JPS624258A - カルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤及びその製造法。 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 原子又はハロメチル基であり、ルはメチル基、ハロゲン
原子、ハロメチル基又は、メチル基あるいはハロゲン原
子で置換されてもよいフェニル基を表わす、、Ｒ＋け水
素原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ＋は水素原子、シア
ノ基又はエチニル基を表わす。Ｘはメチン基又は窒素原
子であり、Ｙは酸素原子又はアミノ基を、ｚ　、　ｚ’
は水素原子又はハロゲン原子を表わす。

Ｒは一般式（ｍ　、　ＱＩＤ　、　（ＩＶ）で表わされ
る基を示す。

ここにｎは、１〜２の整数であり、Ｒ１は炭素数が１〜
４の低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす。）
で示される新規カルボン酸エステル誘導体を有効成分と
して含有することを特徴とする殺虫、殺ダニ剤及びその
製造法に関する。

近年、天然の殺虫成分であるピレトリンの化学構造を改
変した類縁体のＩｉ［究が広く進めら（式中、Ｒ１、Ｒ
１、Ｉｌｌ　、　Ｒ１，Ｘ　、　Ｙ　、　Ｚ　、　Ｚ’
は前述と同じ意味を表わす。）で示される一連のピレス
ロイド化合物は既に公知であり、そのうちのいくつかは
家庭用、防疫用、農業用殺虫剤として広く去月１に供さ
れている。

今日まで、これらピレスロイド剤に対する抵抗性の発達
は困難なものとされ、事実、本邦においては実］祭防除
面で問題になった例はないが、北欧のイエバエや、東南
アジアのコナガにはピレスロイド抵抗性系統が出現して
おり、生物が種の存続の場で示すしたたかさを考えれば
、本邦においても抵抗性発達の可能性を前提として対処
するのが妥当と考えられる。しかも、これらピレスロイ
ド抵抗性発達には代謝系によらず神経感受性低下に基づ
く機構の関与が認められ、その結果、ピレスロイド交差
抵抗性の現象が出現している。その解決法として例えば
、有機リン剤、カーバメート剤などピレスロイドとは生
理作用の異なる薬剤とピレスロイドの混用が考えられて
いるが、この場合人畜前件の高いカーバメート剤を使用
することになり問題を残している。

そこで本発明者らは、ピレスロイド剤に修飾を加え、こ
れが昆虫体内で代謝された時、ピレスロイド化合物と、
カーバメート剤が生成して両者の異った生理作用を発現
するようなドラ−ｌグチディンを試みた。

その結果、一般式（Ｉｌで示される化合物が、昆虫に施
用された時、昆虫体内の酸化酵素によって下記の如く ピレスロイド化合物（ｖｔＪとカーバメート剤（２）を
生成して高い殺虫効力を発揮する一方、温血動物の体内
では別の代謝機構が働いてカーバメート剤（２）を副生
ぜずほとんど無毒化されることを見い出し、本発明を完
成した。

本発明で有効成分として用いる上記式（Ｉ）で表わされ
る化合物はエステル製造の一般方法にｏ＝ｃ−ｏ−ｇ （式中、ＲＩＶｉ水素原子、メチル基、ハロゲン原子又
はハロメチル基であり、山はメチル基、ハロゲン原子、
ハロメチル基又はメチル基あるいけハロゲン原子で置換
されてもよいフェニル基を表わす。ルは水素原子又はハ
ロゲン原子を示す。Ｒけ一般式（Ｉｌｌ　、（２）、（
閑で表わされる基を示す。

ここにｎけ１〜２の整数であり、ＲＩは炭素数が１〜４
の低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす。）で
表わされるカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 （式中、ルは水素原子、シアノ基又はエチニル基を表わ
す。Ｘ＃′ｉメチン基又は窒素原子であり、Ｙは酸素原
子又はアミン基を、ｚ、ｚ’は水素原子又はハロゲン原
子を表わす。）で示されるアルコール又はその反応性誘
導体とを反応させることによって調製しえる。カルボン
酸の反応性誘導体としては例えば酸ハライド、酸無水物
、低級アルキルエステル、アルカリ金属塩などがあげら
れる。アルコールの反応性誘導体としては例えばクロラ
イド、ブロマイド、Ｐ−トルエンスルホン酸エステルな
どがあげられる。反応は適当な溶媒中で必要により、脱
酸剤または触媒としての有機または無機塩基又は酸の存
在下に必要により加熱下に行なわれる。一般式（Ｉ）の
酸成分において、少なくとも２個の不斉炭素が存在し通
常の合成法で得られるものはこれらの混合物であるが、
これらの各々ももちろん零発ＥＩＩ４に含まれる。なお
アルコール成分に不斉炭素が存在する場合も同様である
。上記式（Ｉ）で示される化合物の代表例を示せば次の
通りであるが、本発明はもちろんこれらのみに限定され
るものではない。

メチル−５−（２，２−ジクロロ−２−（（５−メチメ
チル−３−［２−クロロ−２−トリフルオロメチルｎ２
０１．６７８０ 〔２，２−ジメ升ｌ−２−（（２司ツブチルフェノキシ
−トメチル−３−〔２−クロロ−２−（４−クロロフェ
ニル）−２−（（２，３−シバイドロー２．２−ジメチ
ルベンゾフラン−７−イルオキシ−Ｎ−メチル）６′−
フェノキシ−α′−シアノー２′−ピリジニルメチル　
２，２−ジメチル−〔１−フルオロ−２−（４−５′−
アニリノ−４′−フルオロ−α′−シアノベ〃ル２．２
−ジメチル−５−（２，２−ジトリフルオロメチメチル
−５−（１，２−ジクロロ−２−メチル−２−ｔ（α−
す７チルオキシーＮ−メチル）カルパモイ６′−フェノ
キシ−α′−シアノ−２′−ピリジニルメチル　２，２
−ジメチル−５−（２，２−ジクロロ−２−３′−アニ
リノ−α′−シアノベンジル　２．２−ジメチル−５−
（２，２−ジブロモ−２−（（２，３−シバイトロー２
．２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシ−Ｎ−メ
チル）カルバモイノ弓エチル〕シクロ’−（４−フルオ
ロフェノキシ）−〇′−エチニルー２′−ピリジニルメ
チル　２，２−ジメチル−３−〔２３’−（４−ブロモ
アニリノ）ベンジル　２，２−ジメチル−３−〔１−ブ
ロモ−２−メチル−２−クロロジフルオロメチル−２−
（（α−ナフチルオキシ−３’−（４−フルオロフェノ
キシ）−５′−フルオロ−α′−エチニルベンジル　２
．２−ジメチル−５−Ｃ２−フルオロメチル−２−７エ
ニルー２−（（ｏｌ−ナフル　２，２−ジメチル−３−
〔１−フルオロ−２−メチル−２−（（２，３−シバイ
ドロー２．２−ジメチルベンゾ７ランー７−イルオキシ
ーＮ−メチル）カルパ６’−（３−ブロモアニリノ）−
４′−フルオロ−α′−エチニルー２′−ピリジニルメ
チル　２．２−ジメチル−５−（１−クロロ−２−メチ
ル−２−（５−フルオロフェニル）−２−（（２−エチ
ル−４−プ）キシフェノキシ−Ｎ−メチル）カルバモイ
ルＪエチル〕シクロプロパンカルボキシレート ３′−フェノキシベンジル　２．２−ジメチル−３−〔
２，２−ジクロロ−２−（（２，３−シバイドロー２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イルオキシ−Ｎ−メロ
′−７エノキシー５′−フルオロ−α′−シアノー２′
−ピリジニルメチル　２，２−ジメチル−５−（２，２
−ジブロモ−２−（（２−インブチルフェノキシ−３′
−アニリノ−４′−フルオロ−α′−シアノベンジル２
．２−ジメチル−３−〔２−クロロ−２−トリフルオロ
メチル−２−（＜α−す７チルオキシーＮ−メチル６′
−７二ノキシーα′−エチニル−２７−ピリジニルメチ
ル　２，２−ジメチル−３−〔２−クロロ−２−（４−
クロロフェニル）−２−（（３−メチルフェノキ３′−
フェノキシベンジル　２，２−ジメチル−３−〔２，２
−ジメチル−２−（（２，３−シバイドロー２，２−ジ
メチルベンゾフラン−７−イルオキシ−Ｎ−メチロ’−
（４−クロロアニリノ）　　２／−ピリジニルメチル　
２．２−ジメチル−５−（１，２−ジフルオロ−２−ク
ロロメチル−２−（＜α−す７チルオキシーＮ３′−７
二ノキシー４′−フルオロ−α′−シアノベンジル　２
，２−ジメチル−５−（２，２−ジクロロ−２−（（α
−す７チルオキシーＮ−メチル）カルバモイル）エチル
クシクロプロパンカルボキシレートｎ２０１．５７６９ 本発明の殺虫、殺ダニ剤で有効成分として用いる化合物
は新規化合物であり、常温で固体または液体であって有
機溶剤一般に易溶である。従って散布用殺虫、殺ダニ剤
としては、乳剤、油剤、粉剤、水和剤、エアゾール剤な
どとして用いることができ、又、木粉その他適当な基材
と混合して蚊取線香の如き燻蒸用殺虫、殺ダニ剤として
使用することができる。

又、この有効成分を適当な有機溶剤に溶解して台紙に浸
ませ、又は適当な溶剤に溶かして適当な加熱体によって
加熱蒸散させるいわゆる電気蚊取として使用する場合も
蚊取線香と同様すぐれた効果を示す。

更に前記有効成分を燃焼剤と混合して燃焼剤の燃焼熱及
び発煙により薬剤を発散させるいわゆる燻煙剤として用
いる方法や、有効成分を有機発泡剤と混合封入パックし
、混合物を間接的に加熱して燃焼を伴なうことなく有機
発泡剤を熱分解させ、該熱分解ガスの作用により薬剤を
有効に燻蒸させる方法も可能である。

なお本発明の化合物は従来のピレスロイドに比べ光に安
定であり、しかも殺虫、殺ダニスペクトラムが広いこと
、低毒性であること、魚毒性が低いこと、安価であるこ
とから従来の有機リン剤、有機塩素系殺虫剤に替わる農
園芸用殺虫、殺ダニ剤として使用することができる。

本発明殺虫、殺ダニ剤の用途として、感受性害虫はもち
ろん、有機リン剤、カーバメート剤抵抗性、あるいはＫ
ｄｒ系各種害虫、例えばハエ、蚊、ゴキブリ等の衛生害
虫をはじめ、ツマグロヨコバイ、ウンカ類や、二カメイ
チュク、カメムシ類、ヨトウガ、コナガ、タパコガ、マ
メゾクムシ、ヤガ、モンシロチョク、クリケムシ、ハ臂
キ、アブラムシ、カイガラムシ類等の農業害虫、コクゾ
ク等の貯穀害虫、ダニ類等の防除に極めて有用である。

更に本発明の化合物は従来のピレスロイドに比べて魚毒
性が著しく軽減され、また植物体への浸透性が加味され
て水稲用殺虫剤としての適用が可能となった。また、本
発明の殺虫、殺ダニ剤にＮ−オクチルビシクロへブテン
ジカルボキシイミド（商品名ＭＧＫ−２６４）、Ｎ−オ
クチルビシクロへブテンジカルボキシイミドとアリール
スルホン酸塩との混合物（商品名ＭＧＫ−５０２６）、
サイネピリン５００、オクタクロロジグロピルエーテル
、ピペロニルプトキサイドなどの共力剤を加えるとその
殺虫効果を一層高めることができる。また、零発す］の
殺虫、殺ダニ剤に他の殺虫剤、例えばフェニトロチオン
、ＤＤｖＰ１グイアジノン、プロパホス、ピリダフェン
チオンなどの有機リン剤、ＮＡＣｌＭＴＭＣＳＢＰＭＣ
，ＰＨＣなどのカーバメート剤、ピレトリン、アレスリ
ン、７タールスリン、フラメトリン、フェノトリン、ペ
ルメトリン、サイペルメトリン、デカメトリン、７エン
バレレート、フェンプロパネートなどの従来のピレスロ
イド系殺虫剤、カルタップ、クロル７エナミジン、メソ
ミルなどの殺虫剤あるいは殺ダニ剤、殺菌剤、殺線虫剤
、除草剤、植物生長調整剤、肥料その他の農薬を混合す
ることによって効果のすぐれた多目的組成物が得られ、
労力の省力化、薬剤四の相乗効果も充分期待しえるもの
である。

次に本発明で有効成分として用いる化合物の合成実施例
を示す。

一般弐ｍで表わされるカルボン酸は、図ＩＫ従い、 （ここに九、　ＲＪ、　Ｒ＋　、　Ｒは前述と同じ意味
を表わす。）容易に合成することができ、一方、一般式
（■のアルコールはピレスロイドを構成する通常のアル
コール類でアル。

また、本発明の化合物は図２に示すようにピレスロイド
エステルにカーバメート化合物を直接反応させて導くこ
ともできる。

合成実施例１゜ Ａ）　　アルコールとカルボン酸ハライドとの反応によ
る方法 ２．２−ジメチル−５−（２，２−ジクロロ−２−イル
Ｊエチル〕シクロプロパンカルボン酸クロライド８．２
ｇを乾燥ベンゼン１５ｍｅに溶解し、これに３−７エノ
キシーα−シアノベンジルアルコール４５ｇを乾燥ベン
ゼン２０ｍｅに溶解したものを加え、さらＫｍ合助剤と
して乾燥ピリジン３−を加えるとピリジン塩酸塩が析出
する。密栓して室温で一夜放置後ピリジン塩酸塩の結晶
を戸別した後、ベンゼン溶液をぼう硝で乾燥しベンゼン
を減圧下に留去して３′−７二ノキシーα′−シアノベ
ンジル２．２−ジメチル−５−（２，２−ジクロロ−２
−（（５−メチルフェノキシ−Ｎ−メチル）カルバモイ
ルはエチルコシクロプロパンカルボキシレート１α６ｇ
を得た。

合成実施例＆ Ｂ）アルコールとカルボン酸との反応による方法 ゛２，２−ジメチルー５−（：１−フルオロ−２−メチ
ル−２−（（２，３−シバイドロー２，２−ジメチルベ
ンゾフラン−７−イルオキシ−Ｎ−メチル）カルバモイ
ルＹエチル〕シクログロパンカルポン酸７．６ｇと、６
−７エノキシー５−クロロ−２−ピリジニルメタノール
４７ｇとヲ５０　ｍｅのＭＪベンセンＫｇ解し、１１．
２ｇのジシクロへキシルカルボジイミドを添加して一晩
密栓放置した。

翌日、４時間加熱還流して反応を完結させ、冷却後析出
したジシクロヘキシル尿素を戸別した。Ｆ液を濃縮して
得られた油状物質を１００ｇのシリカゲルカラムに流下
させて、６′−７二ノキシー５′−クロロ−２′−ピリ
ジニルメチル　２，２−ジメチル−５−ＣＩ−フルオロ
−２−メチル−２−ｆ（２，３−シバイドロー２，２−
ジメチルベンゾ７ランー７−イルオキシーＮ−メチル）
カルパモイノサエチル〕シクロプロパン力ルポキシレー
）１０．４ｇを得た。

合成実施例３゜ Ｃ）アルコールのハライドとアルカリ金属カルボン酸塩
との反応による方法 ２．２−ジメチル−３−〔２−クロロ−２−トリフルオ
ロメチル−２−（（α−ナフチルオキシ−Ｎ−メチル）
カルバモイルケエチル〕シクロプロパンカルボン酸のナ
トリウム塩９．４ｇと３−アニリノ−４−フルオロ−α
−シアノベンジルクロライド５．２ｇをベンゼン５０ｄ
に懸濁させ、還流下に３時間窒素気流中で反応させた後
、反応液を冷却し析出する食塩を戸別したのち食塩水で
充分洗浄後ぼう硝で乾燥しベンゼンを減圧下に留去して
３′−アニリノ−４′−フルオロ−ａ′−シアノベンジ
ル　２．２−ジメチル−５−（２−クロロ−２−トリフ
ルオロメチル−２−（（α−す７チルオキシーＮ−メチ
ル）カルバモイル ロプロパンカルボキシレート１　１．８　ｇ　ヲ得り。

合成実施倒毛 Ｄ）アルコールのハライドと有機第３級塩基のカルボン
酸塩との反応による方法 ２、２−ジメチル−３−〔ｌ−クロロ−２−メチル−２
−（３−フルオロフェニル）−２ゴ（２−エチル−４−
ブトキシフェノキシ−Ｎ−／４ｔし）カッＬ／／＜モイ
ノツエチル〕シクロプロパンカルボン？１０．７ｇをア
セトン５０ｍｅに溶解し、これに６−（３−フロモアニ
リノ）−４−フルオロ−α−エチニル−２−ピリジニル
メチルブロマイド７、７ｇを加える。

かく拌下にトリエチルアミン４ｍｅを加え６０〜８０°
Ｃで３時開反応させた後エーテルで溶解し、エーテル溶
液を希塩酸、重曹水、食塩水で充分洗浄後はう硝で乾燥
しエーテルを減圧下に留去して６’−（３−ブロモ７ニ
リノ）　　ｉ，Ｌ−フルオロ−α′ーエチニルー２′ー
ヒリジニルメチル２、２−ジメチル−３−〔１−クロロ
−２−メチル−２−（３−フルオロフェニル）−２−（
（２−エチル−４−ブトキシフェノキシ−Ｎ−メチル）
カルバモイルｊエチル〕シクロプロパンカルボキシレー
ト１５、０ｇを得た。

合成実施例５。

Ｅ）　　ピレスロイドエステルとカーバメート化合物と
の反応による方法 ３′叡エノキシ−α′ーシアノベンジル　２，２−ジメ
チル−３−（２．２−ジメチル−２−ブロモエチル）シ
クロプロパンカルボキシレート９、Ｉｇと２−イソブチ
ル　Ｎ−メチルカーバメート４２ｇを塩化メチレン７０
ｍｅＫ溶解し、これにピリジン３ｒｎｅを室温で滴下し
た。室温で３時間かく拌後、液温を５０°Ｃまで上げ、
更に１時間かく拌して反応を完結させた。冷却後、析出
したピリジン臭酸塩の結晶を戸別し、塩化メチレン溶液
を飽和食塩水で充分洗浄後ぼう硝で乾燥した。減圧下に
塩化メチレンを留去して得られた油状物をシリカゲル１
００ｇのカラムクロマトグラフィにより精製し、３′−
７エノキシーα′−シアノベンジル　２，２−ジメチル
−５−（２，２−ジメチル−２−（（２−インブチルフ
ェノキシ−Ｎ−メチル）カルバモイル〕シクロプロパン
カルボキシレート１０．２ｇ？ｉ？Ｎた。

次に本発明によって提供される組成物がすぐれたもので
あ゛ることをより＋らかにするため効果の試験成績を示
す。

試験例１．散布による殺虫試験 本発明の化合物の０．２％白灯溶液（Ａ）、０．２％と
サイネピリン５０００．８％の白灯溶液（Ｂ）、０、１
％と７タールスリン０．１％の白灯溶ｉ　（Ｃ）、及び
フタールスリン、化合物（Ａ）の各々０．２％の白灯溶
液につきイエバエの落下仰転率を求め供試薬剤の相対有
効度を算出し、更に２４時間後の致死率を求めたところ
次の如くである。

に）内は２４時間後の致死率を示す。

試験例＆　燻蒸による殺虫試験 殺虫成分として０．５％を含有する蚊取線香を作り、ア
カイエカの成虫を落下仰転せしめる効果を試験した。こ
の実験は防虫科学１６巻（１９５１年）第１７６頁、長
沢、勝田等の方法に従い、前記線香の相対有効度を算出
したととろ次の如くである。供試薬剤番号は前記有効成
分例のものと同一である。

試験例３．微量滴下法による殺虫試験 対照化合物（Ａ）、及び本発明化合物の各々と、それら
にピベロニルプトキサイドをそれぞれ有効成分の２倍量
添加し所定濃度のアセトン溶液としたものをマイクロシ
リンジにてイエバエ成虫の胸部背板に施用し、２４時間
後の死去率から対照化合物に対する相対殺虫力及びピペ
ロニルプトキサイドによる共力効果を調べたところ次の
如くである。

なお、供試イエバエとして感受性と実験室レベルで幾世
代にもわたって淘汰されたＫｄｒの両系統を用いた。

試験の結果、本発明化合物は感受性イエノ（工はもちろ
んピレスロイド抵抗性のＫｄｒ系イエバエにも高い殺虫
効力を示した。

一方、従来のピレスロイドである対照化合物（Ａ）のＫ
ｄｒ系イエバエに対する殺虫活性は極めて低かった。

次に製剤化の実施例を示すが、製剤化にあたっては一般
農薬に準じて何らの特別な条件を必要とせず、５業技術
者の熟知せる方法によって調製しえる。

参考例１゜ 本発明化合物（１）　０．２部に白灯油を加えて全体を
１００部として０．２％油剤を得る。

参考例＆ 本発明化合物（４）　０．２都とピベロニルプトキサイ
ド０．８部に白灯油を加えて全体を１００部として油剤
を得る。

参考例３゜ 本発明化合物（７）　２０都にツルポール８Ｍ−２００
（東邦化学登録商標名）１０部、キジロール７０部を加
えてかズ拌混合溶解して２０％乳剤を得る。

参考倒毛 本発明化合物（９）　０．４部、レスメトリン０．１部
、オクタクロロジプロピルエーテル１．５部を精製灯油
２８部に溶解し、エアゾール容器に充填し、パルプ部分
を取り付けた後、該パルプ部分を通じて噴射剤（液化石
油ガス）７０部を加圧充填してエアゾールを得る。

参考例５゜ 本発明化合物α講０．５ｇ１ＢＩＴ　０．５　ｇを除虫
菊抽出粕粉、木粉、デン粉などの蚊取線香用基材９９．
　Ｏｇに均一に混合し、公知の方法によって蚊取線香を
得る。

参考例６゜ 本発明化合物（ｌ四〇、４ｇ、　ＭＧＫ−５０２６１，
０ｇを蚊取線香用基材９８．６　ｇに均一に混合し、公
知の方法によって蚊取線香を得る。

参考例７゜ 本発明化合物Ｑ＃０．３部とクレー９９．７部を粉砕混
合して０．３％粉剤を得る。

参考例８゜ 本発明化合物（２１）４０部、珪藻土３５部、クレー２
０部、ラクリルスルホン酸塩３部、カルボキシメチルセ
ルローズ２部を粉砕混合して水和剤を得る。

試験例屯 モモアカアブラムシの多数発生した−１１１の５〜６葉
期の大根畑に参考例３によって得られた乳剤のうち本発
明化合物（３）、（７）、（１１１、（Ｉ飄（Ｉ′ｔＩ
および翰を含む各々の乳剤の水による１０００倍希釈液
を１００１部反あたり散布した。２日後の寄生率調査で
散布前密度の１／１０以下に各区共に減少していた。

試験例５゜ 参考例３で得られた乳剤のうち本発明化合物（２）、（
４）、（７）、叫、（ｌ荀、に）および（２１）の２０
００倍希釈液にかんらん生葉を薬液中に約５秒間浸漬し
、薬液乾燥後シャーレに入れ、ヨトウムシの健全幼虫１
０頭を放飼した。その供試虫の放飼は生葉浸漬当日、５
日後の２回行ない２４時試験例６゜ 鉢植えのソラ豆へ殺虫成分を適用する１日前に１本の木
に対してアブラムシを約２００匹寄生させた。参考例８
によって得られた水和剤のうち（２）、（５Ｋ（９）、
（ｌ匈、（１φ、０俤およびＱυの４０００倍希釈液を
害虫がついた葉へ圧縮空気スプレー法で１０　ｔｎｅ／
ボットあたシ散布し、２日後の被害度を観察した。その
結果、いずれによっても被害度の増大Ｆｉ認められなか
った。

試験例７゜ 参考例７によって得られた（１）、（６）、（８）、θ
４）、α鴫および圀の各々の粉剤を直径１４ｃＩｎの腰
高ガラスシャーレ底面に２ｇ／ｒｒ？の割合で均一に散
布し、底部約１σを残してパターを壁面に塗布する。そ
の中にチャバネゴキブリ成虫を１群１０匹として放ち、
３０分固接融させ新しい容器にゴキブリを移せば３日後
にはいずれの粉剤によっても８０％以上のゴキブリを殺
虫することができた、７ 試論例８゜ 播種５日後の鉢植えツルナシインゲン４葉に１葉あたり
１０頭のニセナミハダニ雌成虫を寄生させ２７°Ｃの恒
温室で保管する。６日後、参考例３で得られたヅし剤（
４）、（７）、（川、（１υ、（イ）および翰を水で有
効成分１００　ｐｐｍに希釈した薬液を、ターンテーブ
ル上で１鉢あたり１０Ｗｄ！散布し、１０日後植物体上
のニセナミノ・ダニの寄生数を調査した。その結果、い
ずれの本発明殺虫、殺ダニ剤においても対照薬剤にまさ
る殺ダニ効果が認められた。

試験例９゜ コイを対象として用い、告示農政Ｂ第２７３５号（昭和
４０年１１月２５日）魚類に対する毒性試験法に準じて
行ない、本発明化合物（２入（８）、（１０）、（ＩＩ
９およびシリのＴＬｍ４８（ｐｐｍ）を求めたところい
ずれにおいても２０以下であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、メチル基、ハロゲン原子又
   はハロメチル基であり、Ｒ＿２はメチル基、ハロゲン原
   子、ハロメチル基又は、メチル基あるいはハロゲン原子
   で置換されてもよいフェニル基を表わす。Ｒ＿３は水素
   原子又はハロゲン原子を示し、Ｒ＿４は水素原子、シア
   ノ基又はエチニル基を表わす。Ｘはメチン基又は窒素原
   子であり、Ｙは酸素原子又はアミノ基を、Ｚ、Ｚ′は水
   素原子又はハロゲン原子を表わす。 Ｒは一般式（II）、（III）、（IV）で表わされる基を
   示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−（II）、▲
   数式、化学式、表等があります▼−−−−（III）、▲
   数式、化学式、表等があります▼−−−−−（IV）、 ここにｎは１〜２の整数であり、Ｒ＿５は炭素数が１〜
   ４の低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす。）
   で表わされるカルボン酸エステル誘導体を含有すること
   を特徴とする殺虫、殺ダニ剤。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（Ｖ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、メチル基、ハロゲン原子又
   はハロメチル基であり、Ｒ＿２はメチル基、ハロゲン原
   子、ハロメチル基又はメチル基あるいはハロゲン原子で
   置換されてもよいフェニル基を表わす。 Ｒ＿３は水素原子又はハロゲン原子を示す。 Ｒは一般式（II）、（III）、（IV）で表わされる基を
   示す。 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−（II）、▲
   数式、化学式、表等があります▼−−−−（III）、▲
   数式、化学式、表等があります▼−−−−（IV）、 ここにｎは１〜２の整数であり、Ｒ＿５は炭素数が１〜
   ４の低級アルキル基又は低級アルコキシ基を表わす。）
   で表わされるカルボン酸又はその反応性誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（VI） （式中、Ｒ＿４は水素原子、シアノ基又はエチニル基を
   表わす。Ｘはメチン基又は窒素原子であり、Ｙは酸素原
   子又はアミノ基を、Ｚ、Ｚ′は水素原子又はハロゲン原
   子を表わす。）で示されるアルコール又はその反応性誘
   導体とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｘ、Ｙ
   、Ｚ、Ｚ′は前述と同じ意味を表わす。）で示されるカ
   ルボン酸エステル誘導体を含有する殺虫、殺ダニ剤の製
   造法。