JPS6232454A - 高温現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光材料を加熱により色素画像を形成する高温
現像感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀を用いる写真法は他の写真法たとえば電子
写真やジアゾ写真法に比べて、感度や段調調節などの写
真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用いら
れてきた。近年になってハロゲン化錯を用いた感光材料
の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理から
、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で迅速
如画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば写真工学の
基礎（１９７９年コロナ社発行）の５５３頁５５５頁、
１９７８年４月発行映像情報４０頁、［ネプレツツ、フ
ォトグラフィーとりプログラフイーのハンドブック」第
７版（Ｎ＠ｂｌｅｔ−ｔ３、Ｆｈｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　Ｒｅｏｒｏｇｒａｐ
−ｈｙ　７ｔｈ　Ｅｄ、　）ジアゾ・ノストランド・ラ
インホールド−カンパニー　（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎ
ｄ　ＲｅｉｎｈｏｌｄＣｏｍｐａｎｙ　）の３２〜３３
頁、米国特許第３１５２９０４号、第３，３０１，６７
８号、第３，３９２，０２０号、第３，４５７，０７５
号、英国特許第１，１３１，１０８号、第１，１６７，
７７７号および、リサーチディスクロージャー誌１９７
８年６月号９〜１５ベージ（ＲＤ−１７０２９）に記載
されている。

また加熱によりカラー像を得る種々の方法が例えばりサ
ーチディスクロージャー誌１９７８年５月号５４〜５８
ページ（ＲＤ−１６９６６号）、同１９７６年４月−号
３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３号）、米国特許第
３，９８５，６５５号、同４，４６３，０７９号、同４
，４７４，８６７号、同４．４７８，９２７号、同４，
５０７，３８０号、同４．５００，６２６号、同４，４
８３，９１４号等に提案されている。これらはいずれも
加熱によって色素を生成もしくは放出させ色素の像様分
布を形成させるものであり、短時間で色素の像様分布が
得られる特徴がある。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、加熱現像によって高い色素濃度を得よう
とすると一般にカブリも上昇し、画像識別性（ディスク
リミネーション）の高い写真を得ることが困難であった
。

また、従来の熱現像感光材料は感度が低く、高い感度を
もたらす技術の開発が望まれていた。

ところで、常温付近で現像液を使って現像処理されるい
わゆるコンベンショナルな写真感光材料の分野において
は、ヒドロキシテトラアザインデン類やベンズ）　ＩＪ
アゾール類のような含窒素ヘテロ環化合物がカブリ防止
剤として作用することが知られているし、また、同種の
化合物が強色増感剤として分光感度を上昇させる作用を
示すことも知られている。但し、これらの作用は両立し
難く、カブリ防止に効果のある程の量用いると１強色増
感作用が生じなくなるのが普通である。

一方、特開昭５９−１７７５５０号、特願昭６０−２９
９０５号等では、含窒素ヘテロ環化合物を添加した熱現
像感光材料を水を付与することなく加熱して現像し、現
像スピードが改良され、最高画像濃度が上昇するという
効果を確認しているが、カブリの抑制及び感度の上昇は
観測されていない。

さらに従来の熱現像感光材料は段調が軟調であり、画像
が１ねむい“印象を与え、特にプリント感材としては問
題を残していた。

また、前述の画像形成方法において、加熱により画像状
の可動ｔｉ、色素を形成させるステップとこの色素を色
素固定層に移動させるステップを分離して実施する場合
と同時に実施する場合があるが、−後者の方式は、処理
の迅速化、簡易化が可能なため有利であり、この方式に
好適な感光材料を用いた画像形成方法が望まれている。

（発明の目的） 従って、本発明の目的は、第１に高い感度を有する高温
現像感光材料を提供することである。

本発明の目的は、第２に硬調で、最高濃度／最低濃度比
の高い、鮮明な色素画像の得られる高温現像感光材料を
提供することである。

本発明の目的は、第３に簡易な方法によって品質の良好
な画像を得ることのできる高温現像感光材料を提供する
ことにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層の粒子サイ
ズの変動係数ＣＶが２０％以下であるハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ露光されたハロゲン化銀が銀に還元され
る反応に対応または逆対応して色素を生成または放出す
る色素供与性物質、および含窒素ヘテロ環化合物を有す
ることを特徴とする高温現像感光材料により達成するこ
とができる。

従って含窒素ヘテロ環化合物を変動係数２０％以下の単
分散乳剤と組合せて高温現像処理を行なうと、多分散乳
剤と組合せたときよりもはるかに顕著なカブリ抑制およ
び感度上昇の効果が得られ、更に最高画像濃度も上昇す
る。

さらｋこの効果は、水ならびに塩基および／または塩基
プレカーサの存在下で加熱する高温現像で特に大きい。

この理由は明らかではないが、水の存在しない高温現像
と水の存在する高温現像とでは現像機構が異なるのでは
ないかと考えている。

本発明に用いられる含窒素ヘテロ環化合物は、後述され
る感光要素の層中に含有されるが、感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれることが好ましい。

上記化合物の添加量は銀１モル当り、１０−５モル−１
０−１モルの範囲が好ましい。

含窒素ヘテロ環化合物としては、好ましくは、イミダシ
リン誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体
、ピラゾリン誹導体、ピラゾール透導体、ピラゾロン訪
導体、オキサゾリン誘導体、オキサゾール誘導体、オキ
サシロン誘導体、チアゾリン透導体、アチゾール誘導体
、チアゾロン誘導体、セレナゾリン誘導体、セレナゾー
ル誘導体、セレナゾロン誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、テト
ラゾール誘導体、ベンツイミダゾール誘導体、ベンツト
リアゾール誘導体、インダゾール誘導体、ベンツオキサ
ゾール誘導体、ベンツチアゾール誘導体、ベンツセレナ
ゾール誘導体、ピラジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピ
リダジン巽導体、トリアジン訪導体、オキサジン透導体
、チアジン誘導体、テトラジン誘導体、キナゾリン誘導
体、フタラジン誘導体、ポリアザインデン誘導体から選
ばれることが望ましい。

また、下記一般式（Ｉ）で表わされる含窒素ヘテロ環化
合物も好ましく用いることができる。

一般式（Ｉ） 上記一般式（Ｉ）において、Ｑ、Ｙ、Ｇは酸素原子、イ
オウ原子、窒素原子、−ＮＲ５基、；ＣＲ６基（Ｒ５、
Ｒ６は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキル基ま
たは各々置換もしくは未置換のアリール基もしくはアラ
ルキル基を表わす）、または５員もしくは６員環を形成
するための置換もしくは未置換の炭化水素基であり、Ｒ
１、Ｒ２および塊は各々無、水素原子、水酸基、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、各々置換もしくは未置換のア
リール基もしくはアラルキル基、アミノ基、−８Ｒ７基
（Ｒ７は好ましくは水素原子、または、アルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルキルカルボン駿もしくは
そのアルカリ金属塩またはアルキルスルフォン酸もしく
はそのアルカリ金属塩の基である）Ｒ４はＲ１−Ｒ５と
同義の置換基または酸素原子またはイオウ原子を表わす
。Ｒ４−Ｒ７は置換または未置換の芳香族炭素環または
含窒素複素環を形成してもよい。なお、式中、点線は単
結合または２重結合を表わし、含窒素ヘテロ環を構成す
るＣ（炭素原子）、Ｎ（窒素原子）、Ｇ、Ｙ、Ｑの結合
価を満足する。

上記の中でも次の一般式（ｎ）で表わされるメルカグト
化合物又は一般式（ＩＩＩ）で表わされるベンゾトリア
ゾール誘導体が好ましい。

一般式（Ｉｆ） 上記一般式（ＩＩ）において、Ｑは酸素原子、イオウ原
子または−ＮＲ１４基（Ｒ１４は水素原子、アルキル基
、不飽和アルキル基またそれぞれ置換もしくは未置換の
アリール基もしくはアラルキル基を表わす）であり、Ｙ
およびＧはそれぞれ炭素原子または窒素原子、Ｒ１２お
よび”Ｒ３は各々水素原子、アルキル基、不飽和アルキ
ル基、置換もしくは未議のアリール基もしくはアラルキ
ル基、−５Ｒ１５または−Ｎ′Ｈ２を表わしくＲ４５基
は水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルキルカルボン酸もしくはそのアルカリ金属塩または
アルキルスルホン酸もしくはそのアルカリ金属塩の基で
ある）、ＹとＧが共に炭素原子の場合には、”１２と”
ｊ５は置換または未置換の芳香族炭素環または含窒素複
素環を形成してもよい。

一般式（Ｉｌｌ） 上記一般式（ＩＩＩ）　　　　　において、Ｒ２１、Ｒ
２２、Ｒ２５およびＲ２４は各々水素原子、アルキル基
、アラルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリー
ル基、−ＮＲ２５Ｒ２６，−Ｃ００Ｒ２７、−ＣＯＮＲ
２５Ｒ２６−ＮＨ８０２Ｒ２５、−ｓｏ□ＮＲ２５Ｒお
、−Ｎｏ２、ノ１０ゲン原子、−ＣＮまたは−ＯＨであ
る（但しＲ２ｓおよびＲ２６は各々水素原子、アルキル
基、アリール基またはアラルキル基を、Ｒ２７はアルキ
ル基、アリール基またはアラルキル基を表わし、Ｍは水
素原子またはアルカリ金属原子を表わす）。

含窒素ヘテロ環化合物としては、アザインデン環を有し
たものも好ましく、中でもヒドロキシトリアザインデン
、ヒドロキシテトラアザインデン、ヒドロキシベンタア
ザインデ／などが好ましい。

特に、下記の一般式（ＩＶ）及び〔■〕で表わされる化
合物が好ましい。

ここで、式中のＲ５１とＲ３２とは同じでも異っていて
もよく、それぞれ水素原子：アルキル基（たとえばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基
、オクチル基、インプロピル基、Ｂｅｃ−７’チル基、
ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチルメチ
ル基、２−ノルボルニル基など）：芳香族残基で置換さ
れたアルキル基（りとえばベンジル基、フェネチル基、
ベンズヒドリル基、ｌ−ナフチルメチル基、３−フェニ
ルブチル基など）：アルコキシ基で置換されたアルキル
基（たとえばメトキシメチル基、２−メトキシエチル基
、３−エトキシプロピル基、４−メトキシブチル基など
）：ヒドロキシ基、カルボニル基またはアルコキシカル
ボニル基で置換されたアルキル基（たとえばヒドロキシ
メチル基、２−ヒドロキシメチル基、３−ヒドロキシブ
チル基、カルボキシメチル基、２−カルボキシエチル基
、２−（メトキシカルボニル）エチル基など）ニアリー
ル基（たとえばフェニル基、１−ナフチル基など）：置
換基を有するアリール基（たとえばｐ−トリル基、ｍ−
エチルフェニルＬ　ｍ−クメニル基、メシチル基、２，
３−キシリル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ　−７’ロ
モフェニル２ＴＦ、　Ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｌ−
ヒドロキシ−２−ナフチル基、ｍ−メトキシフェニル基
、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ−カルボキシフェニル、
！、０−（メトキシカルボニル）フェニルａ、ｍ−（エ
トキシカルボニル）フェニル基、４−カルボキシ−１−
ナフチル基など）を表わす。ｎは１または２をあられす
。

次に、本発明に用いられろ含窒素複素環化合物の具体例
を挙げる。

−閑 へ　　　　リ＜ｉ：Ｉ：　　　　　　　山＜　　　− 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の少なくとも一種は、
ハロゲン化銀の粒子サイズ分布の変動係数が２０％以下
、特に１５％以下の、いわゆる単分散乳剤−ｒ！ある。

ここフ、変動係数とは粒径サイズ分布の標準偏差Ｓを平
均粒径７〒割った値〒あり、更に詳しくは次式で定義さ
れる。

ＣＶ＝＝Ｘ　１００　（％　） （ここでｒｉｔｉｉ番目の粒子の粒子サイズ、ｎｉはｒ
ｉＯサイズの粒子の数）を表わす。

この定義は、Ｔ、Ｈ，ジェームス著［ザ・セオリー・オ
プ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」ザ・マクミラ
ン・カンノにニー（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　”　ＴｈｅＴ
ｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”　ｔｈｅＭａｃ＋ｎ１ｌｌｏｎ　
Ｃｏｍｐａｎｙ　）第３版（１９６６年）の第２章、特
に３９頁に記載のＣｖ＝１００σ／マと同義である。

ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、球状の場合はその直径
、また立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値↑あり
、本発明に於ては、現像進行性という観点から約０．１
μｍ〜２．０μｍであることが好ましい。

上記のような単分散乳剤は、例えば特開昭５７−１８２
７３０、同５８−１０６５３２、同５９−２９２４３に
示されるように公知である。しかし高温現像感光材料に
おいて、前記含窒素ヘテロ環化合物との組合せで高いＤ
ｒｎａ工／Ｄｍ　ｔ　ｎ比、高感度が得られること、さ
らに単分散乳剤において通常知られている階調の硬調化
効果が含窒素ヘテロ環化合物の存在下〒特に顕著である
ことは全く予想外の効果である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよいが臭素５０チ以上の塩臭化銀、
塩沃臭化銀、および沃素２０チ以下の沃臭化銀が特に好
ましい。粒子内のハロゲン組成が均一１あってもよく、
表面と内部〒組成の異なった多重構造であってもよい（
特開昭５７−１５４２３２号、同５８−１０８５３３号
、同５９−４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国
特許第４，４３３，０４８号および欧州特許第１００．
９８４号）０ 本発明に使用するノ・ログン化銀の粒子形状には制限は
なく、立方体、八面体、十四面体、球状、板状、じゃが
いも型、不規則多面体、平板状〔粒子の厚みが０．５μ
ｍ以下、径は少なくとも０．６μｍで、平均アスペクト
比が５以上の平板粒子（米国特許第４，４１４，３１０
号、同第４．４３５，４９９号および西独公開特許（Ｏ
ＬＳ）第３，２４１，６４６Ａ１等）〕等のいずれもが
使用ｔきる。これらのノ・ロゲン化銀乳剤は、酸性法、
中性法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよく
、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては
、片側混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいず
れでもよい。粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合
法、またはｐＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブル
ジェット法も採用マきる。また、粒子成長を速めるため
、添加する銀塩およびノ・ログン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４
２３２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３，
６５０，７５７号等）。

エピタキシャル接合凰の７・ロゲン化銀粒子も使用する
ことができる（％開昭５６−１６１２４号、米国特許第
４，０９４，６８４号）。

本発明を使用する・・ロゲン化銀粒子の形成段階におい
て、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭４７−
１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合
物などを用いることが１きる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不仇を改良する目的で塩化
イリジウム（ＩＩ［、■）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤を公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることが１きる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下１行うこともできる（特
開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号）
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型フあっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することも
！きる。この目的に達した内部潜像型乳剤は米国特許第
２，５９２，２５０号、同第３，７８１，２７６号、特
公昭５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１
号などに記載されている。本発明において組合せるのに
好ましい造核剤は、米国特許第３．２２７，５５２号、
同第４；２４５，０３７号、同第４，２５５，５１１号
、同第４．２６６，０３１号、同第４，２７６，３６４
号およびＯＬＳ第２，６３５，３１６号等に記載されて
いる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１１ｖないし１０．！ｉｌ／ｒｒｓ”の範
囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機金属塩を酸化剤として併用するこ
ともできる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属
塩とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要
である。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に
好ましく用いられる。

このような有機金属塩は熱現像感光材料を５０℃以上、
好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合に
有効である。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、脂肪族もしくは芳香族のカルノン酸、メ
ルカプト基もしくはα−水素を有するチオカル、１ニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げら
れる。

脂肪族カルイン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、Ｉりベチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン醗、オレイン酸、ア
ジピン酸、セパシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、グロビ
オール酸または樟脳酸から誘導される銀塩が典型例とし
て挙げられる。これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは
水酸基置換体、または、チオエーテル基を有する脂肪属
カルゼン酸などから誘導される銀塩もまた使用すること
ができる。

芳香族カルイン酸およびその他のカルゼキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３，５−ジヒドロキク
安息香酸、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
，４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルゼキシメチルー４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げられる。メルカプトもしくはチオカルゼニル
基を有する化合物の銀塩としては）３−メルカプト−４
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプ
トベンゾイミダゾール〜２−メルカプト−５−アミノチ
アジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−
アルキルチオグリコール酸（アルギル基の炭素数１２な
いし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルダン酸類、チ
オステアロアミドなどチオアミド類、５−カルゼキシー
１−メチルー２−フェニル−４−チオピリジン、メルカ
プトトリアジン、２−メルカプトベンゾチアゾール、メ
ルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５−ベン
ジルチオ−１，２゜４−トリアゾールなど米国特許第４
．１２３，２７４号記載のメルカプト化合物などから誘
導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どノ〜ロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルは
イミドベンゾトリアゾールなどカルゼイミドベンゾトリ
アゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロ
ベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記
載のスルホベンゾトリアゾール、カルぜキシベンゾトリ
アゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリ
アゾールなど、米国特許第４．２２０，７０９号記載の
１．２．４−トリアゾールやＩＨ−テトラゾール、カル
ノζゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導
体などから誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

を九ＲＤ１７０２９（１９７８年６月）に記載されてい
る銀塩やステアリン６例などの銀塩以外の有機金属塩、
特願昭５８−２２１５３５号記載のフェニルプロピオー
ル酸などアルキニル基を有するカル２ン酸の銀塩も本発
明！使用することがｆきる。

本発明においては、特に好ましくは、ベンゾトリアゾー
ル銀：特願昭６０−６４２００号記載のアセチレン銀、
特願昭６０−７２１８７号記載のプロピオール酸銀を各
々単独あるいは組み合わせてハロゲン化銀と併用すると
効果的１ある。

以上の有機銀塩は、感光性ノ・ログン化銀１モルあたり
、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし
１モルを併用することが〒きる。感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｑないし１０ｇ／ｒｎ２が
適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノー
ル色素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素
、メロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
する色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核
としてシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも
適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、
チアゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾー
ル核、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール
核、ピリジン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合
した核、即チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核
、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサ
ゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、
ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チーアゾリジン−２，４−ジオン核、
ローダニン核、チオノ々ルビツール酸核などの５〜６員
異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質〒あって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異節壌基で置換されたアミノスチリル化合物（た
とえば米国特許第２．９３３，３９０号、同第３，６３
５，７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮金物（たとえば米国特許第３，７４３，５１
０号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物などを含んでもよい。米国特許第３，６１５，６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７，２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組合せは特
に有用〒ある。

これら増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有させるには
、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいはそ
れらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メチル
セロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解し
て乳剤へ添加してもよい。またそれらをフェノキシエタ
ノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、水
または親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中に添
加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供与性化
合物等の親油性化合物と混合して同時に添加することも
フきる。また、それらの増感色素を溶解する際には組合
せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし、また混
合したものを溶解してもよい。また乳剤中に添加する場
合にも混合体として同時に添加してもよいし、別々に添
加してもよいし、他の添加物と同時に添加してもよい。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，
２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前
後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし
１０　モル程度である。

本発明においては、高温状態下↑感光性ハロゲン化銀が
銀に還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対
応して可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合
物、すなわち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
ｔきる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。現像薬およびカプラーの具体例は、
例えば、ティー・エイチ・ジエームズ（Ｔ−Ｈ−Ｊａｍ
ｅｓ　）著、ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ックプロセス（Ｔｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　
ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｅｅ８８　）第４版（
４ｔｈ、Ｅｄ、　）　、　２９１〜３３４ページ、およ
び３５４〜３６１ページ、菊地真−著、”写真化学１第
４版（共立出版）２８４〜２９５ページ等に詳しく記載
されている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８ページ、（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第４．２
３５，９５７号、リサーチ・ディスクロジャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）
等に記載されている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４．０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができるっまた、別の色素供与
性物質の例として、画像状に拡散性色素を放出乃至拡散
する機能を持つ化合物を挙げることがフきる。

この型の化合物は次の一般式（ＬＩ　）で表わすことが
１きる。

（Ｄｙｅ　−Ｘ）　ｎ　−Ｙ　　　　　［ＬＩ：１［）
ｙｅは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘは単なる
結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜儂を有する
感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ　−Ｘ　）
　ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさせる
か、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄ
ｙｅ　−Ｘ　）　ｎ−Ｙとの間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１唾たは
２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ　−Ｘは同一で
も異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）−’ＩＩ’表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色
素成分を連結した色素現像薬が、米国特許第３．１３４
，７６４号、同第３，３６２，８１９号、同第３．５９
７，２００号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４
８２，９７２号等に記載されている。また、分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
５１−６３，６１８号等に、インオキサシロン環の分子
内巻き換え反応によシ拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭４９−１１１，６２８号等に記載されている。こ
れらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散
性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こっ
たところでは色素は放出も拡散もしない。

色素放出性ｒｂ合物を色素放出能力のない酸化体型にし
て還元剤もしくはその前駆体と共存させ、現像後、酸化
されずに残っだ還元剤により還元して拡散性色素を放出
させる方式も考案されており、そこに用いられる色素供
与性物質の具体例が、特開昭５３−１１０，８２７号、
同５４−１３０，９２７号、同５６−１６４，３４２号
、同５３−３５，５３３号に記載されている。

一方、現像の起こった部分子拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカブラ−と現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、米国特許第３．４４３，９４０号等に、ま
た、耐拡散基を脱離基に持つカブラ−と現像薬の酸化体
との反応により拡散性色素を生成させる物質が、米国特
許第３４２２７．５５０号等に記載されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。その代表例を文献と共に以下に示した。一般式にお
ける定義は各各の文献中に記載がある。

米国特許第３，９２８，３１２号等 米国特許第４，０５３，３１２号等 Ｈ 米国特許第４，０５５，４２８号等 米国特許第４，３３６，３２２号 特開昭５９−６５８３９号 特開昭５９−６９８３９号 特開昭５３−３８１９号 特開昭５１−１０４，３４３号 ％開閉５１−１０４，３４３号 特開昭５１−１０４．３４３号 ＮＨ３０２−Ｄｙｅ リサーチ・ディスクロージャー誌　１７４６５号Ｈ Ｈ 米国特許第３，７２５，０６２号 Ｈ 米国特許第３，７２８．１１３号 米国特許第３，４４３，９３９号 特開昭５８−１１６，５３７号 Ｄｙｅ受表わされる色素部としては、アゾ色素、アゾメ
チ／色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルランニル
色素、７タロ７アニン色素などから誘導されるものｔ％
あり、そしてこの色素部は一時的に短波長化されたもの
または前駆体フもよい。色素供与性化合物から放出され
た色素部の具体例については前述の特願昭５７−１９４
２０２号公報の第３７頁〜５９頁に記載のもの、あるい
は特開昭５３−３５５３３号に記載したキレート色素を
挙げる事がｆきる。

以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも本発明に
おいて使用することが１きる。

本発明において用いる画像形成物質の具体例は、先に挙
げた特許文献の中に記載されている。ここ１はその好ま
しい化合物を全て列挙することはできないの１、その一
部を例として実施例中に示す。

以上記載した化合物は一例であり、これらに限定される
ものではない。

本発明において色素供与性物質および以下↑述ぺる画像
形成促進剤などの油溶性添加剤は、米国特許第２，３２
２，０２７号記載の方法などの公知の方法によシ感光材
料の層中に導入することができる。その場合、下記のよ
うな高沸点有機溶媒および低沸点有機溶媒を用いること
ができる。

側光ばフタル酸アルキルエステル（ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフ
ェニルホスフェート、トリ７エ二ルホスフエート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）などの高沸点有機溶媒、ま
たは沸点約３０℃ないし１６０℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテート
、グロピオン酸エチル、二級ブチルアルコール、メチル
イソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンなどに溶
解したのち、コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。また色素供与性物質をコロイドに分散する際に、種々
の界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤
としてはこの明細書の中の別のところで界面活性剤とし
て挙げたものを使うことが１きる。

本発明フ用いられる高沸点有機溶媒の盆は用いられる色
素供与性物質１ｙＫ対して１０ｙ以下、好ましくは５１
以下１ある。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
パイングー中に微粒子にして分散含有させることが１き
る。

本感光材料は還元性物質を含有するのが望ましい。還元
性物質としでは一般に還元剤として公知なものの他、前
記の還元性を有する色素供与性物質も含まれる。また、
それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱
の作用により還元性を発現する還元剤ブレカーサ−も含
まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫酸ナトリ
ウムや亜硫酸水素す）　ＩＪウム等の無機の還元剤、ベ
ンゼンスルフィン酸類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラ
ジン類、ヒドラジド類、２ラン・アミン錯体、ハイドロ
キノン類、アミノフェノール類、カテコール類、ｐ−フ
ェニレンジアミン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキ
シテトロン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラ
ゾロン類等が挙げられる他、ティー・エイチ・ジエーム
ズ（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ　）著、ザ・セオリー・オブ・
ザ・フォトグラフィックプロセス（＝　Ｔｈｅ　ｔｈｅ
ｏｒｙ　ｏｆｔｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒ
ｏｃｅｓｓ”）第４版、２９１〜３３４ページに記載の
還元剤も利用マきる。また、特開昭５６−１３８，７３
６号、同５７−４０．２４５号、米国特許第４，３３０
，６１７号等に記載されている還元剤ブレカーサ−も利
用！きる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルフ
ある。

本発明には画像形成促進剤を用いることがマきる。画像
形成促進剤には鋏塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の
促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素の分
解あるいは移動性色素の放出等の反応の促進および、感
光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等の機能
があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基ブレカ
ーサ−、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤、
銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類され
る。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有して
おシ、上記の促進効果のいくつかを合わせ持つのが常で
ある。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

（、）　　塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸１ヒ物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類
）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類
、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類および
ビスＣｐ−ＣＸ）アルキルアミノ）フェニルコメタン類
）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、
グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特にｐＫ
ａが８以上のものが好ましい０ また上記の有機塩基と弱酸との塩たとえば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２及び第３リン酸塩、キノリン酸塩
、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。こ
れら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合物も
好ましく用いられる。

（ｂ）　　塩基プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により伺らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９８，９４９号等に記載のトリクロ
ロ酢酸の塩、米国特許第４，０６０，４２０号に記載の
α−スルホニル酢酸の塩、特願昭５８−５５．７００号
に記載の！ロピオール酸類の塩、米国特許第４，０８８
，４９６号に記載の２−カルゼキシカルぜキサミド誘導
体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ
土類金属を用いた熱分解性酸との塩（特願昭５８−６９
５９７号）、ロッセン転位を利用した特願昭５８−４３
８６０号に記載のヒドロギサムカルパメート類、加熱に
よりニトリルを生成する特願昭５８−３１，６１４号に
記載のアルドキシムカルバメート類なトカ挙げられる。

その他、薬園特許第９９８，９４５号、米国特許第３，
２２０，８４６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特
許第２，０７９，４８０号等に記載の塩基プレカーサー
も有用である。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸塩
の電解を挙げることができる。該反応によってアルカリ
金属やグアニジン類、アミジン類等の有機塩基の炭酸塩
を極めて効率良く得ることが１きる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の
還元によるアミン類の生成：ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミノフェノール
類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでなく、それらを直接色画傷形成物質として使用
することもｆきる。また、種々の無機塩共存下での水の
電解によりアルカリ成分を生成させることももちろん利
用できる。

水および水放出化合物、アミン類、アミジン類、グアニ
ジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、オキシム類、ヒドロキサム酸類、スルホンアミ
ド類、活性メチレン化合物、アルコール類、チオール類
、をあげることができ、また上記の化合物の塩あるいは
前駆体を使用することもフきる。

（ｄ）　　オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いられる高沸
点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いることができる。

（、）　　熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融して溶媒
として働くもの〒、尿素類、ウレタン類、アミド類、ピ
リ・ジン類、スルホンアミド類、スルホン、スルホキシ
ド類、エステル類、ケトン類、エーテル類の化合物′ｔ
％４０℃以下で固体のものを用いることが１きる。

特開昭５９−７４５４７号記載のぎり、クニウム塩類、
アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭５９−５
７２３１号記載の、ｌ　ＩＪアルキレ／オキシド類を挙
げることができる。

イミド類、特願昭５８−５１６５７号記載の含窒素ヘテ
ロ項類、特願昭５７−２２２２４７号記載のチオール類
、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることが１きる。

画像形成促進剤は前記した如く水に含ませて外部から本
材料に供給しても感光要素、色素固定要素のいずれに内
蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵さ
せる層も感光性乳剤層、中間層、保護層、色素固定層、
およびそれらに隣接するいずれの層にも内蔵させてよい
。この場合感光要素と色素固定要素とを同一支持体上あ
るいは別々の支持体上に有する形態においても同様受あ
る。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的１種々の現像
停止剤を用いることがフきる。

ここでいう現像停止剤とは、遣正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物フある。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または一般式（Ｉ）で表わされる化合物を包含する、
含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前
駆体等が挙げられる。酸！レカーザーには例えば特願昭
５８−２１６９２８号および特願昭５９−４８３０５号
に記載のオキシムエステル類、特願昭５９−８５８３４
号に記載のロッセン転位により酸を放出する化合物等が
挙げられ、加熱により塩基と置換反応を起す親電子化合
物には例えば、％願昭５９−８５８３６号に記載の化合
物などが挙げられる。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であるが、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５
９−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０
−２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６
０３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２
号、同５９〜１７６３５０号に記載の化合物がある。

以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用した場合
に特にその効果が発揮されて好ましい。

その場合塩基ブレカーサ−／酸プレカーサーの比（モル
比）の値は、１／２０〜２０／１が好ましく、１１５〜
５／１がさらに好ましい。

また本発明においては現像の活性化と同時に画像の安定
化を図る化合物を前記と同様に用いることができる。そ
の中〒米国特許第３，３０１，６７８号記載の２−ヒド
ロキシエチルインチウロニウム・トリクロロアセテート
に代表されるイソチウロニウム類、米国特許第３，６６
９，６７０号記載の１゜８−（３，６−・クオキザオク
タン）ビス（インチウロニウム・トリクロロアセテート
）等のビス（インチウロニウム）類、西独特許公開筒２
．１６２，７１４号記載のチオール化合物類、米国特許
第４，０１２，２６０号記載の２−アミ、ノー２−チア
ゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ−５−ブ
ロモエチル−２−チアゾリウム・トリクロロアセテート
等のチアゾリウム化合物類、米国特許第４，０６０，４
２０号記載のビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メ
チレンビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフェニルスルホニルアセテート等のよう
に酸性部としてα−スルホニルアセテートをもつ化合物
類などが好ましく用いられる。

さらにベルギー特許第７６８，０７１号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロックドアゾリンチオン化合物、
米国特許第３，８９３，８５９号記載の４−アリール−
１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオン化合物
、その他米国特許第３．８３９，０４１号、同第３，８
４４，７８８号、同第３．８７７．９４０号に記載の化
合物も好ましく用いられる。

本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を含有する
ことがフきる。有効な調色剤は１，２゜４−トリアゾー
ル、ＩＨ−テトラゾール、チオウアミノー１．３．４−
チアジアゾール−２−チオール、３−メルカプト−１，
２，４−）リアゾール、ビス（ジメチルカルバミル）ジ
スルフィド、６−メチルチオウラシル、１−フェニル−
２−テトラアゾリン−５−チオンなどがある。特に有効
な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物である
。

含有される調色剤のり度は本感光材料のｆｆｆｌ類、処
理条件、所望とする画像その他の要因によって変化する
が、一般的には本感光材料中の銀１モルに対して約０．
００１〜０．１モルｆある。

本発明に用いられる・々インダーは連独であるいは組み
合わせて含有することができる。この・々イングーには
親水性のものを用いることができる。

親水性ノ々インダーとしては、透明が半透明の親水性・
々イングーが代表的であ沙、例えばゼラチン、ゼラチン
銹導体、セルロース誘導体等のタン・ぐり質や、デンプ
ン、アラビャビム等の多糖類のような天然物質ど、ぼり
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性の
ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合
成重合物質には、ラテックスの形で、とくに写真材料の
寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。他
にリサーチ・ディスクロージャー（＆５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１９７８年１２月号２６頁第■節
Ａに記載の化合物を用いることができる。

感光材料の・々・ｆングーは１ｍ２あたり２０ｇ以下の
塗布量であシ、好ましくけ１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

／々イングー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と
共に分散される高沸点有機溶媒と・マイングーとの比率
は・々イングー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好まし
くは０．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ　以
下が適当である。

本感光材料の感光要素および色素固定材料忙は、ハロゲ
ン化銀乳剤層その他の・々インダ一層に無機または有機
の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロムミョ
ウバン、酢酸クロム等）、アルデヒド類　（ホルムアル
デヒド、グリオキサール、ゲルタールアルデヒド等）、
Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿素、メチロール
ジメチルヒダントイン等）、ジオキサン誘導体（２，３
−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１
゜３．５−）リアクリロイル−へキサヒドロ−８−トリ
アジン、１＃３−ビニルスルホニル−２−プロパツール
、１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ン等）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン等）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等）、
などを単独またけ組み合わせて用いることができる。

本発明の感光材料および場合によって用いられる色素固
定材料に使用される支持体は、処理温度に耐えることの
できるものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、金属およびその類似体が用いられるばかシでなく、
アセチルセルロースフィルム、セルロースエステルフィ
ルム、ポリビニルアセタールフィルム、？リスチレンフ
イルム、ポリカーゼネートフィルム、ポリエチレンテレ
フタレートフィルムおよびそれらに関連したフィルムま
たは樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされ九紙支持体も用いることがで
きる。米国特許第３，６３４，０８９号、同第３，７２
５，０７０号記載のポリエステルは好ましく用いられる
。

本発明で使用する感光材料の中に、特に前記一般式（Ｌ
ｌ）で表わされる色素供与性物質を含有する場合には、
色素供与性物質が着色しているために、さらにイラジェ
ーション防止やノ〜レーション防止物質、あるいは各種
の染料を感光材料中に含有させろことはそれ程必要では
ないが、画像の鮮鋭度を良化させるために、特公昭４８
−３６９２号公報、米国特許第３．２５３，９２１号、
同第２．５２７，５８３号、同第２，９５６，８７９号
等の各明細書に記載されている、フィルター染料や吸収
性物質等を含有させることができる。またこれらの染料
としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国特許第
３，７６９，０１９号、同第３．７４５Ｊ）０９号、同
第３，６１５，４３２号に記載されているような染料が
好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以下
の層、例えば静゛α防止層、電導層、保護層、中間層、
ＡＨ層、剥離層等を含有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ１．１
７０，１９７８年６月のＡｌ７０２９号に記載されてい
る添加剤、例えば可塑剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料
、増感色素、マント剤、界面活性剤、螢光増白剤、退色
防止剤等の添加剤がある。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。特に色素の拡散転写により画
像を形成するシステムにおいては感光要素と色素固定要
素が必須であり、代表的な形態として、感光要素と色素
固定要素とが２つの支持体上に別個に塗設される形態と
同一の支持体上に塗設される形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素とが別個の支持体上に形成され
る形態には大別して２つあり、一方は剥離型であり他方
は剥離不要型である。前者の剥離型の場合には画像露光
後または加熱現像後、感光要素の塗布面と色素固定要素
の塗布面とを重ね合わせ、転写画像形成後は速やかに感
光要素を色素固定要素から剥離する。最終画像が反射型
であるか透過型であるかによって、色素固定要素の支持
体は不透明支持体か透明支持体かを選択できる。

また必要に応じて白色反射層を塗設してもよい。

後者の剥離不要型の場合には感光要素中の感光層と色素
固定要素中の色素固定層との間に白色反射層が介在する
ことが必要でｓｂ、この白色反射層は感光要素、色素固
定要素のいずれに塗設されていてもよい。色素固定要素
の支持体は透明支持体であることが必要である。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。この場合
には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固定
層と白色反射層とが積層される。好ましい態様としては
、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素固定
層／透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層など
を挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的形態には、例えば特開昭５６−６７８４０
、カナダ特許第６７１．０８２号、米国特許第３，７３
０，７１８号に記載されているように、感光要素の一部
または全部を色素固定要素から剥離する形態がちシ、適
当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げることが
できる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のだめの加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい・イエロー、マゼンタ、シ
アンの３原色を用いて、色度図内の広範囲の色を得ろた
めに、本発明に用いられる感光要素は、少なくとも３層
のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つノ・ロ
ゲン化銀乳剤層を有する必要がある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性・・ロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せと
しては、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤感性乳剤
層の組合せ、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層および赤外光
感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よ°び赤外光感光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤
感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがあ
る。なお、赤外光感光性乳剤層とは７００　ｎｍ以上、
特に７４０　ｎｍ以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て二層以上に分けて有していてもよい。

上記の各乳剤層および／または各乳剤層におのおの隣接
する非感光性の親水性コロイド層は、イエローの親水性
色素を放出または形成する色素供与性物質、マゼンタの
親水性色素を放出または形成する色素供与性物質および
シアンの親水性色素を放出または形成する色素供与性物
質のいずれか１種をそれぞれ含有する必要がある。言い
換えれば、それぞれの乳剤層および／まだは乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層ては、それ
ぞれ異なる色相の親水性色素を放出または形成する色素
供与性物質を含有させる必要がある。

所望に応じて同一色相の色素供与性物質を２種以上混合
して用いてもよい。特に色素供与性物質が初めから着色
している場合には、色素供与性物質をこの乳剤層とは別
の層に含有させると有利である。本発明に用いられる感
光材料、には前記の層の他に必要に応じて保護層、中間
層、帯電防止層、カール防止層、剥離層、マント剤層な
どの補助層を設けることができる。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。

また、この保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませて
もよい。保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構
成されていてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、Ｔ　ｒ　０２などの白色顔料を含ませてもよい。白色
顔料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層
に添加してもよい。

ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付与するた
めには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感色素によシ所望
の分光感度を得るように色素増感すればよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しておυ、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ませ、また
は色素移動助剤をコントロールするために吸水層もしく
は色素移動助剤含有層を設けることができる。これらの
層は色素固定層と隣接していてもよく、中間層を介して
塗設されてもよい。

本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じて媒染力
の異なる媒染剤を用い二層以上で構成されてもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マント剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまだは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／−！、たは塩基プレカーサー、親水
性熱溶剤、色素の混色を防ぐだめの退色防止剤、ＵＶ吸
収剤、寸度安定性を増加させるための分散状ビニル化合
物、螢光増白剤等を含ませてもよい。

上記層中の・ζインダーは親水性のものが好ましく、透
明か、半透明の親水性コロイドが代表的である。例えば
、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、
セルロースｓｓ体、７’ンプン、アラビアゴム等のよう
な天然物質、デキストリン、ゾルラン、ポリビニルピロ
リドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリビニル化合
物のような合成重合物質等が用いられる。この中でも特
にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効である。

本発明における色素固定層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があシ、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有する。ｔ？　ＩＪママ−およびこれらの四級カチオ
ン基を含むポリマー等である。

三級アミン基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−ｉ６６１３５号等に記載されておシ、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４，２８２，３０５号、同第
４，１１５，１２４号、同第３，１４８，０６１号など
に記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２，０９３，０４１号、同第１，
５９４，９６１号、米国特許第４１２４３８６号、同第
４．１１５，１２４号、同第４，２７３，８５３号、同
第４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８２２５号等
に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を含むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，８９８．０８８号、同
第３，９５８，９９５号、％願昭５８−１６６１３５号
、同５８−１６９０１２号、同５８−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本発明において、現像手段として通電加熱を採用する場
合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体として
従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子を・々インダーに分散した有
機物薄膜を利用する方法とがある。

前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ素、ケイ
化モリブデン、ランタンクロメイト、ＰＴＣサーミスタ
として使われろチタン酸バリウムセラミクス、酸化スズ
、酸化亜鉛などがあり、公知の方法により透明または不
透明の薄膜を作ることができる。後者の方法では金属微
粒子、カーゼンプラソク、グラファイト等の導電性微粒
子をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所望の
温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。これらの抵
抗体は感光要素と直接接触していてもよいし、支持体、
中間層などによυ隔てられていてもよい。

発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に示す。

発熱要素／支持体　／感光要素 支持体　７発熱要素／感光要素 支持体　／発熱要素／中間層　／感光要素支持体　／感
光要素／発熱要素 支持体　／感光要素／中間層　／発熱要素色素固定要素
は上記以外に目的に応じて酸化チタンなどの白色顔料を
含む反射層、中和層、中和タイミング層などを有してい
てもよい。これらの層は色素固定要素だけでなく感光要
素中に塗設されていてもよい。上記の反射層、中和層、
中和タイミング層の構成は、例えば、米国特許第２．９
８３，６０６号、同第３，３６２．８１９号、同第３．
３６２．８２１号、同第３，４１５，６４４号、カナダ
特許第９２８．５５９号等に記載されている。

さらに、本発明の色素固定要素には後述の転写助剤を含
む形態が有利である。転写助剤は上記色素固定層に含ま
せてもよいし、別の層を設けて含ませてもよい。

本発明においては感光層が色素固定層と同様、保護層、
中間層、下塗層、・９７２層その他の層についても、そ
れぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カ
ーテン塗布法または米国特許第３，６８１，２９４号明
細書記載のホン・ぞ−塗布法等の、種々の塗布法で支持
体上に順次塗布し、乾燥することにより感光材料を作る
ことができる、さらに、必要ならば米国特許第２，７６
１，７９１号明細書および英国特許第８３７．０９５号
明細書に記載されている方法によって２層またはそれ以
上を同時に塗布することもできる。

熱現像感光材料へ画像を記録するだめの画像霧光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができる
。一般には通常のカラープリントに使われる光源、例え
ばタングステンランプの他、水銀灯、ヨードランプ等の
ハロゲンランプ、キセノンランプあるいはレーザー光源
、ＣＲＴ光源、螢光管、発光ダイオード（ＬＥＤ）など
の各種光源を用いることができる。

本発明における現像および又は転写工程における加熱手
段としては先に述べた発熱体、熱板、アイロン、熱ロー
ラ−、赤外線などの輻射線、超音波、高周波加熱などが
利用できる。

本発明で可動性の色素の転写を伴う場合には、現像工程
と転写工程を分離して実施する方法、現像と転写を同時
に行う特開昭５９−２１８４４３号記載の方法がありい
ずれも有用である。

本発明の感光材料に好適な画像形成方法は、本感光材料
を像様露光後または像様露光と同時に好ましくは、水な
らびに前記した塩基および／−またけ塩基プレカーサー
の存在下で加熱し、生成または放圧した可動性色素を色
素固定層に移し、色素画像を得ろことである。

上記の塩基および／または塩基プレカーサーは感光要素
および／または色素固定要素に内蔵できる。また、本発
明において使用される水に溶解させた状態でも使用する
こともできる。

上記の態様における水の量は、感光要素および色素固定
要素の全塗布膜の重量の少なくとも０１倍、好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量の範囲内であり、さらに好ましく
は全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤
体積に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた
量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であυ、条件によっては局所
的Ｋにじみを生ずるおそれがあシこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相
当する水の量以下が好ましいのである。

しかし本発明の効果は前記の量よ如水が多いところでも
、上記の欠点が生じるのみで、その効果が発揮される点
では望ましい範囲の水の量の場合と同じである。

また、水は単に画像状に分布した色素を移動させるため
に存在させるものであるから、現像液をフィルムユニッ
トの中で展開し、常温付近で現像を起こさせるいわゆる
カラー拡散転写法における現像時の膜中の−よりずっと
低い−で現像を行うことができる。−を高くするとカブ
リが著しく増大しかえって不都合である。したがって現
像および色素移動のための加熱の際の膜のＰｌ（は１２
以下が好ましく、１１以下中性−１までがさらに好まし
い。

ここで塗布膜を形成する・々インダーは水転写が可能な
ものならなんでもよく、また塗布膜は感光性ハロゲン化
銀、色素供与性物質、媒染剤、高沸点有機溶媒を含みう
るが、このような添加物があっても本発明は同様に成立
する。

最大膨潤体積は、用いる水の中に測定するべき塗布膜を
もつ感光要５！ｃまたは固定要素を浸漬させ、十分膨潤
したところで顕微鏡等で断面の長さを測定して膜厚を求
め、問題にしている感光要素または色素固定要素の塗布
膜の面積を乗じれば求めることができる。

膨潤度の測定法は、ホトグラフインク　サイエンス・エ
ンジニアリング１６巻４４９頁（１９７２年発行）に記
載がある。

ゼラチン膜の膨潤度は硬膜の程度によって著しく変化す
るが、最大膨潤時の膜厚が乾燥膜厚の２倍ないし６倍に
なるように硬膜の程度を調節するのが通常である。

上記の水は色素固定要素に供給してもよいし、感光要素
に供給してもよい。また色素固定要素と感光要素の両者
に供給してもよい。

本発明において、水はどのような方法にょシ供給されて
もよい。たとえば、細孔からジェットとして噴出させて
もよいし、ウェンプローラーで濡らしでもよい。また水
の入ったポットを押しつぶす形式で用いてもよく、これ
らの方法および他の方法によシ制約されるものではない
。また結晶水やマイクロカプセルとして材料中に内蔵さ
せておいてもよい。

この態様で用いられる水とけ、いわゆる”純水”に限ら
ず、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、純
水とメタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジインブチルケト
ンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらに、画
像形成促進剤、親水性熱溶剤等を含有させた溶液でもよ
い。

水を外部から供給する場合には感光要素および／又は色
素固定要素に一定量を供給することが均一な画像を得る
ためには必要であるが、膜の最大膨潤量以下の少量の水
を与える場合には材料表面におけるハジキ、膜中への水
の浸透のムラ等にょシ画像ムラが生じやすい。そのため
その水に界面活性剤を含ませ材料表面における水のひろ
がυを改良してもよい。

上記の界面活性剤は写真業界および一般に湿潤剤、濡れ
剤として知られている界面活性剤を用いることができる
。これらの界面活性剤は多数の公知文献たとえば界面活
性剤便覧、界面活性剤化学シリーズ（マーチン・ジエイ
・シック編集、マーセル−デンカ−社１９６７年）　（
５ｕｒｆａｃｔｃｎｔＳｃｉｅｎｃｅ　５ｅｒｉｅｓ　
（Ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｍａｒｔｉｎ、Ｊ。

５ｅｈｉｃｋ　Ｍａｒｅｅｌ　Ｄｅｋｋｅｒ　Ｉｎｃ、
　１９６７　）　）等に記載されている。界面活性剤に
は陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の区別が
あるが後述の要件を満たすものであればすべて用いるこ
とが可能である。界面活性剤は２種以上を併用してもよ
い。

本発明で用いられる界面活性剤の量は界面活性剤の種類
によって異なるが水溶液の表面張力が４０　ｄｙｎｅ／
ｃｍ　　以下になる添加量が望ましい。

上記の態様に用いられる塩基および／まだは塩基プレカ
ーサーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層
および／または色素固定層中に使用する場合には、塗布
膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適当
であシ、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０重
量％の範囲が有用である・また本発明における水に溶解
させて使用する場合には、Ｏ，ＯＯ５ｍｏ　ｌｅ／Ｌな
いし２　ｍｏ　１　ｅ／ｚの濃度が好ましく、特に０．
０５　ｍｏｌｅ／ｌないし１　ｍｏｌｅ／ｌの濃度が好
ましい。これらの添加量は直接ｐｉ（とけ関係がない。

色素固定要素などと重ねると、塩基等が他の層に移動し
たりするからでちる。

本発明では加熱をするが、上記の態様では水という溶媒
を比較的多く含んでいるため本高温現像感光材料の最高
温度は感光材料中の水溶液（添加された水に各種添加剤
が溶解したもの）の沸点により決まる。最低温度は５０
℃以上が好プしい。

水の沸点は常圧下では１００℃であり、１００℃以上に
加熱すると水の蒸発により、水分がなくなることがある
ので、水不透過性の材料で本感光材料の表面を覆ったり
、高温高圧の水蒸気を供給するのは好ましい。この場合
には水溶液の沸点も上昇するから本感光材料の８度も上
昇し有利である。

本感光材料を用いて現像工程と転写工程を分離して実施
する場合には加熱温度は約り０℃〜約２５０℃であシ好
ましくは約り０℃〜約１８０℃が有用である。転写工程
での加熱温度は、熱現像工程におけろ温度から室温の範
囲好ましくは５０℃までで転写可能であるが、特に熱現
像工程における温度よりも約１０℃低い温度までがよシ
好ましい。

上記において画像状に分布した可動性の色素を感光層か
ら色素固定層へ移動するのを促進するため色素移動助剤
を用いることができる。

色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給する方式で
は、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、無機のアルカリ
金属塩および有機の塩基を含む塩基性の水溶液が用いら
れる。これらの塩基は画像形成促進剤の項で記載したも
のが用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、ジインジチルケトンなどの低
沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水または塩基性
の水溶液との混合溶液が用いられる。色素移動助剤は、
色素固定材料又は感光材料およびその両者を移動助剤で
湿らせる方法で用いて吃よい。

移動助剤を感光材料や色素固定材料中に内蔵させれば移
動助剤を外部から供給する必要はないが、両者を併用し
てもよい。上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセル
の形で材料中に内蔵させておいてもよいし、高温時に溶
媒を放出するプレカーサーとして内蔵させてもよい。ま
だ本発明においては、常温では固体であシ高温では溶解
する親１水性熱溶剤を感光材料およびまたは色素固定材
料に内蔵させることも溶液として外部から該材料に供給
することもできる。また親水性熱溶剤を内蔵させる場合
、ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保護層、色素固定層い
ずれでもよいが、色素固定層および／またはその隣接層
に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

実施例１゜ 水６００Ｍを含むビーカー中に、ゼラチン２０ｇ臭化カ
リウム１．２ｇおよび２５チアンモニア水４ｃｃ　を入
れ攪拌溶解させる。この溶液を５０℃に保ちながら硝酸
銀１００ｇを水６００Ｗｌｌ！に溶解させだ液および臭
化カリウム１１６ｇ、沃化カリウム３ｙを水１０００ｒ
ｎｌに溶解させた液をコンドロールドダブルジェット法
で液のｐＡｇを８．９に保ちながら５０分間で添加した
。そのとき・・ログン溶液と硝酸銀溶液の添加開始と同
時に色素（Ａ）０．１５ｇをメタノール７５−に溶解さ
せだ液の添加をはじめ、２５分間で全量を添加した。

色素（Ａ） 水洗、脱塩後ゼラチン２０！！と水１００ｄを加えて−
を調整し、臭化カリウムを加えてｐＡｇを８．５とした
。

次に、この乳剤にチオ硫酸ナトリウムおよび本発明の含
チッ素ヘテロ環化合物（Ａ−５１）を加え最適の化学増
感を行なった。こうして平均粒子サイズ０．３５μジヤ
ガイモ型のパンクロ増感沃臭化銀乳剤（Ｉ）６４０ｇが
得られた。比較用乳剤として（Ａ−５１）なしでチオ硫
酸ナトリウムのみで化学増感した乳剤（Ｉｆ）も作った
。

こうして得られた沃臭化銀乳剤（［）、（ＩＩ）の粒子
サイズを電子顕微鏡写真から測定し、変動係数を計算し
たところｃｖ＝ｘ３％であった。

次に比較用の多分散沃臭化銀乳剤（ＩＩＩ）および（Ｉ
Ｖ）の作り方を示す。

水６００ｇを含むビーカー中にゼラチン２０．９臭化カ
リウム５Ｊ、沃化カリウム１ｇおよび２５チアンモニア
水３ｃｃ　を入れ、攪拌溶解させる。

この溶液を７０℃に保ちながら硝酸＄１００ｇを水６０
０　ｃｃ　に溶解した液および臭化カリウム７５ｐ沃化
カリウム１ｇを水６００ｃｃＶＣ溶解した液を３０分間
で添加した。このときハロゲン溶液と硝酸銀の添加と同
時に色素（Ａ）０．１５．９をメタノール７５ｃｃ　　
に溶解させた液を約１分間で添加した。水洗、脱塩後、
ゼラチン２０ｇと水１００ｄを加えて−を調整し、臭化
カリウムを加えてｐＡｇを８．５とした。

次にこの乳剤にチオ硫酸すｌ−ＩＪウムおよび本発明の
含チッ素ヘテロ環化合物（Ａ−５１）を加え最適の化学
増感を行なった。こうして比較用のジャガイモ型のパン
クロ増感沃臭化銀乳剤（ＩＩＩ）６４０ｇが得られた。

比較用乳剤として（Ａ　−５１）なしでチオ硫酸す）　
ＩＪウムのみで化学増感した乳剤１）も作った。

こうして得られた沃臭化銀乳剤（ＩＩＩ）　、　（ＩＶ
）の粒子サイズを電子顕微鏡写真から測定し、変動係数
を計算したところ各々平均粒子サイズ０．３５μ、ＣＶ
＝２９％であった。次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作
り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１２．０ｇを水３
００ｒＲ１に溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７！！を水１００ｄに溶かした
液を２分間で加えた。

このぺ／シトリアゾール銀乳剤のμ）を調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、−を６．３０に合わ
せ、収量４００．９’のベンゾトリアゾール銀乳剤を得
た。次に有機銀塩の分散物（Ａ）の作シ方について述べ
る。

ゼ、ｙチン２０ｇと４−アセチルアミノフェニルプロピ
オール酸５．９ｇを０．１チ水酸化ナトリウム水溶液１
０００１１１／とエタノール２００ｍＡ！に溶解した。

この溶液を４０’ＣＫ保ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４，５ｙを水２００ｒｎｌに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物の−１を調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。この後、−を６．３に合わせ収量３００ｇの有機銀
塩の分散物を得た。

次にマゼンタの色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ
方を述べる。

マゼンタの色素供与性物質（Ａ）を５夕、界面活性剤と
して、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソー１”０．５１！、　　ト＋）クレシ＃フォスフ
ニー）１０ｇを秤量し、酢酸エチル３゜ｒｎｌを加え、
約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液
と石灰処理ゼラチンの１０チ溶液１００ｇとを攪拌混合
した後、ホモジナイザーで１０分間、１００００　ｒｐ
ｍにて分散した。この分散液をマゼンタの色素供与性物
質の分散物と言う０ （Ａ） ＣＣ，６Ｈ５３−ｎ これらによ虱次のような構成の感光材料を作った。

用いた沃臭化銀乳剤（１）〜（Ｆ／）に対応して、感光
材料（１）〜（４）が得られた。

次に、色素固定材料の作り方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−）ジメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）１０．９を２００１１１７の水に溶解
し、１０チ石灰処理ゼラチン１０（ｌと均一に混合した
。この混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンで
ラミネートした紙支持体上に９０μｍのウェット膜厚に
均一に塗布し色素固定層とした。

更にこの上に炭酸グアニジン６ｇ、水１５ｄ、１０チゼ
ラチン２０ｇ、コーク酸−２−エチル−ヘキシルエステ
ルスルホン酸ソーダの１チ水溶液４、　Ｂ　ｍｌ、２．
４−ジクｏルー６−ヒドロキシー８−トリアジンの２チ
水溶液２ｍｌを混合溶解した液を３０μｍのウェット膜
厚に塗布し保護層を設け、乾燥後色素固定材料（Ｄ−１
）として用いる。

上記構成の感光材料にタングステン電球を用い、連続的
に濃度が変化しているフィルター（６００〜７００　ｎ
ｍの・々ンドノぐスフイルター）を通して５００ルツク
スで１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０　ｍｅ／ｒｒ？
の水をワイヤー・々−で供給し、その後色素固定材料Ｄ
−１と膜面が接するように重ね合せた。吸水した膜の温
度が９０〜９５℃となるように温度調整したヒートロー
ラーを用い、１２秒間加熱した後色素固定材料を感光材
料からひきはがすと、固定材料上にフィルターに対応し
て、マゼンタ　の鮮明な像が得られた。その最高濃度（
ＤｍＩＬｘ）と最低濃度（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃
度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したところ表１に示
すような結果を得た。

表−１よシ、本発明の感光材料は高感度であシ、Ｄｒｎ
□が高＜　、Ｄｍｉユが低いことがわかる。さらに、単
分散乳剤を用いたのみ、あるいは多分散乳剤に含窒素ヘ
テロ環化合物を用いたのでは、本発明において示される
ような大きな効果が得られないことがわかる。

実施例２ 次に、実施例１で用いた乳剤による別の高温現像感光材
料の実施例を示す。

以下の（、）〜（ｆ）を混合し塗布物を作った。

ａ）実施例１のベンゾトリアゾール　　１０．９銀乳剤 ｂ）実施例１のハロゲン化銀乳剤（１）　　　１５Ｉ！
（乳剤（Ｉｆ）〜（ＩＶ）の場合も同 じ調製方法である） Ｃ）実施例１の色素供与性物質の分　　２５１散物 ｄ）次に示す化合物の５チ水溶液　　　　５１Ｌｔ・）
ベンゼンスルフォンアミｒの　　　　５４１０％メタノ
ール溶液 ｆ）　　４−メチルスル７オニルフエニ　　１５１Ｌｔ
ルスル７オニル酢酸グアニノン １０チ水溶液 以上ａ）〜ｆ）を混合し、増粘剤（例えば、ポリスチレ
ン−Ｐ−スルホ／酸ソーダ）と水を加えて１ＱＱｓ＋ｊ
にした。この液を厚さ１８０μｍのポリエチレンテレフ
タレートフィルム上に５０７１ｍのウェット膜厚に塗布
した。

次に以下の保護層塗布組成物を調製した。

ｇ）　　１０％ゼ５ｆン　　　　　　　　４００ｊ’ｈ
）　　４−メチルスル７オニルフエニ　２４０１フルス
ルフオニル酢酸グアニジン １０チ水溶液 ｌ）以下の構造式の硬膜剤４％水溶　　５０＆液 ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ Ｈ２ＣＨ２ ＮＨＣＯＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２ ｇ）〜ｌ）を混合し、増粘剤と水とを加えて１０００ｄ
にした。

これを上記感光性塗布物を塗布した上にさらに厚み３０
迦で塗布した。使用したハロゲン化銀乳剤（１）〜（Ｉ
Ｖ）に応じてそれぞれ感光性塗布物を試料２−１〜２−
４と呼ぶ。

これらの試料をＫＧ　Ａ　Ｇ社製感光針Ｍａｒｋ−■を
用い、６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルターを通
して１０　秒で像状に露光した。その後、１５０’ＣＫ
加熱したヒートブロック上で各々３０秒間均一に加熱現
像した。

次に色素固定材料の作ｐ方について述べる。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルペンシルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率は１：１）ＩＯＮ２００１４の水に溶解し、１０
チ石灰処理ゼラチン１００、Ｐと均一に混合した。この
混合液を二酸化チタンを分散したポリエチレンでラミネ
ートした紙支持体上に９０μｍのウエッ）ｆＪ厚に均一
に塗布した、この試料を乾燥後、色素固定層を有する色
素固定材料として用いた。

次に色素固定材料の膜面側に１ｍ２当ｊ５２０ｍＡの水
を供給した後、加熱処理の終った上記塗布試料をそれぞ
れ膜面が接するように固定材料と重ね合わせた。

８０℃のヒートブロック上で６秒間加熱した後色素固定
材料を感光材料からひきはがすと、固定材料上にマゼン
タの色像が得られた。これをマクベスの反射型濃度計（
ＲＤ　５１９　）を用いて濃度を測定した。また、これ
よシ感度Ｓ。、５も求めた。

これらの結果を表２に示す。

表−２よシ、本発明の組合せによって高感度、低カプリ
及び高いＤｍａｘが得られることがわかる。

実施例３ 次にカプラーを用いた高温現像感光材料における実施例
を示す。はじめにカプラーのゼラチン分散物のｖ４製法
を示す。

２−ドデシルカルバモイル−１−５ｌ ナフトール コハク酸−２−エチルへキシルエ　　０．５Ｆステルス
ルホン酸ソーダ トリフレノルフォスフェート　　　　ム５ＩＩ（ＴＣＰ
） を秤量し、酢酸エチル３９ｄを加え溶解させた。

この溶液とゼラチンの１〇−溶液１００ＩＩとを攪拌混
合し、ホモジナイザーで１０分間、１０．００ＯＲＰＭ
にて分散した。

次に感光材料を以下のようにして作った。

（、）　　沃臭化銀乳剤（■）（実施例　　１０１１の
もの） （ｂ）　　カプラーのゼラチン分散物　　　　３．５Ｊ
Ｆ１０％エタノール溶液 （ｄ）セラチ／（１０％水溶液）　　　　　５Ｉｉ（・
）　２．６−ジクロル−ｐ−アミンフェノール０．２．
９を１５ｅＣの水に溶かした液以上の組成の塗布物をポ
リエチレンテレフタレート支持体上に６０μｍのウェッ
ト膜厚に塗布し、乾燥して感光材料を作製した。

この感光材料をタングステン電球を用い、５００ルクス
で１秒間像様に露光した。その後１５０℃に加熱したヒ
ートブロック上で３０秒間均一に加熱したところネガの
シアン色像が得られた。この浸度をマクベス透過没度計
（ＴＤ−，５０４）を用いて測定したところ、高い感度
と最高濃度／最低濃度（比）が得られた。

実施例４ 実施例１のベンゾトリアゾール銀乳剤と実施例１の沃臭
化銀乳剤（１）を用いて、ポリエチレンテレフタレート
フィルム支持体上に下記の層を記載の順序で塗布し感光
材料を作った。

１）ベンゾトリアゾール銀（銀の量で０．６２１７ｍ２
）、ヨウ臭化銀（銀の量で１．４２／ｍ２）、下記の色
素現像薬化合物例５　Ａ　（０，５Ｊｉ’　７ｍ２）、
ゼラチン（４，２５Ｎ／　Ｉ’ｎ２）、下記の、構造Ｗ
で表わされる補助現像薬（ｏ、１１ｙ／ｍ　）、構造Ｙ
で表わされる界面活性剤（０，４０Ｊ／ｍ　）、構造２
で表わされる化合物（０，９５，９／ｍ２）およびトリ
フレノルフォスフェート（０，９０、Ｓ’／ｍ　）を含
有する層 ２）ゼラチン（１，２１／ｍ　　）を含有する層色素現
像薬化合物 注）　補助現像薬（構造Ｗ） Ｈ３ 団、Ｎ、ＣＨ２Ｏ 界面活性剤（構造Ｙ） ＯＣＲ。

このカラー感光材料にタングステン速球を用い連続的に
！１１度が変化しているフィルターを通して５００ルツ
クスで１秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０ｄ／ｍ２の水を
ワイヤーパーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接
つするように重ね合せた。吸水した膜の温度が９０〜９
５℃となるように温度ｍ１４整したヒートローラーを用
い２０秒間加熱した後色素固定材料を感光材料からひき
はがすと、固定材料上にフィルターに対応してシアンの
鮮明な像が得られた。この最高濃度（Ｄｍａｘ）と最低
濃度（Ｄｍｌｎ）をマクベス反射濃度計（ＲＤ−５１９
）を用いて測定したところ高い感度と最高濃度／ｉＩｋ
低濃度（比）が得られた。

実施例５ 水１ｊを含むビーカー中にゼラチン２０＆臭化カリウム
１．ＯＩおよび下記化合物のｏ、ｉ＊メタノール溶液３
０ｍを入れ攪拌溶解させる。

Ｈ３ この溶液を７５℃に保ちながら硝酸銀１００！Ｉを水５
００′ＩＬｔに溶解させた液、および臭化カリウム１２
６ｙ沃化カリウム１９．５．９を水１０１００Ｏ？に溶
解させた液をコンドロールドダブルジェット法で液のｐ
Ａｇを８．２に保ちながら６０分間で添加した。この乳
剤を脱塩後、ゼラチン２０．９と水１００ｄを加えて声
を調整し臭化カリウムを加えてＰＡｇを８．５とした。

次にこの乳剤に本発明の化合物（Ａ−３７）１％水溶液
５　ｃｃを加え、更にチオ硫酸ナトリウムおよび、塩化
金酸を用いて最適の化学増感を行なった。こうして平均
粒子サイズ０．３μの立方体り臭化銀乳剤（Ｖ）６４Ｏ
Ｎが得られた。

次に比較用の立方体乳剤（■）の作シ方を述べる。

水ＩＪを含むビーカー中にゼラチン２０．９’臭化カリ
ウム２．０ＩＩおよび２５慢アンモニア水３ｃｃを入れ
攪拌溶解させる。この溶液を６０℃に保ちながら硝酸銀
１００Ｉを水６００ｃｃに溶解させた液および臭化カリ
ウム６３．９沃化カリウム９．８　Ｎ’を水５００１Ｌ
ｔに溶解させた液を各々トータルで６０分間で添加した
。以後乳剤（Ｖ）と同様に脱塩、化学増感を行ない、平
均粒子サイズ０．３μの立方体沃臭化銀乳剤６４０Ｉが
得られた。電子顕微鏡写真から変動係数（ＣＶ）を計算
したところ乳剤（Ｖ）はｃｖ＝１４％乳剤（Ｍ）はＣＶ
＝２４％であった。

実施例（１）の沃臭化銀乳剤（Ｉ）〜（ＩＶ）のかわシ
に乳剤（Ｖ）あるいは（Ｖｌ）を用いてさらに実施例（
１）で用いた色素囚の０．２％メタノール溶液を添加す
る以外は、すべて実施例（Ｉ）と同じ塗布物を作った。

すなわち乳剤（Ｖ）あるいは（Ｍ）に対応して感光材料
（５）　、　（６）が得られた。

さらに実施例（Ｉ）と同じ色素固定材料を用いて実施例
（Ｉ）と同様に露光現偉を行なった。得られたマゼンタ
の最高濃度（Ｄｒｎｉｘ）と最低濃度（Ｄｍｔユ）をマ
クベス反射濃度計（ＲＤ−５１９）を用いて測定したと
ころ次表のような結果であった。

以上のように本発明の乳剤は比較例と比べ高感度でＤｍ
ａｘが高く、Ｄｍｆｆｉｎが低いことがわかる。

実施例６ 水８００ｍを含むビーカー中にゼラチ７２０１１と塩化
ナトリウム３．４１を入れ攪拌溶解させる。

この溶液を７０℃に保ちながら硝酸銀１００ＪＩを水８
００１１７に溶解させた液、および臭化カリウム５６１
１塩化ナトリウム７Ｉを水８００ｍＫ溶解させた液をダ
ブルジェット法によシロ０分間で添加した。このとき、
ハロゲン溶液と硝酸銀溶液の添加開始と同時に１色素（
Ｂ）（１１６ＩｉをメタノールＣ２Ｈ５（ＣＨ２）４８
０３ｅ Ｂ□ｃｃ、水５ｏｃｃの混合溶媒に溶解した溶液の添加
を開始し、３０分間で添加した。こうしてできた乳剤の
ｐＨｔ調整し沈降させて脱塩し、その後でゼラチン２Ｃ
１と水１００ｄを加えて声を６．５に合わせ、塩化ナト
リウムを加えてｐＡｇを７．８とは。

次にこの乳剤に本発明の化合物Ａ−３の０．１％メタノ
ール溶液５　ｃｃおよびチオ尿素した。こうして平均粒
子サイズ０．４５μ変動係数１８％のオルノ増感塩臭化
銀乳剤（■）６４０＃が得られた。

比較用として、本発明の化合物（Ａ−３）を用い−に化
学増感を施した乳剤（■）も調製した。

次に比較用の多分散塩臭化銀乳剤の作シ方を述べる。水
８００ｄを含むビーカー中に臭化カリウム５６１９塩化
ナトリウム１０．４＃を入れ、攪拌溶解させる。この溶
液を７０℃に保ちながら硝酸銀１０（ｌを水８０ＯＮに
溶解させた液を６０分間で添加した。このとき−ログン
溶液の添加開始と同時に色素（Ｂ）０．１６．Ｐをメタ
ノールＢ□ｃｃ水８０ｃｃの混合溶媒に溶解した溶液の
添加を開始し３０分間で添加した。こうしてできた乳剤
を脱塩した後、ゼラチン２０．Ｆと水１００１１ｔを加
えて−を６．５とし塩化ナトリウムを加えてｐＡｇを７
．８とした。

次にこの乳剤に本発明の化合物Ａ−３の０．１％メタノ
ール溶液７．５　ＣＱおよびチオ尿素を用いて化学増感
を施した。こうして平均粒子サイズ０．５μ、変動係数
２９チのオルソ増感塩臭化銀乳剤（］Ｘ）６４０１１が
得られた。さらに本発明の化合ｋＡ−３）を用いずに化
学増感を施した乳剤（Ｘ）も用意した。

次にイエローの色素供与性物質の分散物の作シ方 イエローの色素供与性物質（Ｂ）を５１１界面活性剤ト
シテ、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ０．５Ｎ、）リインノニルフォスフェート５
１１を秤量し、酢酸エチル３９ｄを加え、約６０℃に加
熱溶解させ、均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの１（ｌ溶液１００１とを攪拌混合した後、ホモ
ノナイブ−で１０分間、１１００００ｒｐにて分散した
。この分散液をイエローの色素供与性物質の分数物と甘
う。

色素供与性物質（Ｂ） 次に次表のような構成の感光材料を作った。

用いた塩臭化銀（■）〜（Ｘ）に対応して、感光材料（
７）〜α１が得られた。

この感光材料にタングステンを球を用い連続的に濃度が
ｉＩシレ２−弓フイ）レターを通して５００ルツクスで
１秒露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に２０　ｒｘｌ／ｍ２
の水をワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料Ｄ−
１と膜面が接するように重ね合せた。吸水した膜の温度
が９０〜９５℃となるように温度調整したヒートローラ
ーを用い、１２秒間加熱した後色素固定材料を感光材料
からひきはがすと、固定材料上にフィルターに対応して
マゼンタの鮮明な像が得られた。その最高０度（Ｄｍａ
ｘ）と最低濃度（ｏｍｔｎ）をマクベス反射濃度計（Ｒ
Ｄ−５１９）を用いて測定したところ表３に示すような
結果を得た。

これから塩臭化銀乳剤にお・・ても単分散乳剤に含チッ
素ヘテロ環化合物を用いた本発明は高感度でＤｍａｘが
高＜　Ｄ＋ｎｉｎが低いことがわかる。

実施例７ ゼラチン２０！Ｉおよび塩化ナトリウム３．４＆。

本発明の化合物Ａ−５６５０１Ｑを水１！に溶解した。

この溶液を７５℃に保ち攪拌した。次に、この溶液に硝
酸銀８（ｌを水４００１１１に溶解した液と臭化カリウ
ム５６ＩＩを水４００ｍＫ！解した液とを、３０分かけ
て同時に添加したう添加終了後２０分後に１さらに硝酸
銀２０ｙを水２００ｍに溶解した液と塩化ナトリウム７
Ｉを水２００３１４に溶解した液とを２０分かけて同時
に添加した。生成した塩臭化銀乳剤の声を調整して沈降
させ、過剰の塩を除去した後、水２ｏＯＩＬｔおよびゼ
ラチン２ＯＮを加えて、声を６．４に合わせ、チオ硫酸
ナトリウムおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３
．３ｍ、７−チトラデインデンを用いて硫黄増感を施し
、塩臭化銀乳剤（ＸＩ）を得た。（収量６４０１）この
乳剤の平均粒子サイズは０．５５μでろシ変動係数は１
７チであった。まだ、この乳剤のＸ線回折ピークは２つ
の極大値を持っていた。

次にゼラチン２０．９臭化カリウム２．０１および本発
明の化合物Ａ−５７４０ｒＦ９を水ＩＪに溶解させた。

この溶液を６５℃に保ち、硝酸銀５０！！を水２００Ｃ
Ｃに溶解した液と臭化カリウム２８．０．Ｆ沃化カリウ
ム９．８Ｉを水２００　ＣＱに溶解した液をダブルジェ
ット法によシ添加した。添加終了して３０分後にさらに
硝酸銀５０１を水４００ＣＣに溶解した液、および臭化
カリウム４２１１沃化カリウム３．１ｇを水５００ｃｃ
に溶解した液を液のｐＡｇを８．２に維持しながら２０
分間で添加した。生成した沃臭化銀乳剤の戸を調整し、
沈降させて過剰の塩を除去した後、水２００　ＣＣとセ
：）１ン２ＯＮとを加えて声を６．５に合わせ、チオ硫
酸ナトリウムを用いて硫黄増感を施し、収量６３５ｇの
沃臭化銀乳剤（Ｘ［ｌ）を得た。この乳剤の平均粒子サ
イズは０．４５μであシ、変動係数は１２％であった。

乳剤（ＸＩ）および（■）を用いて乳剤（Ｗ）に置き変
える以外は実施例６の感光材料６と同じにして２種の感
光材料を作シ、同様に露光、現像したところ良好な感度
と最高製置／最低濃度（比）が得られた。

実施例８ 以上の実施例で調製した乳剤を用いて表４および表５に
示した重層構成の感光材料Ａ、Ｂを作成した。

感光材料Ａは連続的に濃度が変化している背、緑、赤の
三色分解フィルターを用い、感光材料Ｂは緑、赤、赤外
の三色分解フィルターを用いてタングステン電球を用い
て露光を行なった。次に実施例（１）と同様に処理した
ところ、感光材料Ａ、Ｂとも良好な感度と最高Ω度／最
低Ω度（比）が得られた。

本９：表−４１表−５において用いたシアン色素供与性
物質の分散物は、実施例７のイエローの色素供与性物質
（Ｂ）の分散物の調製法において、イエローの色素供与
性物質ω）を下記のシアンの色素供与性物質（Ｑに変更
する以外はすべて同じ条件で作ったものである。

色素供与性物質（Ｑ Ｒ ＱＣ１６Ｈ３，（ｎ） 実施例９ 次に含窒素ヘテロ環化合物を塗布直前に添加（〜だ場合
の実施例企示すっ 実施例１の乳剤■に対して、塗布前に下記化合物を添加
する以外は、すべて実施例１と同じ塗布物を作バ実施例
１と同じゃυ方で露光、現像を行なった。次表の結果に
示されるように本発明の含チッ素ヘテロ環化合物は塗布
前に添加しても効果があることがわかる。

手続補正書 昭和　６０年１り月／ｚ１ １、事件の表示 昭和６０年特許願第　１７１１１４　　号２、発明の名
称 高温現像感光材料 ３、補正をする者 事件との関係：特許出願人 名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社霞が関ビル
内郵便局　私書箱用４９骨 白発 ：１ ６、補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象 （１）明細書第１１頁一般式〔ｖ〕構造式中に記載のヨ
　　「Ｒ２」をｒＲ３２Ｊ　と補正する。

（３）同書第８６．９１．９９．１０６頁の各表中、第
３左欄に記載の「Ｃｖ系数」をｒｃＶＪと補正する。

は

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）支持体上に少なくとも１層の粒子サイズの変動係数
   が２０％以下であるハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ露
   光されたハロゲン化銀が銀に還元される反応に対応また
   は逆対応して色素を生成または放出する色素供与性物質
   、および含窒素ヘテロ環化合物を有することを特徴とす
   る高温現像感光材料。