JPS6248773A - 耐熱性塗料 - Google Patents
耐熱性塗料Info
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- JPS6248773A JPS6248773A JP18659185A JP18659185A JPS6248773A JP S6248773 A JPS6248773 A JP S6248773A JP 18659185 A JP18659185 A JP 18659185A JP 18659185 A JP18659185 A JP 18659185A JP S6248773 A JPS6248773 A JP S6248773A
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- Japan
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- heat
- bonding
- group
- polymetallocarbosilane
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリメタロカルボシランを含有する新規な耐
熱性塗料に関する。さらに詳しくは、ポリメタロカルボ
シラン及び充填剤を含有する新規な耐熱性塗料に関する
。
熱性塗料に関する。さらに詳しくは、ポリメタロカルボ
シラン及び充填剤を含有する新規な耐熱性塗料に関する
。
（従来技術）
金属・非金属基材の高温における腐食、劣化を防止する
耐熱性塗料としてポリオルガノシロキサンをビヒクルと
し、各種顔料を添加した塗料が知られている。このポリ
オルガノシロキサン系塗料は、従来から公知のポリエス
テル、ポリイミド等の有機高分子系塗料との比較では耐
熱性に優れているが、それでも４００℃を越える高温の
空気雰囲気下では塗膜は基材から剥離する。
耐熱性塗料としてポリオルガノシロキサンをビヒクルと
し、各種顔料を添加した塗料が知られている。このポリ
オルガノシロキサン系塗料は、従来から公知のポリエス
テル、ポリイミド等の有機高分子系塗料との比較では耐
熱性に優れているが、それでも４００℃を越える高温の
空気雰囲気下では塗膜は基材から剥離する。
さらに産業の発展に伴い、例えば航空機部品、製鉄ある
いは金属の精練炉の炉体及び周辺部分など１０００℃を
越える高温にさらされる金属あるいは非金属基材の酸化
、腐食を防止しうる塗装材料への要求が増加してきてい
る。
いは金属の精練炉の炉体及び周辺部分など１０００℃を
越える高温にさらされる金属あるいは非金属基材の酸化
、腐食を防止しうる塗装材料への要求が増加してきてい
る。
特公昭第５９−１２７４６号公報には、炭素とケイ素を
骨格成分とする少量の金属元素を含むポリカルボシラン
を金属材料に塗布した後非酸化性雰囲気中で８００〜２
０００℃に加熱焼成することにより、ポリカルボシラン
を炭化ケイ素化させる耐熱金属材料の製造方法が記載さ
れている。特開昭第５５−８４３７０号公報には、ポリ
カルボシランを含むセミ無機化合物にセラミックあるい
は金属粉末を添加した塗料用組成物を金属あるいは非金
属材料に塗布した後、非酸化性雰囲気下で４００〜２０
００℃に加熱、焼き付けを行って耐熱性塗膜を得る方法
が記載されている。
骨格成分とする少量の金属元素を含むポリカルボシラン
を金属材料に塗布した後非酸化性雰囲気中で８００〜２
０００℃に加熱焼成することにより、ポリカルボシラン
を炭化ケイ素化させる耐熱金属材料の製造方法が記載さ
れている。特開昭第５５−８４３７０号公報には、ポリ
カルボシランを含むセミ無機化合物にセラミックあるい
は金属粉末を添加した塗料用組成物を金属あるいは非金
属材料に塗布した後、非酸化性雰囲気下で４００〜２０
００℃に加熱、焼き付けを行って耐熱性塗膜を得る方法
が記載されている。
しかし、このポリカルボシランの１０００℃（空気中）
における焼成残存率は約３０％（重量換りであるため、
加熱焼き付は途中でのポリカルボシランの熱分解に伴い
、大きな体積収縮が発生する。
における焼成残存率は約３０％（重量換りであるため、
加熱焼き付は途中でのポリカルボシランの熱分解に伴い
、大きな体積収縮が発生する。
このため、焼き付は塗膜の基材への密着性は不充分なも
のとなる。空気中など酸化性雰囲気で加熱焼き付を行う
と、塗膜は殆ど基材から剥離する。
のとなる。空気中など酸化性雰囲気で加熱焼き付を行う
と、塗膜は殆ど基材から剥離する。
また生成した塗膜の耐熱性は空気中では約４００℃であ
り、従来からあるポリオルがノシロキサン系塗料の耐熱
温度と比較しても天外な差はない。
り、従来からあるポリオルがノシロキサン系塗料の耐熱
温度と比較しても天外な差はない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、空気中での焼成残存率が高く、空気中でめ焼
成焼き付が可能であり、さらには空気中での耐熱温度が
高い耐熱性塗料の提供により、高温度条件下でも金属あ
るいは非金属基材の酸化、腐食を効果的に防止しようと
するものである。
成焼き付が可能であり、さらには空気中での耐熱温度が
高い耐熱性塗料の提供により、高温度条件下でも金属あ
るいは非金属基材の酸化、腐食を効果的に防止しようと
するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、ポリメタロカルボシラン及び黒磯充填剤を有
機溶剤に溶解または分散させてなる耐熱性塗料である。
機溶剤に溶解または分散させてなる耐熱性塗料である。
本発明で用いるポリメタロカルボシランは、下記（Ａ）
のカルボシラン結合単位及び少な（とも１種の下記（Ｂ
）のメタロキサン結合単位とからなり、 （Ａ）： ＋５ｉ−ＣＨ２＋− （但し、Ｒ５及びＲ２は同−又は異なってもよく相互に
独立に低級アルキル基、フェニール基又は水素原子を表
す） （Ｂ）： −＋Ｍ−〇≠ （但し、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｃｒ及Ｖ Ｍ ｏからなる群
から選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっ
ては前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低級
アルコキシ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有する
） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及Ｖ／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少なくとも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸−素原子を介して結合し、これによっ
て前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカル
ボシラン部分が前記（Ｂ）の結・合単位によって架橋さ
れた重合体であり、前記（Ａ＞の結合単位の全数対前記
（Ｂ）の結合単位の全数の比率力弓：１から１０：１の
範囲にあり数平均分子量が４００〜５０，０００である
ことからなる有機金属重合体である。
のカルボシラン結合単位及び少な（とも１種の下記（Ｂ
）のメタロキサン結合単位とからなり、 （Ａ）： ＋５ｉ−ＣＨ２＋− （但し、Ｒ５及びＲ２は同−又は異なってもよく相互に
独立に低級アルキル基、フェニール基又は水素原子を表
す） （Ｂ）： −＋Ｍ−〇≠ （但し、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｃｒ及Ｖ Ｍ ｏからなる群
から選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっ
ては前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低級
アルコキシ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有する
） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及Ｖ／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少なくとも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸−素原子を介して結合し、これによっ
て前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカル
ボシラン部分が前記（Ｂ）の結・合単位によって架橋さ
れた重合体であり、前記（Ａ＞の結合単位の全数対前記
（Ｂ）の結合単位の全数の比率力弓：１から１０：１の
範囲にあり数平均分子量が４００〜５０，０００である
ことからなる有機金属重合体である。
前記するポリメタロカルボシランとはカルボシラン結合
単位及ｖ１種又は２種以上のメタロキサン結合単位から
主としてなり、該カルボシラン及びメタロキサンの各結
合単位が主鎖骨格中でランダムに結合した重合体及び／
又は該カルボシラン結合単位のケイ素原子の少なくとも
１部が該メタロキサン結合単位の前記各元素と酸素原子
を介して結合し、これによってカルボシラン結合単位の
連鎖により得られるポリカルボシラン部分が該メタロキ
サン結合単位によって架橋された重合体である。
単位及ｖ１種又は２種以上のメタロキサン結合単位から
主としてなり、該カルボシラン及びメタロキサンの各結
合単位が主鎖骨格中でランダムに結合した重合体及び／
又は該カルボシラン結合単位のケイ素原子の少なくとも
１部が該メタロキサン結合単位の前記各元素と酸素原子
を介して結合し、これによってカルボシラン結合単位の
連鎖により得られるポリカルボシラン部分が該メタロキ
サン結合単位によって架橋された重合体である。
本発明で用いる無機充填材とは酸化物、ホウ酸塩、リン
酸塩、ケイ酸塩、ケイ化物、ホウ化物、窒化物及び炭化
物からなる群から選ばれた少なくとも一種であり、それ
らを例示すれば下記のようなものである。
酸塩、ケイ酸塩、ケイ化物、ホウ化物、窒化物及び炭化
物からなる群から選ばれた少なくとも一種であり、それ
らを例示すれば下記のようなものである。
ホウ素、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシ
ウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、亜鉛、
ジルコニウム、モリブデン、カドミウム、スズ、アンチ
モン、バリウム、タングステン、鉛、ビスマスの酸化物
、炭化物、窒化物、ケイ化物、ホウ化物、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛
のホウ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩などを含む。
ウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、亜鉛、
ジルコニウム、モリブデン、カドミウム、スズ、アンチ
モン、バリウム、タングステン、鉛、ビスマスの酸化物
、炭化物、窒化物、ケイ化物、ホウ化物、リチウム、ナ
トリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛
のホウ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩などを含む。
これらは単独で使用しても良く、又は必要により混合し
て使用してもよい。
て使用してもよい。
前記するポリメタロカルボシランと無機充填材とからな
る塗料を、金属、非金属基材に塗布した後、酸化性ある
いは非酸化性雰囲気中で２００〜２０００℃の加熱、焼
付を行って得られる塗膜が、前記ポリカルボシランから
なる塗膜よりも下地の金属、非金属基体への密着性が良
く、耐熱性も優れていることを見出し、本発明に到達し
た。
る塗料を、金属、非金属基材に塗布した後、酸化性ある
いは非酸化性雰囲気中で２００〜２０００℃の加熱、焼
付を行って得られる塗膜が、前記ポリカルボシランから
なる塗膜よりも下地の金属、非金属基体への密着性が良
く、耐熱性も優れていることを見出し、本発明に到達し
た。
本発明で用いられるポリメタロカルボシランは、空気雰
囲気下で１０００℃で１０時間以上熱処理しでも加熱減
量は僅かに１０〜１５重景％に重量ない。このため、焼
付塗膜の重量減少による収縮、ヒビ割れは起こりにくく
、形成された焼付後の塗膜は緻密質なものとなる・ またポリメタロカルボシランは金属を含有するため、こ
れを特に金属基材表面に焼付けるとＭ１１部子の金属炭
化物あるいは金属酸化物が塗膜と金属基材の間に強固な
結合を形成するため、１０００°Ｃ以上でも剥離しない
ｍ密な保護膜層を形成する。同様にセラミック、ガラス
表面上においても前記超微子がバインダとしての機能を
有し、強固に結合した塗膜を形成する。
囲気下で１０００℃で１０時間以上熱処理しでも加熱減
量は僅かに１０〜１５重景％に重量ない。このため、焼
付塗膜の重量減少による収縮、ヒビ割れは起こりにくく
、形成された焼付後の塗膜は緻密質なものとなる・ またポリメタロカルボシランは金属を含有するため、こ
れを特に金属基材表面に焼付けるとＭ１１部子の金属炭
化物あるいは金属酸化物が塗膜と金属基材の間に強固な
結合を形成するため、１０００°Ｃ以上でも剥離しない
ｍ密な保護膜層を形成する。同様にセラミック、ガラス
表面上においても前記超微子がバインダとしての機能を
有し、強固に結合した塗膜を形成する。
更に、この′ポリメタロカルボシランに無機充填材を添
加すると、ポリメタロカルボシラン単独から形成される
塗膜よりも、より強固に基材に密着し、耐熱性をも向上
させ、可視性も有する塗膜が得られる。
加すると、ポリメタロカルボシラン単独から形成される
塗膜よりも、より強固に基材に密着し、耐熱性をも向上
させ、可視性も有する塗膜が得られる。
このポリメタロカルボシラン１００重量部に対して無機
充填材を１０〜９００重量部ｉま重量は５０〜５００重
量部添加する。無機充填材の添加８よｒ１凸飲用丁や東
１−完ノ斗條隋消皿ムｔｔゆ軸子１密着性が劣り、また
９００重量部をこえると塗膜の可撓性が低下する。
充填材を１０〜９００重量部ｉま重量は５０〜５００重
量部添加する。無機充填材の添加８よｒ１凸飲用丁や東
１−完ノ斗條隋消皿ムｔｔゆ軸子１密着性が劣り、また
９００重量部をこえると塗膜の可撓性が低下する。
このポリメタロカルボシランと無機充填材とをベンゼン
、トルエン、キシレン等の適当な溶剤に溶解又は分散さ
せて塗料を得る。
、トルエン、キシレン等の適当な溶剤に溶解又は分散さ
せて塗料を得る。
この塗料を金属基材あるいはガラス、セラミック、耐火
レンが等の非金属基材にハケ塗り、ロールコータ、スプ
レィガン、浸漬等の方法で塗布した後、乾燥焼付けを行
なう。
レンが等の非金属基材にハケ塗り、ロールコータ、スプ
レィガン、浸漬等の方法で塗布した後、乾燥焼付けを行
なう。
塗布量は２０〜１００ｇ／ｍ２が一般に望ましい。
２０ｇ／ｍ”ではピンホールが発生し防食性が低下する
。一方１００ｇ／ｌ１１２以上では焼付時に塗膜の割れ
が発生し易いので好ましくない。
。一方１００ｇ／ｌ１１２以上では焼付時に塗膜の割れ
が発生し易いので好ましくない。
焼付温度は、１５０℃以上が好ましいが、塗装後非塗装
物が１５０℃以上の使用環境に置かれる場合には特に焼
付工程を設けなくとも良い。焼付温度が１５０℃以下で
は塗膜の強度が低く、硬度、耐衝撃性とも劣るので好ま
しくない。
物が１５０℃以上の使用環境に置かれる場合には特に焼
付工程を設けなくとも良い。焼付温度が１５０℃以下で
は塗膜の強度が低く、硬度、耐衝撃性とも劣るので好ま
しくない。
こうして得られた焼付塗膜は耐熱性に優れ、同時に良好
な耐食性、耐衝撃性お上び可撓性を示している。
な耐食性、耐衝撃性お上び可撓性を示している。
次に実施例について説明する。なお、参考例及び実施例
において、％及び部は特に断りのない限り重量％及び重
量部を表示する。
において、％及び部は特に断りのない限り重量％及び重
量部を表示する。
（参考例 １）
５１の三ロフラスコに無水キシレン２．５２とナトリウ
ム４００ｇとを入れ、窒素ガス気流下でキシレンの沸点
まで加熱し、ジメチルノクロロシラン１１を１時間で滴
下した。滴下終了後、１０時間加熱還流し沈澱物を生成
させた。この沈澱を濾過し、まずメタノールで洗浄した
後、水で洗浄して、白色粉末のポリジメチルシラン４２
０．を得た。
ム４００ｇとを入れ、窒素ガス気流下でキシレンの沸点
まで加熱し、ジメチルノクロロシラン１１を１時間で滴
下した。滴下終了後、１０時間加熱還流し沈澱物を生成
させた。この沈澱を濾過し、まずメタノールで洗浄した
後、水で洗浄して、白色粉末のポリジメチルシラン４２
０．を得た。
上記のポリジメチルシラン４００ｇを、〃ス導入管、攪
拌機、冷却器および留出管を備えた３！の三ロフラスコ
に仕込み、攪拌しながら窒素気流下（５０ｍｌ ／ ｆ
ｆ１ｉｎ）で、４２０℃で加熱処理することによって留
出受器に３５０１ｒの無色透明な少し粘性のある液体を
得た。この液体の数平均分子量は蒸気圧浸透法（Ｖ Ｐ
Ｏ法）により測定したところ４７０であった。
拌機、冷却器および留出管を備えた３！の三ロフラスコ
に仕込み、攪拌しながら窒素気流下（５０ｍｌ ／ ｆ
ｆ１ｉｎ）で、４２０℃で加熱処理することによって留
出受器に３５０１ｒの無色透明な少し粘性のある液体を
得た。この液体の数平均分子量は蒸気圧浸透法（Ｖ Ｐ
Ｏ法）により測定したところ４７０であった。
またこの物質の遠赤外吸収の測定により主として＋Ｓ
ｉ −ＣＨ２＋結合単位および＋５ｉ−８ｉ＋−結合単
位からなり、ケイ素の側鎖に水素原子およびメチル基を
有する有機ケイ素ポリマーであることを確認した。
ｉ −ＣＨ２＋結合単位および＋５ｉ−８ｉ＋−結合単
位からなり、ケイ素の側鎖に水素原子およびメチル基を
有する有機ケイ素ポリマーであることを確認した。
（参考例 ２）
次にこの有機ケイ素ポリマー４０．とチタンテトライソ
プロポキシド２０ｇとを秤取し、この混合物にキシレン
４００ｍｊ！を加えて均一相からなる混合溶液とし、窒
素ガス雰囲気下で、１３０℃で１時間攪拌しながら還流
反応を行なった。還流反応終了後、さらに温度を上昇さ
せて溶媒のキシレンを留出させたのち、３００℃で１０
時間重合を行ないシリコンとチタンを含有する有機金属
架橋重合体を得た。この重合体の数平均分子量はＶＰＯ
法により測定したところ１１６５であった。
プロポキシド２０ｇとを秤取し、この混合物にキシレン
４００ｍｊ！を加えて均一相からなる混合溶液とし、窒
素ガス雰囲気下で、１３０℃で１時間攪拌しながら還流
反応を行なった。還流反応終了後、さらに温度を上昇さ
せて溶媒のキシレンを留出させたのち、３００℃で１０
時間重合を行ないシリコンとチタンを含有する有機金属
架橋重合体を得た。この重合体の数平均分子量はＶＰＯ
法により測定したところ１１６５であった。
ゲルパーミエーシタンクロマトグラフ、赤外吸収スペク
トルからここで得られたポリマーは、有機ケイ素ポリマ
ー中の５ｉ−Ｈ結合が一部消失し、この部分のケイ素原
子が、チタンテトライソプロポキシドのチタン原子と酸
素原子を介して結合し、これによって一部は有機ケイ素
ポリマーの側鎖に０−Ｔｉ（ＱＣ−Ｈ７）＊基を有し、
また一部は有機ケイ素ポリマーが＋Ｔｉ−０←結合で架
橋したポリチタノカルボシランであり、このポリマー中
のＳｉ Ｈ結合部分での反応率および／又は架橋率は
、４４．５％であった。このポリマーの有機ケイ素ポリ
マ一部分の ＋Ｓｉ ＣＨ２←結合単位→５ｉ−８ｉ
←結合単位の全数対−〇 −Ｔ １（ＯＣ，Ｈ，）、お
よび−Ｔｉ Ｏ−結合単位の全数の比率は約６：１で
あることを確認した。
トルからここで得られたポリマーは、有機ケイ素ポリマ
ー中の５ｉ−Ｈ結合が一部消失し、この部分のケイ素原
子が、チタンテトライソプロポキシドのチタン原子と酸
素原子を介して結合し、これによって一部は有機ケイ素
ポリマーの側鎖に０−Ｔｉ（ＱＣ−Ｈ７）＊基を有し、
また一部は有機ケイ素ポリマーが＋Ｔｉ−０←結合で架
橋したポリチタノカルボシランであり、このポリマー中
のＳｉ Ｈ結合部分での反応率および／又は架橋率は
、４４．５％であった。このポリマーの有機ケイ素ポリ
マ一部分の ＋Ｓｉ ＣＨ２←結合単位→５ｉ−８ｉ
←結合単位の全数対−〇 −Ｔ １（ＯＣ，Ｈ，）、お
よび−Ｔｉ Ｏ−結合単位の全数の比率は約６：１で
あることを確認した。
上記反応生成物をキシレンに溶解させて固形分が５０％
の溶液とした。
の溶液とした。
（参考例 ３）
参考例２における出発物質の１つであるチタンテトライ
ソプロポキシドの代わりに、ツルコこワムテトラインプ
ロボキシド、クロミウムトリメトキシドまたはモリブデ
ントリ７エ／キシドをそれＪＰ ？ Ｕａ １．ｓ
ｉ ゼ ＩＩ Ｕ ｌｌ−ｗ ノ ａ ｌｌ−
Ｊ／ Ｆ −４’７ ４Ｆ ＩＩ ｈ ＋
｜＋ モカルポシランまたはポリノルコノカルボシランを得た
。反応条件、操作法はｆｊ＃例２と実質的に同一である
。
ソプロポキシドの代わりに、ツルコこワムテトラインプ
ロボキシド、クロミウムトリメトキシドまたはモリブデ
ントリ７エ／キシドをそれＪＰ ？ Ｕａ １．ｓ
ｉ ゼ ＩＩ Ｕ ｌｌ−ｗ ノ ａ ｌｌ−
Ｊ／ Ｆ −４’７ ４Ｆ ＩＩ ｈ ＋
｜＋ モカルポシランまたはポリノルコノカルボシランを得た
。反応条件、操作法はｆｊ＃例２と実質的に同一である
。
〔実施例 １〕
参考例２のポリチタノカルボシランのキシレン５０ｗｔ
％溶８１５０部及びタルク５０部を混合して耐熱塗料を
得た。この塗料を１１厚のステンレス鋼板（ＳＵＳ３０
４）にバーコータな用いて約５０μ厚に塗布した後２０
０℃で１時間オーブン中で焼付けた。
％溶８１５０部及びタルク５０部を混合して耐熱塗料を
得た。この塗料を１１厚のステンレス鋼板（ＳＵＳ３０
４）にバーコータな用いて約５０μ厚に塗布した後２０
０℃で１時間オーブン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１０００°Ｃのオープン中にて１０
時間加熱した後、オーブンから取り出して空気中で徐冷
した６塗膜のはがれ、われ等は、発生せず金属基体に良
好な密着性を示した。
時間加熱した後、オーブンから取り出して空気中で徐冷
した６塗膜のはがれ、われ等は、発生せず金属基体に良
好な密着性を示した。
〔実施例 ２〕
参考例３のポリノルコノカルボシランのキシレン５０重
量％溶液４０部及１三酸化タングステン６０部を混合し
１（熱塗料を得た。
量％溶液４０部及１三酸化タングステン６０部を混合し
１（熱塗料を得た。
この塗料に０．５１１１ｍ厚のチタン仮を浸漬、塗付し
た後、２００℃のオーブン中に１時装置いて焼付けた。
た後、２００℃のオーブン中に１時装置いて焼付けた。
この焼付塗装チタン板についてヒートサイクルテスト（
常温１時間−１０００°Ｃオーブン中１時間）を３回行
ったが塗膜のわれ、はがれ等は発生しなかった。
常温１時間−１０００°Ｃオーブン中１時間）を３回行
ったが塗膜のわれ、はがれ等は発生しなかった。
〔実施例 ３〕
参考例３のポリジルコアカルボシランのキシシン５０重
景％溶液６０部及び酸化アルミニウム４０部を混合して
耐熱塗料を得た。この塗料を１ｍｍ厚のステンレス鋼板
（ＳＵＳ３０４）に刷毛塗り塗布した後２５０℃１時間
オーブン中で焼付けた。
景％溶液６０部及び酸化アルミニウム４０部を混合して
耐熱塗料を得た。この塗料を１ｍｍ厚のステンレス鋼板
（ＳＵＳ３０４）に刷毛塗り塗布した後２５０℃１時間
オーブン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１０００℃オープン中にて１０時間
加熱した後空気中で徐冷し、次いでこの塗装鋼板を２Ｏ
Ｒの曲率半径で曲げたが、塗膜の剥離は起こらなかった
。
加熱した後空気中で徐冷し、次いでこの塗装鋼板を２Ｏ
Ｒの曲率半径で曲げたが、塗膜の剥離は起こらなかった
。
〔実施例 ４〕
参考例３のポリクロモカルボシランのキシレン５０％溶
液の３０部、及びタルク７０部を混合し、耐熱塗料を得
た。
液の３０部、及びタルク７０部を混合し、耐熱塗料を得
た。
この塗料を１１厚のステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に
バーコータを用いて約３０μ厚に塗布した後、２００℃
で１時間オーブン中で焼付けた。
バーコータを用いて約３０μ厚に塗布した後、２００℃
で１時間オーブン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１０００℃のオープン中にて１０時
間加熱した。ついでオープンから取出して空気中で徐冷
したが塗膜の剥離はみられなかった。
間加熱した。ついでオープンから取出して空気中で徐冷
したが塗膜の剥離はみられなかった。
〔比較例 １〕
参考例２のポリチタノのキシレン５０重量％キシレン溶
液をバーコータにより１１Ｉ１１厚のステンレス鋼板（
ＳＵＳ３０４）に約５０μ厚に塗布した後、２００℃で
１時間オーブン中で焼付けた。
液をバーコータにより１１Ｉ１１厚のステンレス鋼板（
ＳＵＳ３０４）に約５０μ厚に塗布した後、２００℃で
１時間オーブン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１０００℃のオーブン中にて１０時
間加熱した後、オープンから取出して空気中で徐冷する
と、この冷却過程で塗膜の剥離が発生した。
間加熱した後、オープンから取出して空気中で徐冷する
と、この冷却過程で塗膜の剥離が発生した。
〔比較例 ２〕
参考例３のポリジルコアカルボシランの５０重量％キシ
レン溶液：５部と二酸化ケイ素：９５部とを混合して塗
料を得た。この塗料に０．５ＩＩＩＩの厚のチタン板を
浸漬、塗布した後２００℃で１時間オーブン中で焼付け
た。
レン溶液：５部と二酸化ケイ素：９５部とを混合して塗
料を得た。この塗料に０．５ＩＩＩＩの厚のチタン板を
浸漬、塗布した後２００℃で１時間オーブン中で焼付け
た。
この焼付塗装鋼板を１０００℃のオーブン中にて１０時
間加熱した後、オープンから取出して空気中で徐冷した
。次いでこの塗装鋼上を２ＯＲの曲率半径で曲げると、
塗膜は基材から剥離した。
間加熱した後、オープンから取出して空気中で徐冷した
。次いでこの塗装鋼上を２ＯＲの曲率半径で曲げると、
塗膜は基材から剥離した。
外１名
Claims (4)
- （１）ポリメタロカルボシラン及び無機充填剤を有機溶
剤に分散又は溶解させてなることを特徴とする耐熱性塗
料。 - （２）ポリメタロカルボシランが下記（Ａ）のカルボシ
ラン結合単位及び少なくとも１種の下記（Ｂ）のメタロ
キサン結合単位とからなり、 （Ａ）：▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異なってもよく相
互に独立に低級アルキル基、フェニール基又は水素原子
を表す） （Ｂ）：−（Ｍ−Ｏ）− （但し、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｃｒ及びＭｏからなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっては
前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低級アル
コキシ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少なくとも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸素原子を介して結合し、これによって
前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボ
シラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された
重合体であり、 前記（Ａ）の結合単位の全数対前記（Ｂ）の結合単位の
全数の比率が１：１から１０：１の範囲にあり数平均分
子量が４００〜５０，０００であることを特徴とする特
許請求の範囲第１項に記載の耐熱性塗料。 - （３）無機充填材が酸化物、ホウ酸塩、リン酸塩、ケイ
酸塩、ケイ化物、ホウ化物、窒化物及び炭化物からなる
群から選ばれた少なくとも一種である特許請求の範囲第
１項記載の耐熱性塗料。 - （４）前記ポリメタロカルボシラン１００重量部に対し
て、前記無機充填剤が１０〜９００重量部であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の耐熱性塗料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18659185A JPS6248773A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 耐熱性塗料 |
| EP19860111801 EP0217129B1 (en) | 1985-08-27 | 1986-08-26 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
| DE8686111801T DE3667070D1 (en) | 1985-08-27 | 1986-08-26 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
| US07/172,962 US4929507A (en) | 1985-08-27 | 1988-03-23 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18659185A JPS6248773A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 耐熱性塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6248773A true JPS6248773A (ja) | 1987-03-03 |
| JPH0579711B2 JPH0579711B2 (ja) | 1993-11-04 |
Family
ID=16191227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18659185A Granted JPS6248773A (ja) | 1985-08-27 | 1985-08-27 | 耐熱性塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6248773A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01108271A (ja) * | 1987-10-20 | 1989-04-25 | Ube Ind Ltd | 水蒸気拡散防止防食膜 |
| JP2005322810A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| KR100711043B1 (ko) * | 2004-06-21 | 2007-04-24 | 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 | 카르보실란계 폴리머를 함유하여 이루어지는 피막 형성용조성물, 및 상기 조성물로부터 얻어진 피막 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1967380B1 (en) * | 2005-12-21 | 2014-02-12 | NGK Insulators, Ltd. | Marking composition and information display method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434332A (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-13 | Kansai Paint Co Ltd | Inorganic paint composition |
| JPS5441937A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Kansai Paint Co Ltd | Film-forming composition |
| JPS56151732A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Satoshi Yajima | Polycarbosilane containing metalloxane bond partly and its preparation |
| JPS58132026A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリジルコノカルボシラン |
| JPS58132025A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリチタノカルボシラン |
-
1985
- 1985-08-27 JP JP18659185A patent/JPS6248773A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS58132026A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリジルコノカルボシラン |
| JPS58132025A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリチタノカルボシラン |
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| KR100711043B1 (ko) * | 2004-06-21 | 2007-04-24 | 도오꾜오까고오교 가부시끼가이샤 | 카르보실란계 폴리머를 함유하여 이루어지는 피막 형성용조성물, 및 상기 조성물로부터 얻어진 피막 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0579711B2 (ja) | 1993-11-04 |
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Legal Events
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