JPS6242879A - 感熱記録紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、熱ヘッド、熱ペンなどによる記録を行なう感
熱記録紙に関するものであり、さらに詳しくは、記録像
の消色を防止した感熱記録紙に関するものである。

（従来技術） 最近、感熱記録紙が一次発色であること、現像工程が不
要であること等の特長を生かし、ファクシミリ用のアウ
トプット、コンピュータ用のアウトプット、記録紙とし
て用いられるようになっている。これらは、染料タイプ
と呼ばれるもので、特公昭ｔ３−μ／１．０号、特公昭
弘ｓ−ｉμ０３７号、特開昭３３；’−２７２３３号等
に開示されている。

一般に感熱記録紙を記録用紙として用いた場合記録装置
が軽量、小型化できる利点があり、近来急速に利用され
るようになってきた。一方、感熱記録紙の欠点として、
得られた記録像が湿度、熱などの外部条件の影響で消色
することが挙げられる。記録像の消色は記録紙として実
用上重大な欠点であり、この欠点の改良については各種
の提案がなされている。

特公昭！；／４３３１６号テハ、４，４Ｚ’−ｆオビヌ
（乙−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチル−フェノール）な
どのフェノール誘導体を添加すること、特開昭３３−７
７３ｔｙ号ではロジン変性のような非水溶性変性フェノ
ール樹脂を添加すること、特開昭Ｋ１．−７２９７６号
ではテレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸エステ
ルを添加することなどが記載されている。しかしこれら
の薬品を感熱塗液に添加する上記の方法はいずれも消色
防止効果を有する反面、記録紙の製造時あるいは記録紙
の保存中に不必要な発色、いわゆる“カブ１ビ′を生じ
るという欠点を有する。このカブリは特に湿度、熱の影
響で著しく増加するため、かかる条件下では商品価値を
著しく低下させてしまう。

（発明の目的） 本発明の目的はカブリの発生が少なく、かつ、記録像の
湿度、熱による消色が極めて少ない感熱記録紙を提供す
ることである。

（発明の構成） 本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意研究を行な
った結果、驚くべきことに使用する紙支持体中にロジン
エマルジョンを含有せしめることにより、上記特性のい
ずれをも満足した感熱記録紙の得られることを見い出し
た。本発明で用いるロジンエマルジョンは、アビエチン
酸を主成分とする樹脂酸を界面活性剤によりエマルジョ
ン化したものであるが、アビエチン酸に無水マレイン酸
を付加したいわゆる強化ロジンを含有することがより好
ましく、又、使用する界面活性剤は、例えばアルキルベ
ンゼンヌルポン酸ソータ等のアニオンタイプのものが望
ましい。

ロジンエマルジョンの紙支持体中での含有量は０　、　
／〜／　、　Ｏｙ、７ｍ”より好ましくは０．２〜０．
７　ｙ／ｍ２である。これより少ない場合は、消色防止
に対する効果が少なく、逆にこれより多い場合は、カブ
リを増大させる為、好ましくない。

ロジンエマルジョンを紙支持体に含有せしめる方法とし
ては、内添、表面サイズのいずれでも良いが、使用量が
少量ですみ又酸性サイズ、中性サイズのいずれでも使用
できる表面サイズ処理がより好ましい。

本発明に使用する原紙は、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳ
Ｐ、ＬＢＳＰなどの木材パルプを主体に使用して抄紙さ
れるが、ビニロン等の合成繊維、あるいはポリエチレン
等の合成ノξルプを混抄することも可能である。パルプ
のＰ水度は柔軟性の点からは未叩解に近い方が良いが地
合、抄紙適性の点を考慮すると、２００〜ｔｏＯｃｃ（
Ｃ，Ｓ、Ｆ）が好ましい。又、クレー、メルク、炭酸カ
ルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキル
ケテンダイマー、高級脂肪酸塩、ノｇラフインワツクヌ
、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、硫酸バンド、カチ
オン性ポ１１マー等の定着剤を必要に応じ添加しても良
い。又、炭酸カルシウム、カオリン等の顔料、でんぷん
、ポ１１ビニルアルコール、ＳＢＲラテツクヌなどを表
面サイズ処理しても良い。又、原紙の裏面にカール防止
のための塗布液を塗布しても良い。

次に本発明で用いる感熱塗液について述べる。

感熱塗液は一般的に発色剤及び顕色剤を各々別々ｊ− にボールミル等の手段を用い、水溶性高分子溶液中で分
散を行う。発色剤又は顕色剤の微粒化物を得るためには
ボールミルに例をとると、粒径の異ったボールを適当な
混合比で使用し、十分な時間をかけて分散することによ
り達成される。また模型サンドミル（商品名ダイノミル
）等の使用も有効である。

得られた発色剤及び顕色剤の分散液は混合され無機顔料
、ワックス類、高級脂肪酸アミド、金属石ケン、さらに
必要に応じ、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ラテツクヌ系
バインダー等を加え塗液とする。これらの添加剤は分散
時に加えても何ら差しつかえない。

塗液は、一般に発色剤としての塗布量が０．２９　／　
ｍ　”ないし／。０９７ｍ”　となるように支持体上に
塗布される。

本発明に用いられる発色剤としては、一般の感圧記録紙
、感熱記録紙等に用いられているものであれば特に制限
されない。具体的な例を上げれば、（１）トリアリール
メタン系化合物例えば、３，３−−乙一 ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル チルアミノフタ１１ド（クリフタル・バイオレット・ラ
クトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
ＣＩ，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（＋２−フ
ェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
−（ｐ−エチルカルバゾール−３−イル）−３−ジメチ
ルアミノフタリド、３、３−ビス−（、２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−よ−ジメチルアミノフタリド、
等；（２）ジフェニルメタン系化合物、例えば、μ，ゲ
ービヌージメチル了ミノベンズヒドリンベンジルエーテ
ル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−、２。

μ，ｔー１１クロロフェニルロイコオーラミン等；（３
）キサンチン系化合物、例えば、ローダミンＢ−アニリ
ノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−プチル了ミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−乙−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−２−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロ
へキシＪレーメテルアミノー乙ーメチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチル了ミノーＺークロロー７−（
β−エトキシエチル）アミノフルオラン、３−ジエチル
γミノー乙ークロロ−７−（γークロロプロピル）アミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミン−６−クロロ−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロへキシル−Ｎ−メ
チルアミノ−乙一メチルー７ーアニリツフルオランージ
エチルアミノー７−フェニルフルオラン等；（４）チア
ジン系化合物、例えば、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等；（
５）ヌピロ系化合物、例えば、３−メチルーヌビロージ
ナフトピラン、３−エチルーヌピロージナフトピラン、
３−ペンジルヌピロージナフトピラン、３−メチルナフ
ト−（３−メトキシ−ベンゾ）−ヌピロピラン等、或い
は、これらの混合物を挙げることができる。これらは、
用途及び希望する特性により決定される。

本発明に使用される顕色剤としてはフェノール誘導体、
芳香族カルボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノー
ル類が好ましい。具体的には、フェノール類として、ｐ
−オクチルフェノール、ｐ−　ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、ｐ−フェニルフェノール、２，２ビス（ｐ−ヒド
ロキシ）フロ／髪ン、／，／−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、／，／−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）ヘキサン、、２，、２−ビス（ｐ−ヒドロキシフ
ェニル）ヘキサン、／，／−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）−１−エチル−ヘキサン、２，２−ビス（μーヒ
ドロキシー３１！ｒージクロロフェニル）フロパンなど
があげられる。

芳香族カルボン酸誘導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ヘンシル、
３，！ージーαーメチルベンジルサリチル酸及びカルボ
ン酸においては、これらの多価金属塩などがあげられる
。

−７＝ これらの顕色剤は、希望する温度で融解させ発色反応を
生じさせるために低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、また、低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態として添加することが好ましい。

ワックス類としては、パラフィンワックス、カルナバワ
ツクヌ、マイクロクリヌタリンワックヌ、ポリエチレン
ワックヌの他高級脂肪酸了ミド例えば、ステアリン酸ア
ミド、エチレンビヌヌテアロアミド、高級力旨肪酸エヌ
テル等があげられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ヌテ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ヌテアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

無機顔料としては、カオリン、焼成カオリン、タルク、
ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化チ
タン、炭酸バリウムなどがあげられる。

これらの無機顔料は吸油量が乙Ｏｙ．ｌ／１００９以上
で平均粒子径がｊ／１ｍ以下であることが好ましい。吸
油性無機顔料については記録層中に乾燥重量ｔ−ｔｏｚ
量チ、好ましくは１０〜ｐｏ重量％配合するのが望まし
い。

これらはバインダーの中に分散されて塗布される。バイ
ンダーとしては、水溶性のものが一般的であり、ポリビ
ニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローヌ、ヒドロ
キシプロピルセルローヌ、エチレン−無水マレイン酸共
重合体、ヌチレンー無水マレイン酸共重合体、インブチ
レン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、デン
プン誘導体カゼイン、ゼラチン等があげられる。

また、これらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルジョン、具体的には、ヌチレンーブタジエン
ゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加える
こともできる。

バインダーは記録層中に乾燥重量で１０〜３０重ｔ％で
反応する。更に消泡剤、蛍光染料、着色染料などの各種
助剤を適宜必要に応じて塗液中に添加することができる
。

かかる記録層を形成するための塗液はブレード塗布法、
エアナイフ塗布法、グラビア塗布法、ロールコーティン
グ塗布法、スプレー塗布法、ディップ塗布法、バー塗布
法、エクストルージョン塗布法等の従来公知の塗布方法
が利用可能である。

記録層を形成する塗液の支持体への塗布量は限定される
ものではないが、通常、乾燥重量で３〜／ｊｙ／ｍ”、
好ましくは１１〜１０７７ｍ”の範囲である。

（発明の効果） ロジンエマルジョンを含有した原紙からなる紙支持体を
用いた本発明に係る感熱記録紙により得られる効果は、
記録像が、湿度、熱などの外部条件の影響によって消色
しにくく、かつ、未発色部分でのカブリの発生の少ない
感熱記録紙の得られることである。

（発明の実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれに限定されるものでない。

実施例／ 木材パルプ（ＮＢＫＰ／ＬＢＫＩ’−，２Ｊ／７！；）
をカナディ了ンフリーネヌ３００　ＣＣまで叩解したノ
チ、ロジンエマルジョンサイズ剤（部用化学社製サイズ
・ｇインＮ−７０，ｔ）をｏ、ｇ部、硫酸バンド／、５
部、いずれも絶乾パルプに対する重量パーセントで添加
して、長網抄紙機により坪量！ｏｙ／ｍ”、厚さ６０μ
の原紙を抄紙した。得られた原紙のロジンエマルジョン
含有量は０　、３　Ｐ／ｍ２であった。次にこの原紙の
フェルト面側に感熱塗液を塗布し、感熱記録紙を得た。

比較例／ 実施例／のロジンエマルジョンサイズ剤の代りに、ロジ
ンサイズ剤（部用化学社製サイズパインＥ）を０．に部
添加した以外、実施例／と同一方法により感熱記録紙を
作成した。

実施例２ 比較例／の原紙に実施例／で用いたロジンエマルジョン
サイズ剤を表面サイズ処理し、０　、２７７ｍ２のロジ
ンエマルジョンを付着させたのち感熱塗液を塗布し感熱
紙を作成した。

比較例２ 実施例／のロジンエマルジョンサイズ剤の代りにアルキ
ルケテンダイマーサイズ剤（デイツクハーキュレヌ社製
アコーベル）　０．２　部、硫酸バンドの代りにポリア
ミドポリアミンエピクロルヒドリン（デイツクハーキュ
レヌ社製カイメン５ｓｙ）０．２部添加した以外、実施
例／と同一方法により感熱紙を作成した。

実施例３ 比較例コの原紙に実施例／で用いたロジンエマルジョン
サイズ剤を表面サイズ処理し、０．２９７ｍ２のロジン
エマルジョンを付着させたのち、感熱塗液を塗布し、感
熱紙を作成した。

なお、感熱塗液の製造法、塗布方法、について以下に示
す。

感熱塗液の製造法 クリスタルバイオレットラクトン、２０ＫｔＰを１０チ
ボリビニルアルコール（ケン化度７ｇ％重合度ＳＯＯ）
水溶液とともに３００２ボールミル中で−／４ｔ− −昼夜分散した。同様にＪ、２−ビヌ（μｍヒドロキシ
フェニル）プロパン２０　ＭｙをＩＯチポ１１ビニルア
ルコール水溶液とともに３００２ボールミル中で一昼夜
分散した。両分散液を、クリヌタルバイオレットラクト
ンと、！、２−上２−μｍヒドロキシフェニル）プロノ
ｇンの比カ／　：　ｊ　重量比トなるように混合し、さ
らに混合液２０Ｋｙに対し、５ｇ、の軽質炭酸カルシウ
ムを添加、十分に分散させて塗液とした。

感熱塗液の塗布法 エアーナイフコーターで原紙の片面に固型分で乙ｙ／ｍ
”によるように塗布し、夕Ｏ０Ｃの熱風ドライヤー中で
乾燥し、マシンカレンダーを掛けた。

以上、本発明による実施例／〜３及び、比較例／〜ノの
感熱紙について下記の方法によりカブリ及び残存率（消
色のしにくさ）の比較実験を行なった。

（１）カブリ及び発色性 主走査ｊドツト／門、副走査６ドツト／　ｒｍｎの密度
で、２ｍｓ／ドツト、ｊ；　Ｏｍ　Ｊ　／　ｍ　２のエ
ネルギーを記録素子に与えて記録を行い、マクベヌＲＤ
−！／４Ｌ型反射濃度計（ビジュアルフィルター使用に
よってカブリ（記録前の地の濃度）及び記録後の発色体
濃度（初期濃度）を測定した。

（２）残存率 発色性テストで得られた発色体を６０°Ｃ１ＲＨ，２０
％の雰囲気中に２≠時間放置した後、カブリ（地の濃度
）及び発色体濃度を測定した。

また次式により発色体の残存率を算出した。

比較試験の結果を第１表に示す。

第１表 ＊残存率：初期発色濃度７．０の場合の残存率上記第１
表より、本発明による感熱記録紙は比較用感熱配録紙に
比べ、カブリの増大なく、発色体の消色が著しく減少し
、保存性が極めて良好であることが明らかである。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）紙支持体に無色ないし淡色の発色性ラクトン化合
   物とフェノール化合物および顔料を主成分とする感熱発
   色層を設けてなる感熱記録紙において、該紙支持体がロ
   ジンエマルジョンを含有した原紙からなることを特徴と
   する感熱記録紙。
2. （２）原紙中のロジンエマルジョン含有量が０．１〜１
   ．０ｇ／ｍ＾２であることを特徴とする特許請求の範囲
   第一項記載の感熱記録紙。
3. （３）原紙中にロジンエマルジョンを含有せしめる方法
   が、表面サイズ処理によることを特徴とする特許請求の
   範囲第一項記載の感熱記録紙。
4. （４）ロジンエマルジョンがアニオン界面活性剤を含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第一項記載の感熱
   記録紙。