に第１反応槽に添加し、同時に35％
HCl溶液で反応PH3.0になる様に加え、さらに第
２反応槽では10％Ca（OH）2スラリーでPH4.5に調
節しながら連続的にリン酸二石灰２水塩のスラリ
ーを得る。以下、実施例１と同様な操作を行なつ
た。このものの混合比は７：３であつた。 実施例 ７ リン塩を７％P2O5となる様に温水で希釈した
リン塩溶液と20％CaCl溶液をCa／Ｐモル比
1.10、反応温度30℃で連続的に反応槽に添加す
る。同時に35％HCl溶液を反応PHが2.7になるよ
うに調節しながら加えて、連続的にリン酸二石灰
２水塩のスラリーを得る。そして母液から分離、
洗浄、脱水して50℃で乾燥した。更にリン酸二石
灰２水塩を分離した母液と20％Ca（OH）2スラリ
ーを連続的に反応槽に添加する。このときの20％
Ca（OH）2はPH4.3になる様に添加し連続的にリン
酸二石灰２水塩のスラリーを得た。そしてリン酸
二石灰２水塩を分離、洗浄、脱水して50℃で乾燥
した。前者、後者のリン酸二石灰２水塩を７：３
の比率で配合し、Ｖ型混合機でよく混合した。 比較例 １ 14％P2O5リン塩溶液と14％CaCl2溶液をCa／Ｐ
モル比1.10、反応温度30℃で反応槽に加え、同時
に35％HCl溶液で反応PHが2.7になる様に加え、
連続的にリン酸二石灰２水塩スラリーを得る。次
に母液を分離、洗浄、脱水して50℃で乾燥した。
このものは平均厚み10〜15μｍ程度の厚みを有す
る柱状〜板状晶のみであつた。この顕微鏡写真を
第２図に示す。 比較例 ２ 比較例１と同様の操作で反応PHは4.5とした。
得られた結晶は平均厚み１〜２μｍ程度の扁平晶
のみであつた、この顕微鏡写真を第３図に示す。 比較例 ３ 25％リン酸−水素アンモニウム溶液と10％
CaCl2溶液をCa／Ｐモル比1.0、反応温度35℃で
反応槽に加え、同時に35％HCl溶液で反応PHが
3.0になる様に加え、連続的にリン酸二石灰２水
塩スラリーを得る。次に母液を分離、洗浄、脱水
して50℃で乾燥した。 比較例 ４ 比較例３と同様の操作で反応PHは4.0とした。 比較例 ５ 10％リン酸水素二ナトリウム溶液と10％炭酸カ
ルシウムスラリーをCa／Ｐモル比1.2、反応温度
32℃で連続的に反応槽に加え、同時に35％HCl溶
液で反応PHが2.6になる様に加え、連続的にリン
酸二石灰２水塩スラリーを得る。次に母液を分
離、洗浄、脱水して50℃で乾燥した。 比較例 ６ 比較例５と同様の操作で反応PHは4.3とした。 比較例 ７ リン塩を７％P2O5となる様に温水で希釈した
リン塩溶液と20％CaCl2溶液をCa／Ｐモル比
1.10、反応温度30℃で連続的に第１反応槽に添加
し、同時に35％HCl溶液を反応PHが2.0になるよ
うに調節しながら加え、更に第２反応槽では20％
Ca（OH）2スラリーでPHを4.5に調節し、連続的に
リン酸二石灰２水塩のスラリーを得る。母液分離
のために真空過機を使用したが、結晶が非常に
微細なために過に極めて長時間を要した。結晶
は50℃にて脱水した。分析の結果、無水リン酸二
石灰は35％生成していた。 以上の実施例及び比較例で−製造したリン酸二
石灰２水塩を擂潰機で粉砕、350#パスしたもの
を試料とし、次に示す物性試験を行なつた。 (a) 平均粒径……空気透過法による。 (b) 嵩比重……細川鉄工所製パウダーテスターを
用い、タツピング回数50回後の測定値。 (c) 分散性……試料と80％グリセリンのベースト
を作り、JISK−5101のグラインドメーターを
用い測定。 (d) 練りの状態……試料と80％グリセリンを絞つ
時の状態。 (e) 吸油量……試料30ｇを80％グリセリンで練
り、一定の粘度になつた時のグリセリン量。 (f) 研磨力……試料を30％グリセリン溶液に懸濁
させ、懸濁液中で硬度一定の歯刷子を用いAl
片を一定時間研磨した際の減量。 この結果を第１表に示す。 また実施例１、比較例１、２の生成物それぞれ
を擂潰機にて粉砕、350#パスしたものの顕微鏡
写真を各々、第４，５，６図に示す。
【表】
第１〜第３図は本発明および比較例のリン酸二
石灰２水塩の顕微鏡写真であり、第４〜６図は
各々第１〜３図のものの粉砕後の写真である。
石灰２水塩の顕微鏡写真であり、第４〜６図は
各々第１〜３図のものの粉砕後の写真である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 板状〜柱状晶のリン酸二石灰２水塩と、扁平
晶のリン酸二石灰２水塩との比率が５：５〜９：
１である混合物からなる歯磨用リン酸二石灰２水
塩組成物。 ２ アルカリ金属リン酸塩とカルシウム塩を反応
温度40℃以下にて、第１段でPHを2.5〜3.5にて反
応させ、第２段でPHを第１段より上昇せしめて
3.5〜5.0として、得られる結晶と分離することを
特徴とする、板状〜柱状晶のリン酸二石灰２水塩
と扁平晶のリン酸二石灰２水塩との混合物からな
る歯磨用リン酸二石灰２水塩組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10926381A JPS5815014A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 歯磨用リン酸二石灰２水塩組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10926381A JPS5815014A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 歯磨用リン酸二石灰２水塩組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5815014A JPS5815014A (ja) | 1983-01-28 |
| JPS6237005B2 true JPS6237005B2 (ja) | 1987-08-10 |
Family
ID=14505732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10926381A Granted JPS5815014A (ja) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | 歯磨用リン酸二石灰２水塩組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5815014A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2879269B2 (ja) * | 1991-03-25 | 1999-04-05 | 昭和電工株式会社 | 反すう動物用粒剤 |
| JP5521979B2 (ja) * | 2009-12-16 | 2014-06-18 | ライオン株式会社 | 口腔用組成物及び油性成分を多く含有する口腔用組成物の安定化方法 |
| CN108910853B (zh) * | 2018-09-11 | 2020-07-31 | 云南磷化集团有限公司 | 利用浓磷酸一次成粒生产粒状磷酸二氢钙的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3066056A (en) * | 1959-06-30 | 1962-11-27 | Victor Chemical Works | Stabilized dicalcium phosphate dihydrate |
-
1981
- 1981-07-15 JP JP10926381A patent/JPS5815014A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5815014A (ja) | 1983-01-28 |
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