JPS6252852B2 - - Google Patents
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- JPS6252852B2 JPS6252852B2 JP12450180A JP12450180A JPS6252852B2 JP S6252852 B2 JPS6252852 B2 JP S6252852B2 JP 12450180 A JP12450180 A JP 12450180A JP 12450180 A JP12450180 A JP 12450180A JP S6252852 B2 JPS6252852 B2 JP S6252852B2
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- Japan
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- group
- general formula
- formula
- photoreceptor
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明はベンズオキサゾール環を有するジスア
ゾ系顔料を用いて成る電子写真感光体に関する。 従来導電層上に有機顔料を含む感光体として
は、 (i) 特公昭52−1667号公報（電子写真プレート）
に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バイ
ンダーに分散した層を設けるもの、 (ii) 特開昭47−30328号公報（電子写真プレー
ト）、特開昭47−18545号公報（電子写真影像
法）に開示される様な電荷輸送物質あるいは当
該物質と絶縁性バインダー（バインダー自身電
荷輸送物質でも良い）から成る電荷輸送媒体中
に顔料を分散した層を導電層上に設けたもの、 (iii) 特開昭49−105537号公報（電子写真板）に開
示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発生
層、電荷輸送層から成るもの、 (iv) 特開昭49−91648号公報（光導電性部材）に
開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添
加したもの、 (v) その他がある。 こうした感光体に用いられる顔料としては、フ
タロシアニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系
顔料、キナクリドン系顔料など数多くのものが提
案されているが、これまでに実用化に到つたもの
は稀である。 その理由は、有機の光導電性顔料が無機の
Se、CdS、ZnOなどに比して感度、耐久性の面な
どで劣るためであつた。 一方無機感光体にも問題点があり、Se系感光
体では温度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易
に結晶化が進み、特に感光体の雰囲気温度が40℃
付近を越えると結晶化が顕著となり、帯電性の低
下や画像に白斑がでるといつた欠点がある。Sc
系感光体の寿命が３〜５万コピー程度といわれて
いるものの、複写機の設置される地域や場所によ
り環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全う
できない感光体が多発しているのが現況である。 絶縁層で被覆したCdS感光体の場合も寿命はSe
系感光体と同程度であるが、CdSに起因する耐湿
性の悪さを克服することが極めて困難であり、感
光体の吸湿を防止するために、ヒーターなどの補
助的手段を必要としているのが現況である。 ZnO感光体の場合はローズベンガルに代表され
る染料で増感しているため、コロナ帯電による通
電劣化や染料の光退色などの問題があり、現在の
ところ感光体の寿命は1000枚コピー前後とされて
いる。更にSe感光体は高価であり、しかもCdS系
感光体と同様に公害上の問題点がある。 従来の感光体の感度は、半減衰露光量（Ｅ1/
２）で表示した場合、Se系感光体のうち未増感
のもので15lux.sec.前後、増感したもので４〜
8lux.sec.程度であり、cdS系感光体では、増感し
たSeと同程度の感度を有し、ZnO系感光体では７
〜12lux.sec程度である。 実用的な感光体の感度としてはＥ1/2値がPPC
複写機の場合20lux.sec以下が望ましく、複写ス
ピードの速いPPC複写機では15lux.sec以下がよ
り望ましい。但し用途によつては前述の感度以下
であつても使用は可能である。 本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服
し、且つこれまで提案されてきた有機電子写真感
光体の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、ビベン
ズオキサゾール環を有するジスアゾ顔料を含む感
光体が十分に実用に供しうる程度の高感度、高耐
久性を有し、しかも無機の感光体で問題となつて
いた耐熱性（Seの結晶化）、耐湿性、光退色性、
公害性などを解決したすぐれた電子写真感光体と
なることを見い出し、本発明に到達したものであ
る。 本発明に用いられるビベンズオキサゾール環を
有するジスアゾ顔料は、下記一般式(1)で示され
る。 式中Ａは水素原子、フツソ原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基
などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基、ニトロ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基か
ら成る群より選ばれた基を表わす。 Ｂは芳香族性を有するカプラーを表わし、好ま
しくはＢが以下の一般式(2)〜(4)で表わされるカプ
ラーから選択されることが望ましい。 一般式(2)は、
ゾ系顔料を用いて成る電子写真感光体に関する。 従来導電層上に有機顔料を含む感光体として
は、 (i) 特公昭52−1667号公報（電子写真プレート）
に開示される様な導電層上に顔料を絶縁性バイ
ンダーに分散した層を設けるもの、 (ii) 特開昭47−30328号公報（電子写真プレー
ト）、特開昭47−18545号公報（電子写真影像
法）に開示される様な電荷輸送物質あるいは当
該物質と絶縁性バインダー（バインダー自身電
荷輸送物質でも良い）から成る電荷輸送媒体中
に顔料を分散した層を導電層上に設けたもの、 (iii) 特開昭49−105537号公報（電子写真板）に開
示される様な導電層、有機顔料を含む電荷発生
層、電荷輸送層から成るもの、 (iv) 特開昭49−91648号公報（光導電性部材）に
開示される様な電荷移動錯体中に有機顔料を添
加したもの、 (v) その他がある。 こうした感光体に用いられる顔料としては、フ
タロシアニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系
顔料、キナクリドン系顔料など数多くのものが提
案されているが、これまでに実用化に到つたもの
は稀である。 その理由は、有機の光導電性顔料が無機の
Se、CdS、ZnOなどに比して感度、耐久性の面な
どで劣るためであつた。 一方無機感光体にも問題点があり、Se系感光
体では温度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易
に結晶化が進み、特に感光体の雰囲気温度が40℃
付近を越えると結晶化が顕著となり、帯電性の低
下や画像に白斑がでるといつた欠点がある。Sc
系感光体の寿命が３〜５万コピー程度といわれて
いるものの、複写機の設置される地域や場所によ
り環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全う
できない感光体が多発しているのが現況である。 絶縁層で被覆したCdS感光体の場合も寿命はSe
系感光体と同程度であるが、CdSに起因する耐湿
性の悪さを克服することが極めて困難であり、感
光体の吸湿を防止するために、ヒーターなどの補
助的手段を必要としているのが現況である。 ZnO感光体の場合はローズベンガルに代表され
る染料で増感しているため、コロナ帯電による通
電劣化や染料の光退色などの問題があり、現在の
ところ感光体の寿命は1000枚コピー前後とされて
いる。更にSe感光体は高価であり、しかもCdS系
感光体と同様に公害上の問題点がある。 従来の感光体の感度は、半減衰露光量（Ｅ1/
２）で表示した場合、Se系感光体のうち未増感
のもので15lux.sec.前後、増感したもので４〜
8lux.sec.程度であり、cdS系感光体では、増感し
たSeと同程度の感度を有し、ZnO系感光体では７
〜12lux.sec程度である。 実用的な感光体の感度としてはＥ1/2値がPPC
複写機の場合20lux.sec以下が望ましく、複写ス
ピードの速いPPC複写機では15lux.sec以下がよ
り望ましい。但し用途によつては前述の感度以下
であつても使用は可能である。 本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服
し、且つこれまで提案されてきた有機電子写真感
光体の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、ビベン
ズオキサゾール環を有するジスアゾ顔料を含む感
光体が十分に実用に供しうる程度の高感度、高耐
久性を有し、しかも無機の感光体で問題となつて
いた耐熱性（Seの結晶化）、耐湿性、光退色性、
公害性などを解決したすぐれた電子写真感光体と
なることを見い出し、本発明に到達したものであ
る。 本発明に用いられるビベンズオキサゾール環を
有するジスアゾ顔料は、下記一般式(1)で示され
る。 式中Ａは水素原子、フツソ原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、メチル基、エチル基
などの低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基
などのアルコキシ基、ニトロ基、アセチルアミノ
基、ベンゾイルアミノ基などのアシルアミノ基か
ら成る群より選ばれた基を表わす。 Ｂは芳香族性を有するカプラーを表わし、好ま
しくはＢが以下の一般式(2)〜(4)で表わされるカプ
ラーから選択されることが望ましい。 一般式(2)は、
【式】で表わされ、式中Ｘはベンゼン環
と縮合してナフタレン環、アンスラセン環、カル
バゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残基、
Ｙは−CONR1R2から成る群より選ばれた基（但
しR1は水素原子、置換又は未置換のアルキル基
及びフエニル基から成る群より選ばれた基、R2
は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基及び
ナフチル基から成る群より選ばれた基を表わす）
を表わす。 上記R1、R2基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基などのアルキル基、フツソ原子、
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基、アセチル
基ベンゾイル基などのアシル基、メチルチオ基、
エチルチオ基などのアルキルチオ基、フエニルチ
オ基などのアリールチオ基、フエニル基などのア
リール基、ベンジル基などのアラルキル基、ニト
ロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基などのアルキルアミノ基などがあげられる。 一般式(3)、(4)は
バゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残基、
Ｙは−CONR1R2から成る群より選ばれた基（但
しR1は水素原子、置換又は未置換のアルキル基
及びフエニル基から成る群より選ばれた基、R2
は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基及び
ナフチル基から成る群より選ばれた基を表わす）
を表わす。 上記R1、R2基における置換基としては、メチ
ル基、エチル基などのアルキル基、フツソ原子、
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基などのアルコキシ基、アセチル
基ベンゾイル基などのアシル基、メチルチオ基、
エチルチオ基などのアルキルチオ基、フエニルチ
オ基などのアリールチオ基、フエニル基などのア
リール基、ベンジル基などのアラルキル基、ニト
ロ基、シアノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミ
ノ基などのアルキルアミノ基などがあげられる。 一般式(3)、(4)は
【式】
【式】
で表わされる。式中R3は置換又は未置換のアル
キル基及びフエニル基から成る群より選ばれた基
を表わす。更に具体的には、R3はメチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基などのヒドロキ
シアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキ
ル基、シアノアルキル基、アミノアルキル基、Ｎ
−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ベ
ンジル基、フエネチル基などのアラルキル基、フ
エニル基および置換フエニル基（置換基としては
一般式(2)中のR1、R2があげられる。）などがあげ
られる。 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は出発原料化
合物である一般式
キル基及びフエニル基から成る群より選ばれた基
を表わす。更に具体的には、R3はメチル基、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基、ヒドロキ
シメチル基、ヒドロキシエチル基などのヒドロキ
シアルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキ
ル基、シアノアルキル基、アミノアルキル基、Ｎ
−アルキルアミノアルキル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキル基、ベ
ンジル基、フエネチル基などのアラルキル基、フ
エニル基および置換フエニル基（置換基としては
一般式(2)中のR1、R2があげられる。）などがあげ
られる。 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は出発原料化
合物である一般式
【式】
（式中Ａは前記と同じ意味を有する）
で表わされるジアミンを常法によりテトラゾ化
し、次いで一般式(2)〜(4)で示されるカプラーとア
ルカリの存在下カツプリングするか、又は一般式
(5)のジアミンのテトラゾニウム塩をホウフツ化塩
あるいは塩化亜鉛塩の形で一旦単離した後適当な
溶媒例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどの溶媒中でアルカリの存
在下一般式(2)〜(4)のカプラーとカツプリングする
ことにより容易に製造することができる。 本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
とを特徴としており、前述の(i)〜(v)のいずれのタ
イプの電子写真感光体にも適用できるが、一般式
(1)で示されるジスアゾ顔料の光吸収によつて生ず
る電荷担体の輸送効率を高めるためには(ii)、(iii)、
(iv)のタイプの感光体として用いることが望まし
い。更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離し
た(iii)タイプの感光体が、前記顔料の特性をいかす
上で最も望ましい。 そこでこのタイプの電子写真感光体について詳
しく説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良いが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としてはアルミニウムなどの金属板また
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプ
ラスチツクフイルムあるいはアルミニウム箔を紙
とはり合せたもの、導電処理を施した紙などが使
用される。 接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルア
ルコール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロー
ズなどの樹脂が効果的である。接着層の厚さは
0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μが適当である。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後
バインダーなしであるいは必要があれば適当なバ
インダー溶液中に分散し、これを途布乾燥して設
ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最適
には0.5μ以下とするとが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することも出来る。 塗布方法はブレード、マイヤーバー、スプレー
浸漬などの通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は80
％以下好ましくは40％以下が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
などの各種樹脂類が用いられる。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフル
オレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾールなどのヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、１−フエニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル−(2)〕−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔キノ
リル−(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、トリフエニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などがある。電荷輸送物質
は、ここに記載したものに限定されるものではな
く、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２種類以上混合して用いることができる。
但し電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した
場合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光して
も電荷輸送層の下部にある電荷発生層に光が届か
なくなることもある。 電荷輸送層の膜厚は５〜30μ好ましくは８〜20
μである。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネートなどを用
いることができる。低分子の正孔輸送性物質のバ
インダーには先に述べたポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールなどの正孔輸送性ポリマーをバインダーに
用いることができる。一方低分子の電子輸送性物
質のバインダーにはUSP4122113にある様な電子
輸送性モノマーの重合体を用いることができる。 導電層、電荷発生層、電荷輸送性の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストが生じる。この様にしてできた静
電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するかあるいはトナー
像を紙やプラスチツクフイルムなどに転写後現像
し定着することもできる。 また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に
転写後現像し定着する方法もとれる。現像剤の種
類や現像方法、定着方法は公知のものや公知の方
法のいずれを採用してもよく特定のものに限定さ
れるものではない。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後像露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達した負電荷を中和し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。 (i)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸
送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加し、分散後
導電性支持体に塗布乾燥して得られる。 (ii)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸
送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バイン
ダーを適当な溶剤に溶かした後、一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を添加した後、分散後、導電性
支持体に塗布乾燥して得られる。 (iv)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体で述べた
電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移
動錯体を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中
に一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加し、分
散後、導電性支持体に塗布乾燥して得られる。 いずれの感光体においても用いるジスアゾ顔料
は一般式(1)で示されるジスアゾ顔料から選ばれる
少なくとも一種類の顔料を含有し、必要に応じて
光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感
度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を得る
などの目的で一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生材料と組合せて使用すること
も可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合
成例で具体的に説明する。 合成例 下記顔料 ２，2′ジ−ｐ−アミノフエニル−６，6′−ビベ
ンズオキサゾール4.0g（0.009モル）、水120mlお
よび濃塩酸5.9ml（0.067モル）から成る分散液を
4.5℃まで冷却し、液温を4.5〜６℃に保ちながら
亜硝酸ソーダ1.4g（0.02モル）を水10mlに溶解し
た液を20分間で滴下し、同温度にて更に40分撹拌
し、テトラゾ化液を得た。 次に水250mlに苛性ソーダ8.9g（0.22モル）、ナ
フトールAS（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
アニリド）5.3g（0.020モル）を溶解し、この液
を3.5〜７℃に保ちながら、先に合成したテトラ
ゾ化液を１時間15分かけて滴下し、更に３時間撹
拌を継続しその後室温にて１晩放置した。反応液
を過して得られた顔料を水洗後アセトン洗浄、
乾燥し粗製顔料7.0gを得た。（ジアミンからの粗
収率76％）。つぎに粗製顔料を400mlのDMFで５
回、アセトンで１回熱過後乾燥し、5.5gの顔料
を得た。（ジアミンからの精収率65％）。分散点
300℃以上、可視スペクトル吸収極大波長557nm
（ｏ−ジクロルベンゼン溶液）、IR吸収スペクト
ル アミド1670cm-1 以上顔料No.１の合成法について述べたが一般式
(1)で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成
される。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0g／m2の接
着層を形成した。次に顔料No.１ 5gとブチラー
ル樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共にボールミルで分散し
た後、接着層上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後
の塗工量が0.2g／m2の電荷発生層を形成した。 次に２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール5g、ポリ−
４，4′−シオキシジフエニル−２，2′−プロパン
カーボネート（分子量30000）5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布乾
燥し塗工量が10g／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃65
％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複写
紙試験装置Model SP−428を用いてスタチツク方
式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保持し
た後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。初期電
位をVo（−ｖ）、暗所での10秒間の電位保持率を
Vk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux.sec）と
し、本感光体の帯電特性を示す。Vo−580、
Vk97％ Ｅ1/2 13.5lux.sec 実施例 ２ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロフルオレノン5gと実施例１
で用いたポリカーボネート樹脂5gをテトラヒド
ロフラン70mlに溶解しマイヤーバーで塗布乾燥後
の塗工量を10.8g／m2とした。実施例１と全く同
様にして感光体の帯電特性を調べた。但し帯電極
性はとした。 Vo＋560V、Vk90％、Ｅ1/2 20lux.sec 実施例 ３ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ＋Ｎ
−ジフエニルヒドラゾン5gとポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール（分子量30万）5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶解した液に顔料No.１ 1.0gを添加
しボールミルで分散後実施例１で用いたカゼイン
層を設けたアルミ板のカゼイン層の上にマイヤー
バーで塗布し乾燥後の塗工量を10g／m2とした。
この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例
１と同様に行い、結果は次のとおりであつた。但
し帯電極性はとした。Vo＋580V、Vk90％、Ｅ
1/2 24lux.sec 実施例 ４〜16 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａ、Ｂが表１に示すものであるジスアゾ顔料5g
とポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒー
シブ49000、デユポン社製固形分20％）10g、テ
トラヒドロフラン80mlをボールミルで分散後、ア
ルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面にマイヤー
バーで塗布し、乾燥後の塗工量を0.25g／m2とし
た。次に１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−ｐ−ジエチルアミノフエニル
ピラゾリン5g、ポリメチルメタクリレート樹脂
（分子量10万）5gをテトラヒドロフラン70mlに溶
解し、上記電荷発生層上にベーカーアプリケータ
ーを用いて塗工し、乾燥後の膜厚を10g／m2とし
た。この様にして感光体を作成した。 表１に使用顔料の構造を示し、表２に各感光体
の帯電特性を示した。なお帯電測定は実施例１と
全く同様にして行つた。
し、次いで一般式(2)〜(4)で示されるカプラーとア
ルカリの存在下カツプリングするか、又は一般式
(5)のジアミンのテトラゾニウム塩をホウフツ化塩
あるいは塩化亜鉛塩の形で一旦単離した後適当な
溶媒例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシドなどの溶媒中でアルカリの存
在下一般式(2)〜(4)のカプラーとカツプリングする
ことにより容易に製造することができる。 本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を含有する感光層を有するこ
とを特徴としており、前述の(i)〜(v)のいずれのタ
イプの電子写真感光体にも適用できるが、一般式
(1)で示されるジスアゾ顔料の光吸収によつて生ず
る電荷担体の輸送効率を高めるためには(ii)、(iii)、
(iv)のタイプの感光体として用いることが望まし
い。更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離し
た(iii)タイプの感光体が、前記顔料の特性をいかす
上で最も望ましい。 そこでこのタイプの電子写真感光体について詳
しく説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良いが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としてはアルミニウムなどの金属板また
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプ
ラスチツクフイルムあるいはアルミニウム箔を紙
とはり合せたもの、導電処理を施した紙などが使
用される。 接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルア
ルコール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロー
ズなどの樹脂が効果的である。接着層の厚さは
0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μが適当である。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後
バインダーなしであるいは必要があれば適当なバ
インダー溶液中に分散し、これを途布乾燥して設
ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最適
には0.5μ以下とするとが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することも出来る。 塗布方法はブレード、マイヤーバー、スプレー
浸漬などの通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は80
％以下好ましくは40％以下が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
などの各種樹脂類が用いられる。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフル
オレノン、２，４，７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２，４，５，７−テト
ラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチ
オキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチル
カルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
Ｎ−メチル−Ｎ−フエニルヒドラジノ−３−メチ
リデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフ
エニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチル
カルバゾールなどのヒドラゾン類、２，５−ビス
（ｐ−ジエチルアミノフエニル）−１，３，４−オ
キサジアゾール、１−フエニル−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル−(2)〕−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔キノ
リル−(2)〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ンなどのピラゾリン類、トリフエニルアミン、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポ
リビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、
ポリ−９−ビニルフエニルアントラセン、ピレン
−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などがある。電荷輸送物質
は、ここに記載したものに限定されるものではな
く、その使用に際しては電荷輸送物質を１種類あ
るいは２種類以上混合して用いることができる。
但し電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した
場合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光して
も電荷輸送層の下部にある電荷発生層に光が届か
なくなることもある。 電荷輸送層の膜厚は５〜30μ好ましくは８〜20
μである。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネートなどを用
いることができる。低分子の正孔輸送性物質のバ
インダーには先に述べたポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールなどの正孔輸送性ポリマーをバインダーに
用いることができる。一方低分子の電子輸送性物
質のバインダーにはUSP4122113にある様な電子
輸送性モノマーの重合体を用いることができる。 導電層、電荷発生層、電荷輸送性の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストが生じる。この様にしてできた静
電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するかあるいはトナー
像を紙やプラスチツクフイルムなどに転写後現像
し定着することもできる。 また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に
転写後現像し定着する方法もとれる。現像剤の種
類や現像方法、定着方法は公知のものや公知の方
法のいずれを採用してもよく特定のものに限定さ
れるものではない。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後像露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達した負電荷を中和し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。 (i)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸
送層に用いられる様な絶縁性バインダー溶液に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加し、分散後
導電性支持体に塗布乾燥して得られる。 (ii)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸
送材料と電荷輸送層に使われる様な絶縁性バイン
ダーを適当な溶剤に溶かした後、一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を添加した後、分散後、導電性
支持体に塗布乾燥して得られる。 (iv)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体で述べた
電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると電荷移
動錯体を形成するのでこの電荷移動錯体の溶液中
に一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加し、分
散後、導電性支持体に塗布乾燥して得られる。 いずれの感光体においても用いるジスアゾ顔料
は一般式(1)で示されるジスアゾ顔料から選ばれる
少なくとも一種類の顔料を含有し、必要に応じて
光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感
度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を得る
などの目的で一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔料か
ら選ばれた電荷発生材料と組合せて使用すること
も可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合
成例で具体的に説明する。 合成例 下記顔料 ２，2′ジ−ｐ−アミノフエニル−６，6′−ビベ
ンズオキサゾール4.0g（0.009モル）、水120mlお
よび濃塩酸5.9ml（0.067モル）から成る分散液を
4.5℃まで冷却し、液温を4.5〜６℃に保ちながら
亜硝酸ソーダ1.4g（0.02モル）を水10mlに溶解し
た液を20分間で滴下し、同温度にて更に40分撹拌
し、テトラゾ化液を得た。 次に水250mlに苛性ソーダ8.9g（0.22モル）、ナ
フトールAS（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
アニリド）5.3g（0.020モル）を溶解し、この液
を3.5〜７℃に保ちながら、先に合成したテトラ
ゾ化液を１時間15分かけて滴下し、更に３時間撹
拌を継続しその後室温にて１晩放置した。反応液
を過して得られた顔料を水洗後アセトン洗浄、
乾燥し粗製顔料7.0gを得た。（ジアミンからの粗
収率76％）。つぎに粗製顔料を400mlのDMFで５
回、アセトンで１回熱過後乾燥し、5.5gの顔料
を得た。（ジアミンからの精収率65％）。分散点
300℃以上、可視スペクトル吸収極大波長557nm
（ｏ−ジクロルベンゼン溶液）、IR吸収スペクト
ル アミド1670cm-1 以上顔料No.１の合成法について述べたが一般式
(1)で示される他のジスアゾ顔料も同様にして合成
される。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 １ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0g／m2の接
着層を形成した。次に顔料No.１ 5gとブチラー
ル樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共にボールミルで分散し
た後、接着層上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後
の塗工量が0.2g／m2の電荷発生層を形成した。 次に２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフエニ
ル）−１，３，４−オキサジアゾール5g、ポリ−
４，4′−シオキシジフエニル−２，2′−プロパン
カーボネート（分子量30000）5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布乾
燥し塗工量が10g／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃65
％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複写
紙試験装置Model SP−428を用いてスタチツク方
式で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保持し
た後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。初期電
位をVo（−ｖ）、暗所での10秒間の電位保持率を
Vk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux.sec）と
し、本感光体の帯電特性を示す。Vo−580、
Vk97％ Ｅ1/2 13.5lux.sec 実施例 ２ 実施例１で作成した電荷発生層の上に、２，
４，７−トリニトロフルオレノン5gと実施例１
で用いたポリカーボネート樹脂5gをテトラヒド
ロフラン70mlに溶解しマイヤーバーで塗布乾燥後
の塗工量を10.8g／m2とした。実施例１と全く同
様にして感光体の帯電特性を調べた。但し帯電極
性はとした。 Vo＋560V、Vk90％、Ｅ1/2 20lux.sec 実施例 ３ ４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ＋Ｎ
−ジフエニルヒドラゾン5gとポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール（分子量30万）5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶解した液に顔料No.１ 1.0gを添加
しボールミルで分散後実施例１で用いたカゼイン
層を設けたアルミ板のカゼイン層の上にマイヤー
バーで塗布し乾燥後の塗工量を10g／m2とした。
この様にして作成した感光体の帯電測定を実施例
１と同様に行い、結果は次のとおりであつた。但
し帯電極性はとした。Vo＋580V、Vk90％、Ｅ
1/2 24lux.sec 実施例 ４〜16 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａ、Ｂが表１に示すものであるジスアゾ顔料5g
とポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒー
シブ49000、デユポン社製固形分20％）10g、テ
トラヒドロフラン80mlをボールミルで分散後、ア
ルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面にマイヤー
バーで塗布し、乾燥後の塗工量を0.25g／m2とし
た。次に１−フエニル−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−ｐ−ジエチルアミノフエニル
ピラゾリン5g、ポリメチルメタクリレート樹脂
（分子量10万）5gをテトラヒドロフラン70mlに溶
解し、上記電荷発生層上にベーカーアプリケータ
ーを用いて塗工し、乾燥後の膜厚を10g／m2とし
た。この様にして感光体を作成した。 表１に使用顔料の構造を示し、表２に各感光体
の帯電特性を示した。なお帯電測定は実施例１と
全く同様にして行つた。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ａは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アシルアミノ基
から成る群より選ばれた基を表わし、Ｂは芳香族
性を有するカプラーを表わす。）で示されるジス
アゾ顔料を含有することを特徴とする電子写真感
光体。 ２ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料においてＢ
が一般式 【式】 〔式中Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、
アンスラセン環、カルバゾール環、ジベンゾフラ
ン環を形成する残基、Ｙは−CONR1R2から成る
群より選ばれた基（但しR1は水素原子、置換又
は未置換のアルキル基及びフエニル基から成る群
より選ばれた基、R2は置換又は未置換のアルキ
ル基、フエニル基及びナフチル基から成る群より
選ばれた基を表わす）〕である特許請求の範囲第
１項記載の電子写真感光体。 ３ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ｂが一般式 【式】 又は一般式 【式】 （式(3)又は(4)中R3は置換又は未置換のアルキル基
及びフエニル基から成る群より選ばれた基を表わ
す）である特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。 ４ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａが水素原子又は塩素原子又はメチル基であり、
Ｂが特許請求の範囲第２項記載のものである特許
請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ５ 導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少くと
も三層から成る特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12450180A JPS5749949A (en) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Electrophotographic receptor |
| US06/300,581 US4471040A (en) | 1980-09-10 | 1981-09-09 | Electrophotographic disazo photosensitive member |
| GB8127381A GB2087579B (en) | 1980-09-10 | 1981-09-10 | Electrophotographic photosensitive member |
| DE19813135942 DE3135942A1 (de) | 1980-09-10 | 1981-09-10 | Lichtempfindliches element fuer elektrophotographische zwecke |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12450180A JPS5749949A (en) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Electrophotographic receptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5749949A JPS5749949A (en) | 1982-03-24 |
| JPS6252852B2 true JPS6252852B2 (ja) | 1987-11-07 |
Family
ID=14887046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12450180A Granted JPS5749949A (en) | 1980-09-10 | 1980-09-10 | Electrophotographic receptor |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5749949A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61272754A (ja) * | 1985-05-29 | 1986-12-03 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
-
1980
- 1980-09-10 JP JP12450180A patent/JPS5749949A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5749949A (en) | 1982-03-24 |