JPS6247301B2 - - Google Patents
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- JPS6247301B2 JPS6247301B2 JP55021670A JP2167080A JPS6247301B2 JP S6247301 B2 JPS6247301 B2 JP S6247301B2 JP 55021670 A JP55021670 A JP 55021670A JP 2167080 A JP2167080 A JP 2167080A JP S6247301 B2 JPS6247301 B2 JP S6247301B2
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- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
-
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
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- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0664—Dyes
- G03G5/0675—Azo dyes
- G03G5/0679—Disazo dyes
-
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-
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- G03G5/0683—Disazo dyes containing polymethine or anthraquinone groups
-
- G—PHYSICS
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Description
本発明は少なくとも２つのアゾメチン基を有す
る新規ジスアゾ顔料を用いて成る電子写真感光体
に関する。 従来導電層上に有機顔料を含む感光体としては
(i)特公昭52−1667号公報（電子写真プレート）に
開示されている様な導電層上に顔料を絶縁性バイ
ンダーに分散した層を設けたもの、(ii)特開昭47−
30328号公報（電子写真プレート）特開昭47−
18545号公報（電子写真影像法）に開示されてい
る様な電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性バ
インダー（バインダー自身電荷輸送物質でもよ
い）から成る電荷輸送媒体に顔料を分散した層を
導電層上に設けたもの、(iii)特開昭49−105537号公
報（電子写真板）に開示されている様な導電層、
有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成る
もの、(iv)特開昭49−91648号公報（光導電性部
材）に開示されている様な電荷移動錯体中に有機
顔料を添加したもの、(v)その他、などがある。 こうした感光体に用いられる顔料としては、フ
タロシアニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系
顔料、キナクリドン系顔料など数多くのものが提
案されているがこれまで実用化に到つたものは稀
である。 その理由は有機の光導電性顔料が無機のSe、
Cds、ZnOなどに比して感度、耐久性の面などで
劣るためであつた。 一方無機感光体にも問題点があり、Se系感光
体では温度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易
に結晶化が進み、特に感光体の雰囲気温度が40℃
付近を越えると結晶化が顕著となり帯電性の低下
や画像に白斑がでるといつた欠点がある。Se系
感光体の寿命が３〜５万コピー程度といわれてい
るものの、複写機の設置される地域や場所により
環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全うで
きない感光体が多発しているのが現況である。 絶縁層で被覆したCds感光体の場合も寿命はSe
系感光体と同程度であるが、Cdsに起因する耐湿
性の悪さを克服することが極めて困難であり、感
光体の吸湿を防止するために、ヒーターなどの補
助的手段を必要としているのが現況である。 Zno感光体の場合はローズベンガルに代表され
る染料で増感しているため、コロナ帯電による通
電劣化や染料の光退色などの問題があり、現在の
ところ感光体の寿命は1000枚コピー前後とされて
いる。 更にSe系感光体は高価であり、しかもCds系感
光体と同様に公害上の問題点がある。 従来の感光体の感度は半減衰露光量（Ｅ1/2）
で表示した場合Se系感光体のうち未増感のもの
で15lux.sec前後、増感したもので４〜8lux.sec程
度であり、Cds系感光体では、増感したSeと同程
度の感度を有し、ZnO系感光体では７〜12lux.
sec程度である。 実用的な感光体の感度としてはＥ1/2値がPPC
複写機の場合20lux.sec以下が望ましく、複写ス
ピードの速いPPC複写機では15lux.sec以下がよ
り望ましい。但し用途によつては前述の感度以下
であつても使用は可能である。 本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服
し、且つこれまで提案されてきた有機電子写真感
光体の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、少くと
も２つのアゾメチン基を有するジスアゾ顔料が現
在工業化されている各種ジアミンとアルデヒド基
を有するモノアゾ顔料から容易に製造することが
でき、しかもこの顔料を含む感光体が十分に実用
に供しうる程の高感度、高耐久性を有し、しかも
無機の感光体で問題となつていた耐熱性（Seの
結晶化）、耐湿性、光退色性、公害性などを解決
したすぐれた電子写真感光体となることを見出
し、本発明に到達したものである。 本発明に用いられるジスアゾ顔料は、次の一般
式で示される。 式中Ａは単結合又は共役二重結合系を有する炭
化水素基又は共役二重結合内に窒素原子を有する
炭化水素基又は芳香環と縮合若しくは置換してい
てもよい複素環基であり、かつ隣接するアゾメチ
ン基と共役二重結合系を形成するものとし、Ｂ及
びB′は同一又は異なる芳香族性を有するカプラー
を表わす。 前記Ａについて代表的なものとしては、単結合
であるか、一般式
る新規ジスアゾ顔料を用いて成る電子写真感光体
に関する。 従来導電層上に有機顔料を含む感光体としては
(i)特公昭52−1667号公報（電子写真プレート）に
開示されている様な導電層上に顔料を絶縁性バイ
ンダーに分散した層を設けたもの、(ii)特開昭47−
30328号公報（電子写真プレート）特開昭47−
18545号公報（電子写真影像法）に開示されてい
る様な電荷輸送物質あるいは当該物質と絶縁性バ
インダー（バインダー自身電荷輸送物質でもよ
い）から成る電荷輸送媒体に顔料を分散した層を
導電層上に設けたもの、(iii)特開昭49−105537号公
報（電子写真板）に開示されている様な導電層、
有機顔料を含む電荷発生層、電荷輸送層から成る
もの、(iv)特開昭49−91648号公報（光導電性部
材）に開示されている様な電荷移動錯体中に有機
顔料を添加したもの、(v)その他、などがある。 こうした感光体に用いられる顔料としては、フ
タロシアニン系顔料、多環キノン系顔料、アゾ系
顔料、キナクリドン系顔料など数多くのものが提
案されているがこれまで実用化に到つたものは稀
である。 その理由は有機の光導電性顔料が無機のSe、
Cds、ZnOなどに比して感度、耐久性の面などで
劣るためであつた。 一方無機感光体にも問題点があり、Se系感光
体では温度、湿度、ごみ、指紋などの要因で容易
に結晶化が進み、特に感光体の雰囲気温度が40℃
付近を越えると結晶化が顕著となり帯電性の低下
や画像に白斑がでるといつた欠点がある。Se系
感光体の寿命が３〜５万コピー程度といわれてい
るものの、複写機の設置される地域や場所により
環境条件が千差万別なため、前述の寿命を全うで
きない感光体が多発しているのが現況である。 絶縁層で被覆したCds感光体の場合も寿命はSe
系感光体と同程度であるが、Cdsに起因する耐湿
性の悪さを克服することが極めて困難であり、感
光体の吸湿を防止するために、ヒーターなどの補
助的手段を必要としているのが現況である。 Zno感光体の場合はローズベンガルに代表され
る染料で増感しているため、コロナ帯電による通
電劣化や染料の光退色などの問題があり、現在の
ところ感光体の寿命は1000枚コピー前後とされて
いる。 更にSe系感光体は高価であり、しかもCds系感
光体と同様に公害上の問題点がある。 従来の感光体の感度は半減衰露光量（Ｅ1/2）
で表示した場合Se系感光体のうち未増感のもの
で15lux.sec前後、増感したもので４〜8lux.sec程
度であり、Cds系感光体では、増感したSeと同程
度の感度を有し、ZnO系感光体では７〜12lux.
sec程度である。 実用的な感光体の感度としてはＥ1/2値がPPC
複写機の場合20lux.sec以下が望ましく、複写ス
ピードの速いPPC複写機では15lux.sec以下がよ
り望ましい。但し用途によつては前述の感度以下
であつても使用は可能である。 本発明者らは、従来の無機感光体の欠点を克服
し、且つこれまで提案されてきた有機電子写真感
光体の欠点を改良すべく鋭意研究の結果、少くと
も２つのアゾメチン基を有するジスアゾ顔料が現
在工業化されている各種ジアミンとアルデヒド基
を有するモノアゾ顔料から容易に製造することが
でき、しかもこの顔料を含む感光体が十分に実用
に供しうる程の高感度、高耐久性を有し、しかも
無機の感光体で問題となつていた耐熱性（Seの
結晶化）、耐湿性、光退色性、公害性などを解決
したすぐれた電子写真感光体となることを見出
し、本発明に到達したものである。 本発明に用いられるジスアゾ顔料は、次の一般
式で示される。 式中Ａは単結合又は共役二重結合系を有する炭
化水素基又は共役二重結合内に窒素原子を有する
炭化水素基又は芳香環と縮合若しくは置換してい
てもよい複素環基であり、かつ隣接するアゾメチ
ン基と共役二重結合系を形成するものとし、Ｂ及
びB′は同一又は異なる芳香族性を有するカプラー
を表わす。 前記Ａについて代表的なものとしては、単結合
であるか、一般式
【式】
【式】
【式】
【式】又は
【式】（式中R1，R2は
同一又は異なつて水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基ならびにニトロ基
から成る群より選ばれ、R3は水素原子、ハロゲ
ン原子ならびにシアノ基から成る群より選ばれた
基を表わす、）で表わされるような基があげられ
る。 さらに
アルキル基、低級アルコキシ基ならびにニトロ基
から成る群より選ばれ、R3は水素原子、ハロゲ
ン原子ならびにシアノ基から成る群より選ばれた
基を表わす、）で表わされるような基があげられ
る。 さらに
【式】
【式】
【式】
【式】などの基があげられ
る。
次にＢ及びB′カプラーとしては、
一般式
【式】〔式中Ｘはベンゼン
環と縮合してナフタレン環、アンスラセン環、カ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残基
であり、Ｙは−CONR4R5又は−COOR5である
（但しR4は水素原子、置換又は未置換のアルキル
基及びフエニル基から成る群より選ばれる基、
R5は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基
及びナフチル基から成る群より選ばれる基を表わ
す、）〕であるか、 一般式
ルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残基
であり、Ｙは−CONR4R5又は−COOR5である
（但しR4は水素原子、置換又は未置換のアルキル
基及びフエニル基から成る群より選ばれる基、
R5は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基
及びナフチル基から成る群より選ばれる基を表わ
す、）〕であるか、 一般式
【式】又は
【式】
（式中R6は置換又は未置換のアルキル基、フ
エニル基から成る群より選ばれた基を表わす、）
であつて同一又は異なつてよい。 ここに前記R4，R5の基における置換基として
は、メチル、エチルなどアルキル基、フツソ、塩
素、臭素などハロゲン原子、メトキシ、エトキシ
などアルコキシ基、アセチル、ベンゾイルなどア
シル基、メチルチオ、エチルチオなどアルキルチ
オ基、フエニルチオなどアリールチオ基、フエニ
ルなどアリール基、ベンジルなどアラルキル基、
ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどジアルキルアミノ基、メチルアミノ、
エチルアミノなどアルキルアミノ基などがあげら
れ、R6の例示としては、メチル、エチル、プロ
ピルなどアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチルなどヒドロキシアルキル基、メトキシ
メチル、エトキシメチル、エトキシエチルなどア
ルコキシアルキル基、シアノ基、アミノアルキル
基、Ｎ―アルキルアミノアルキル基、Ｎ―Ｎ―ジ
アルキルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキル
基、ベンジル、フエネチルなどのアラルキル基、
フエニル基及び置換フエニル基（置換基として
は、前記R4，R5におけると同じ）などがあげら
れる。 本発明に用いる一般式(1)で示されるジスアゾ顔
料の製造方法。 ｐ―アミノベンズアルデヒドを常法によりジア
ゾ化し、次いで前記カプラーとアルカリの存在下
カツプリングするか、又はｐ―アミノベンズアル
デヒドのジアゾニウム塩をホウフツ化塩若しくは
塩化亜鉛塩の形で一旦単離した後適当な溶媒中ア
ルカリの存在下前記カプラーとカツプリングする
ことによりアルデヒド基を有するモノアゾ顔料を
合成する。 次に適当な溶媒中で前記単一のモノアゾ顔料と
ヒドラジンや各種ジアミンのモル比を好ましくは
２：１近辺とし、加熱することにより前記一般式
(1)で示される、カプラーが同一のジスアゾ顔料を
合成できる。モノアゾ顔料とジアミンの反応に際
してジアミンが塩酸塩、硫酸塩の様な形になつて
いる時は反応釜に少量の水を加えた方が脱水反応
にもかかわらず反応性が高くなる場合がある。又
ピリジン、ピペリジン、ピロリジンなどのアミン
類も触媒としての効果を示す場合がある。 更に一般式(1)におけるＢ及びB′が異なるジスア
ゾ顔料は、モノアゾ顔料とジアミンを１：１近辺
あるいはジアミンをリツチにして反応を行いアミ
ノ基の片側だけ反応したものを取り出し、次に異
なつたモノアゾ顔料を縮合させることにより合成
しうるが、最初のモノアゾ顔料とジアミンとの反
応に際し、ジスアゾ顔料の生成はある程度避けら
れないので中間体の精製、反応工程数、最終顔料
の精製などの面においては、Ｂ及びB′が同一であ
る顔料の方が有利であることは云うまでもない。 上記は一般的な方法を述べただけであり、この
方法に限定されるものではない。 本発明に用いられるジスアゾ顔料はエチレンジ
アミン、ブチルアミンなどのアミン類を除いては
殆んどの有機溶剤に極めて難溶であるが、溶液の
色調は、赤、赤紫、紫色系統のものが多い。 ジスアゾ顔料におけるジアゾ成分、カプラーが
異なることにより、顔料の色調や、電子写真感度
に微妙な変化があり、感度の点からは、一般式(1)
に示すジスアゾ顔料において、Ａが単結合の場合
に高感度のジスアゾ顔料となるものが多い。赤色
再現性の点からは、Ａが一般式(6)で示される基の
顔料が特によい。 本発明の電子写真感光体は前記一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を含有する感光層を有すること
を特徴としており、前述の(i)〜(v)のいずれのタイ
プの電子写真感光体にも適用できるが、一般式(1)
で示されるジスアゾ顔料の光吸収によつて生ずる
電荷担体の輸送効率を高めるためには(ii)、(iii)、(iv
)
のタイプの感光体として用いることが望ましい。
更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した(iii)
タイプの感光体が、前記顔料の特性をいかす上で
最も望ましい。 そこでこのタイプの電子写真感光体について詳
しく述べる。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良いが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としてはアルミニウムなどの金属板また
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプ
ラスチツクフイルムあるいはアルミニウム箔を紙
とはり合せたもの、導電処理を施した紙などが使
用される。 接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルア
ルコール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロー
ズなどの樹脂が効果的である。接着層の厚さは
0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μが適当である。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後
バインダーなしであるいは必要があれば適当なバ
インダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して設
ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最適
には0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミン等のアミン系
溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方法
はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬などの
通常の方法が用いられる。電荷発生層の膜厚は５
μ以下好ましくは0.01〜１μが望ましい。電荷発
生層にバインダーを用いる場合バインダー量が多
いと感度に影響するため、電荷発生層中に占める
バインダーの割合は80％以下好ましくは40％以下
が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
などの各種樹脂類が用いられる。 電荷発生層より上層の電荷輸送層へのキヤリヤ
ー注入を均一にするために必要があれば電荷発生
層の表面を研磨し鏡面仕上げする。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送
性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７―トリニトロ―９―フ
ルオレノン、２，４，５，７―テトラニトロ―９
―フルオレノン、２，４，７―トリニトロ―９―
ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，７
―テトラニトロキサントン、２，４，８―トリニ
トロチオキサントンなどの電子受容性物質や、こ
れら電子吸引物質を高分子化したものなどがあ
る。 正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ―エチルカ
ルバゾール、Ｎ―イソプロピルカルバゾール、
２，５―ビス（ｐ―ジエチルアミノフエニル）―
１，３，４―オキサジアゾール、１―フエニル―
３―（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ
―ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１―
〔ピリジル―(2)〕―３―（ｐ―ジエチルアミノス
チリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１―〔キノリル―(2)〕―３―（ｐ―
ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、トリフエニルアミ
ン、ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール、ハロゲン化
ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジン、ポリ―９―ビニルフエニルアントラセン、
ピレン―ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホルムアルデヒド樹脂などがある。電荷輸送
物質は、ここに記載したものに限定されるもので
はなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種
類あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。但し電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合
した場合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光
しても電荷輸送層の下部にある電荷発生層に光が
届かなくなることがあり、この組合せは避けるこ
とが望ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜30μ好ま
しくは８〜20μである。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネートなどを用
いることができる。低分子の正孔輸送性物質のバ
インダーには先に述べたポリ―Ｎ―ビニルカルバ
ゾールなどの正孔輸送性ポリマーをバインダーに
用いることができる。一方低分子の電子輸送性物
質のバインダーにはUSP 4122113にある様な電子
輸送性モノマーの重合体を用いることができる。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストが生じる。この様にしてできた静
電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するかあるいはトナー
像を紙やプラスチツクフイルムなどに転写後定着
することもできる。 また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に
転写後定着する方法もとれる。 現像剤の種類や現像方法、定着方法は公知のも
のや公知の方法のいずれを採用してもよく特定の
ものに限定されるものではない。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後像露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達した負電荷を中和し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。(i)タイプ
の感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸送層に用い
られる様な絶縁性バインダー溶液に一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を添加し、分散後導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。(ii)タイプの感光体は
(iii)タイプ感光体の電荷輸送材料と電荷輸送層に使
われる様な絶縁性バインダーを適当な溶剤に溶か
した後、一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加
した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得
られる。(iv)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体で
述べた電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると
電荷移動錯体を形成するのでこの電荷移動錯体の
溶液中に一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加
し、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得られ
る。いずれの感光体においても用いるジスアゾ顔
料は一般式(1)で示されるジスアゾ顔料から選ばれ
る少なくとも一種類の顔料を含有し、必要に応じ
て、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光体
の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を
得るなどの目的で一般式(1)で示されるジスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔
料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用する
ことも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合
成例で具体的に説明する。 合成例１ 顔料No.１（下記構造式） (A) 下記モノアゾ顔料の合成 １ビーカーに水680ml、濃塩酸51ml（0.58モ
ル）、ｐ―アミノベンズアルデヒド19.2ｇ（0.14
モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら撹拌し、液
温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ13.2ｇ
（0.191モル）を水30mlに溶かした液を液温３〜６
℃に保ちながら30分間で滴下し、滴下終了後同温
度で更に30分間撹拌した。反応液にカーボンを加
え、過しジアゾ化液を得た。次に３ビーカー
に1.8の水を入れ水酸化ナトリウム66ｇ（1.65
モル）を溶解後ナフトールAS（３―ヒドロキシ
―２―ナフトエ酸アニリド）43.5ｇ（0.165モ
ル）を加え溶解した。このカプラー溶液を氷水浴
で冷却し液温を６〜８℃に調節しながら前述のジ
アゾ化液を40分間かけて滴下し、その後氷水浴を
はずし室温で更に２時間撹拌し、更に１晩放置し
た。反応液を過して得られた固形分を十分水洗
したのちアセトン、MEKで順次熱過して洗浄
し、分解点259〜262℃の顔料43.0ｇを得た。 この顔料をDMFより再結晶し分解点266〜８℃
の目的の顔料34ｇを得た。収率54％ 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 533nm
（ｏ―ジクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アルデヒド基 1690cm-1 アミド 1670cm-1 (B) 顔料No.１の合成 １三ツ口フラスコに(A)で得られたモノアゾ顔
料6.0ｇ（0.0152モル）、DMF900mlを入れ加熱撹
拌し液温を70℃とした。次に硫酸ヒドラジン0.99
ｇ（0.0076モル）を水14mlに溶かした液を添加し
液温を110℃まで高め同同温度にて３時間撹拌を
継続した。その後反応液を熱過し析出した固形
分を別し、次にDMF300ml、MEK300mlを用い
て順次熱過洗浄し、更に減圧熱乾燥し目的の顔
料5.7ｇ（収率96％）を得た。 分解点300℃以上 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 580nm
（トリクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アミド 1670cm-1 原料に見られた1690cm-1（−CHO）の吸収は
完全に消失した。 合成例２ 顔料No.２（下記構造式） １三ツ口フラスコに合成例１(A)で得られたモ
ノアゾ顔料15ｇ（0.038モル）、６―アミノ―２
（ｐ―アミノフエニル）ベンズオキサゾール4.2ｇ
（0.019モル）およびDMF350mlを入れ加熱撹拌
し、液温を120℃とし同温度にて10時間反応を行
つた。次に熱過しDMFに不溶の顔料を別
し、更にDMF400ml、MEK400mlで順次熱過洗
浄後減圧熱乾燥し、目的の顔料11.3ｇ（収率61
％）を得た。 分解点300℃以上 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 552nm
（トリクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アミド 1670cm-1 原料のモノアゾ顔料に見られた1690cm-1（−
CHO）の吸収は完全に消失した。 以上本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表的
な合成例を示したが、他の顔料も同様にして製造
することができる。 次に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面上にカ
ゼインのアンモニア水溶液（カゼイン11.2ｇ、28
％アンモニア水１ｇ、水222ml）をマイヤーバー
で塗布乾燥し塗工量1.0ｇ／m2の接着層を形成し
た。 次に顔料No.1.5ｇとブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇをエタノール95mlに溶かし
た液と共にボールミルで40時間分散後、接着層上
にマイヤーバーで塗工し乾燥後の塗工量0.25ｇ／
m2の電荷発生層を形成した。次に１―フエニル―
３（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―
ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇ、ポリ
―４，4′―ジオキシジフエニル―２，２―プロパ
ンカーボネート（分子量30000）５ｇをテトラヒ
ドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上にベ
ーカーアプリケーターを用いて塗布乾燥し塗工量
10ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複
写紙試験装置Model SP―428を用いてスタチツク
方式で5KVでコロナ帯電し暗所で10秒間保持し
た後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電位をVo（−Ｖ）、暗所での10秒間の電荷
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux.
sec）とし感光体の帯電特性は次のとおりであつ
た。 Vo：560V Vk：99％ Ｅ1/2：8.8lux.sec 実施例 ２ 実施例１で作成した電荷発生層の上にトリフエ
ニルアミン５ｇとポリビニルカルバゾール（分子
量30万）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かし
た液をマイヤーバーで塗工し乾燥後の塗工量を10
ｇ／m2とした。この様にして作成した感光体の帯
電測定を実施例１と全く同様にして行い、その特
性値を次に示す。 Vo：580V Vk：93％ Ｅ1/2：16lux.sec 実施例 ３ 実施例１で用いた接着層を施したアルミ蒸着マ
イラーフイルムの接着層の上に顔料No.２を５ｇと
ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇ
をエタノール95mlに溶かした液と共にボールミル
で40時間分散後マイヤーバーで塗布し、乾燥後の
塗工量を0.20ｇ／m2の電荷発生層を形成した。次
に電荷発生層上に２，５―ビス（ｐ―ジエチルア
ミノフエニル）―１，３，４―オキサジアゾール
５ｇと実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５
ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした液をベー
カーアプリケーターで塗工し乾燥後の塗工量を
9.5ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体の帯電測定を実施
例１と全く同様にして行い、次の特性値を得た。 Vo：520V Vk：95％ Ｅ1/2：9.5lux.sec 実施例 ４ 実施例３で作成した電荷発生層の上に２，４，
７―トリニトロフルオレノン５ｇとフエノキシ樹
脂（PKHH.UCC社製）５ｇをテトラヒドロフラ
ン70mlに溶解し、ベーカーアプリケーターで塗布
し乾燥後の塗工量を11ｇ／m2とした。 実施例１と全く同様にして帯電測定を行い、次
の特性値を得た。但し帯電極性はとした。 Vo：580V Vk：93％ Ｅ1/2：19lux.sec 実施例 ５〜33 一般式(1)におけるＡ，Ｂ，Ｃが表１（顔料構造
を示す）に示すものであるジスアゾ顔料５ｇとポ
リエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒーシブ
49000デユポン社製固形分20％）10ｇ、テトラヒ
ドロフラン80mlをボールミルで40時間分散後、ア
ルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面上にマイヤ
ーバーで塗布し乾燥後の塗工量を0.3ｇ／m2とし
た。 次に１―フエニル―３（ｐ―ジエチルアミノス
チリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン５ｇ、ポリスチレン系樹脂（サンレツ
クスSAN―Ｈ、三菱モンサント(株)製）５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶解した液を電荷発生層
上にベーカーアプリケーターを用いて塗布乾燥し
塗工量10ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した各感光体を実施例１と同
様にして帯電測定を行つた。その特性値は表２の
とおりであつた。
エニル基から成る群より選ばれた基を表わす、）
であつて同一又は異なつてよい。 ここに前記R4，R5の基における置換基として
は、メチル、エチルなどアルキル基、フツソ、塩
素、臭素などハロゲン原子、メトキシ、エトキシ
などアルコキシ基、アセチル、ベンゾイルなどア
シル基、メチルチオ、エチルチオなどアルキルチ
オ基、フエニルチオなどアリールチオ基、フエニ
ルなどアリール基、ベンジルなどアラルキル基、
ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノなどジアルキルアミノ基、メチルアミノ、
エチルアミノなどアルキルアミノ基などがあげら
れ、R6の例示としては、メチル、エチル、プロ
ピルなどアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロ
キシエチルなどヒドロキシアルキル基、メトキシ
メチル、エトキシメチル、エトキシエチルなどア
ルコキシアルキル基、シアノ基、アミノアルキル
基、Ｎ―アルキルアミノアルキル基、Ｎ―Ｎ―ジ
アルキルアミノアルキル基、ハロゲン化アルキル
基、ベンジル、フエネチルなどのアラルキル基、
フエニル基及び置換フエニル基（置換基として
は、前記R4，R5におけると同じ）などがあげら
れる。 本発明に用いる一般式(1)で示されるジスアゾ顔
料の製造方法。 ｐ―アミノベンズアルデヒドを常法によりジア
ゾ化し、次いで前記カプラーとアルカリの存在下
カツプリングするか、又はｐ―アミノベンズアル
デヒドのジアゾニウム塩をホウフツ化塩若しくは
塩化亜鉛塩の形で一旦単離した後適当な溶媒中ア
ルカリの存在下前記カプラーとカツプリングする
ことによりアルデヒド基を有するモノアゾ顔料を
合成する。 次に適当な溶媒中で前記単一のモノアゾ顔料と
ヒドラジンや各種ジアミンのモル比を好ましくは
２：１近辺とし、加熱することにより前記一般式
(1)で示される、カプラーが同一のジスアゾ顔料を
合成できる。モノアゾ顔料とジアミンの反応に際
してジアミンが塩酸塩、硫酸塩の様な形になつて
いる時は反応釜に少量の水を加えた方が脱水反応
にもかかわらず反応性が高くなる場合がある。又
ピリジン、ピペリジン、ピロリジンなどのアミン
類も触媒としての効果を示す場合がある。 更に一般式(1)におけるＢ及びB′が異なるジスア
ゾ顔料は、モノアゾ顔料とジアミンを１：１近辺
あるいはジアミンをリツチにして反応を行いアミ
ノ基の片側だけ反応したものを取り出し、次に異
なつたモノアゾ顔料を縮合させることにより合成
しうるが、最初のモノアゾ顔料とジアミンとの反
応に際し、ジスアゾ顔料の生成はある程度避けら
れないので中間体の精製、反応工程数、最終顔料
の精製などの面においては、Ｂ及びB′が同一であ
る顔料の方が有利であることは云うまでもない。 上記は一般的な方法を述べただけであり、この
方法に限定されるものではない。 本発明に用いられるジスアゾ顔料はエチレンジ
アミン、ブチルアミンなどのアミン類を除いては
殆んどの有機溶剤に極めて難溶であるが、溶液の
色調は、赤、赤紫、紫色系統のものが多い。 ジスアゾ顔料におけるジアゾ成分、カプラーが
異なることにより、顔料の色調や、電子写真感度
に微妙な変化があり、感度の点からは、一般式(1)
に示すジスアゾ顔料において、Ａが単結合の場合
に高感度のジスアゾ顔料となるものが多い。赤色
再現性の点からは、Ａが一般式(6)で示される基の
顔料が特によい。 本発明の電子写真感光体は前記一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を含有する感光層を有すること
を特徴としており、前述の(i)〜(v)のいずれのタイ
プの電子写真感光体にも適用できるが、一般式(1)
で示されるジスアゾ顔料の光吸収によつて生ずる
電荷担体の輸送効率を高めるためには(ii)、(iii)、(iv
)
のタイプの感光体として用いることが望ましい。
更に電荷担体の発生機能と輸送機能を分離した(iii)
タイプの感光体が、前記顔料の特性をいかす上で
最も望ましい。 そこでこのタイプの電子写真感光体について詳
しく述べる。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良いが繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。 導電層としてはアルミニウムなどの金属板また
は金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着したプ
ラスチツクフイルムあるいはアルミニウム箔を紙
とはり合せたもの、導電処理を施した紙などが使
用される。 接着層の材質としてはカゼイン、ポリビニルア
ルコール、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロー
ズなどの樹脂が効果的である。接着層の厚さは
0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μが適当である。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後
バインダーなしであるいは必要があれば適当なバ
インダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して設
ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最適
には0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミン等のアミン系
溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方法
はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬などの
通常の方法が用いられる。電荷発生層の膜厚は５
μ以下好ましくは0.01〜１μが望ましい。電荷発
生層にバインダーを用いる場合バインダー量が多
いと感度に影響するため、電荷発生層中に占める
バインダーの割合は80％以下好ましくは40％以下
が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
などの各種樹脂類が用いられる。 電荷発生層より上層の電荷輸送層へのキヤリヤ
ー注入を均一にするために必要があれば電荷発生
層の表面を研磨し鏡面仕上げする。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送
性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２，４，７―トリニトロ―９―フ
ルオレノン、２，４，５，７―テトラニトロ―９
―フルオレノン、２，４，７―トリニトロ―９―
ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，５，７
―テトラニトロキサントン、２，４，８―トリニ
トロチオキサントンなどの電子受容性物質や、こ
れら電子吸引物質を高分子化したものなどがあ
る。 正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ―エチルカ
ルバゾール、Ｎ―イソプロピルカルバゾール、
２，５―ビス（ｐ―ジエチルアミノフエニル）―
１，３，４―オキサジアゾール、１―フエニル―
３―（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ
―ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１―
〔ピリジル―(2)〕―３―（ｐ―ジエチルアミノス
チリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン、１―〔キノリル―(2)〕―３―（ｐ―
ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、トリフエニルアミ
ン、ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール、ハロゲン化
ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール、ポリビニルピレ
ン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリ
ジン、ポリ―９―ビニルフエニルアントラセン、
ピレン―ホルムアルデヒド樹脂、エチルカルバゾ
ールホルムアルデヒド樹脂などがある。電荷輸送
物質は、ここに記載したものに限定されるもので
はなく、その使用に際しては電荷輸送物質を１種
類あるいは２種類以上混合して用いることができ
る。但し電子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合
した場合には、電荷移動吸収が可視部に生じ露光
しても電荷輸送層の下部にある電荷発生層に光が
届かなくなることがあり、この組合せは避けるこ
とが望ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜30μ好ま
しくは８〜20μである。 バインダーとしてはアクリル系樹脂、ポリスチ
レン、ポリエステル、ポリカーボネートなどを用
いることができる。低分子の正孔輸送性物質のバ
インダーには先に述べたポリ―Ｎ―ビニルカルバ
ゾールなどの正孔輸送性ポリマーをバインダーに
用いることができる。一方低分子の電子輸送性物
質のバインダーにはUSP 4122113にある様な電子
輸送性モノマーの重合体を用いることができる。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストが生じる。この様にしてできた静
電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が
得られる。これを直接定着するかあるいはトナー
像を紙やプラスチツクフイルムなどに転写後定着
することもできる。 また感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に
転写後定着する方法もとれる。 現像剤の種類や現像方法、定着方法は公知のも
のや公知の方法のいずれを採用してもよく特定の
ものに限定されるものではない。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、
帯電後像露光すると露光部では電荷発生層におい
て生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そのあ
と表面に達した負電荷を中和し、表面電位の減衰
が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆
に正荷電性トナーを用いる必要がある。(i)タイプ
の感光体は(iii)タイプの感光体の電荷輸送層に用い
られる様な絶縁性バインダー溶液に一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を添加し、分散後導電性支持
体に塗布乾燥して得られる。(ii)タイプの感光体は
(iii)タイプ感光体の電荷輸送材料と電荷輸送層に使
われる様な絶縁性バインダーを適当な溶剤に溶か
した後、一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加
した後、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得
られる。(iv)タイプの感光体は(iii)タイプの感光体で
述べた電子輸送材料と正孔輸送材料を組合せると
電荷移動錯体を形成するのでこの電荷移動錯体の
溶液中に一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を添加
し、分散後、導電性支持体に塗布乾燥して得られ
る。いずれの感光体においても用いるジスアゾ顔
料は一般式(1)で示されるジスアゾ顔料から選ばれ
る少なくとも一種類の顔料を含有し、必要に応じ
て、光吸収の異なる顔料を組合せて使用し感光体
の感度を高めたり、パンクロマチツクな感光体を
得るなどの目的で一般式(1)で示されるジスアゾ顔
料を２種類以上組合せたり、又は公知の染料、顔
料から選ばれた電荷発生材料と組合せて使用する
ことも可能である。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンターやCRT
プリンターなどの電子写真応用分野にも広く用い
ることができる。 次に本発明に使用するジスアゾ顔料について合
成例で具体的に説明する。 合成例１ 顔料No.１（下記構造式） (A) 下記モノアゾ顔料の合成 １ビーカーに水680ml、濃塩酸51ml（0.58モ
ル）、ｐ―アミノベンズアルデヒド19.2ｇ（0.14
モル）を入れ、氷水浴で冷却しながら撹拌し、液
温を３℃とした。次に亜硝酸ソーダ13.2ｇ
（0.191モル）を水30mlに溶かした液を液温３〜６
℃に保ちながら30分間で滴下し、滴下終了後同温
度で更に30分間撹拌した。反応液にカーボンを加
え、過しジアゾ化液を得た。次に３ビーカー
に1.8の水を入れ水酸化ナトリウム66ｇ（1.65
モル）を溶解後ナフトールAS（３―ヒドロキシ
―２―ナフトエ酸アニリド）43.5ｇ（0.165モ
ル）を加え溶解した。このカプラー溶液を氷水浴
で冷却し液温を６〜８℃に調節しながら前述のジ
アゾ化液を40分間かけて滴下し、その後氷水浴を
はずし室温で更に２時間撹拌し、更に１晩放置し
た。反応液を過して得られた固形分を十分水洗
したのちアセトン、MEKで順次熱過して洗浄
し、分解点259〜262℃の顔料43.0ｇを得た。 この顔料をDMFより再結晶し分解点266〜８℃
の目的の顔料34ｇを得た。収率54％ 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 533nm
（ｏ―ジクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アルデヒド基 1690cm-1 アミド 1670cm-1 (B) 顔料No.１の合成 １三ツ口フラスコに(A)で得られたモノアゾ顔
料6.0ｇ（0.0152モル）、DMF900mlを入れ加熱撹
拌し液温を70℃とした。次に硫酸ヒドラジン0.99
ｇ（0.0076モル）を水14mlに溶かした液を添加し
液温を110℃まで高め同同温度にて３時間撹拌を
継続した。その後反応液を熱過し析出した固形
分を別し、次にDMF300ml、MEK300mlを用い
て順次熱過洗浄し、更に減圧熱乾燥し目的の顔
料5.7ｇ（収率96％）を得た。 分解点300℃以上 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 580nm
（トリクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アミド 1670cm-1 原料に見られた1690cm-1（−CHO）の吸収は
完全に消失した。 合成例２ 顔料No.２（下記構造式） １三ツ口フラスコに合成例１(A)で得られたモ
ノアゾ顔料15ｇ（0.038モル）、６―アミノ―２
（ｐ―アミノフエニル）ベンズオキサゾール4.2ｇ
（0.019モル）およびDMF350mlを入れ加熱撹拌
し、液温を120℃とし同温度にて10時間反応を行
つた。次に熱過しDMFに不溶の顔料を別
し、更にDMF400ml、MEK400mlで順次熱過洗
浄後減圧熱乾燥し、目的の顔料11.3ｇ（収率61
％）を得た。 分解点300℃以上 可視吸収スペクトル 吸収極大波長 552nm
（トリクロルベンゼン溶液） 赤外吸収スペクトル アミド 1670cm-1 原料のモノアゾ顔料に見られた1690cm-1（−
CHO）の吸収は完全に消失した。 以上本発明に用いられるジスアゾ顔料の代表的
な合成例を示したが、他の顔料も同様にして製造
することができる。 次に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 １ アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面上にカ
ゼインのアンモニア水溶液（カゼイン11.2ｇ、28
％アンモニア水１ｇ、水222ml）をマイヤーバー
で塗布乾燥し塗工量1.0ｇ／m2の接着層を形成し
た。 次に顔料No.1.5ｇとブチラール樹脂（ブチラー
ル化度63モル％）２ｇをエタノール95mlに溶かし
た液と共にボールミルで40時間分散後、接着層上
にマイヤーバーで塗工し乾燥後の塗工量0.25ｇ／
m2の電荷発生層を形成した。次に１―フエニル―
３（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―
ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇ、ポリ
―４，4′―ジオキシジフエニル―２，２―プロパ
ンカーボネート（分子量30000）５ｇをテトラヒ
ドロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上にベ
ーカーアプリケーターを用いて塗布乾燥し塗工量
10ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後、川口電機(株)製静電複
写紙試験装置Model SP―428を用いてスタチツク
方式で5KVでコロナ帯電し暗所で10秒間保持し
た後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電位をVo（−Ｖ）、暗所での10秒間の電荷
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux.
sec）とし感光体の帯電特性は次のとおりであつ
た。 Vo：560V Vk：99％ Ｅ1/2：8.8lux.sec 実施例 ２ 実施例１で作成した電荷発生層の上にトリフエ
ニルアミン５ｇとポリビニルカルバゾール（分子
量30万）５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かし
た液をマイヤーバーで塗工し乾燥後の塗工量を10
ｇ／m2とした。この様にして作成した感光体の帯
電測定を実施例１と全く同様にして行い、その特
性値を次に示す。 Vo：580V Vk：93％ Ｅ1/2：16lux.sec 実施例 ３ 実施例１で用いた接着層を施したアルミ蒸着マ
イラーフイルムの接着層の上に顔料No.２を５ｇと
ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇ
をエタノール95mlに溶かした液と共にボールミル
で40時間分散後マイヤーバーで塗布し、乾燥後の
塗工量を0.20ｇ／m2の電荷発生層を形成した。次
に電荷発生層上に２，５―ビス（ｐ―ジエチルア
ミノフエニル）―１，３，４―オキサジアゾール
５ｇと実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５
ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かした液をベー
カーアプリケーターで塗工し乾燥後の塗工量を
9.5ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体の帯電測定を実施
例１と全く同様にして行い、次の特性値を得た。 Vo：520V Vk：95％ Ｅ1/2：9.5lux.sec 実施例 ４ 実施例３で作成した電荷発生層の上に２，４，
７―トリニトロフルオレノン５ｇとフエノキシ樹
脂（PKHH.UCC社製）５ｇをテトラヒドロフラ
ン70mlに溶解し、ベーカーアプリケーターで塗布
し乾燥後の塗工量を11ｇ／m2とした。 実施例１と全く同様にして帯電測定を行い、次
の特性値を得た。但し帯電極性はとした。 Vo：580V Vk：93％ Ｅ1/2：19lux.sec 実施例 ５〜33 一般式(1)におけるＡ，Ｂ，Ｃが表１（顔料構造
を示す）に示すものであるジスアゾ顔料５ｇとポ
リエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒーシブ
49000デユポン社製固形分20％）10ｇ、テトラヒ
ドロフラン80mlをボールミルで40時間分散後、ア
ルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面上にマイヤ
ーバーで塗布し乾燥後の塗工量を0.3ｇ／m2とし
た。 次に１―フエニル―３（ｐ―ジエチルアミノス
チリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン５ｇ、ポリスチレン系樹脂（サンレツ
クスSAN―Ｈ、三菱モンサント(株)製）５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶解した液を電荷発生層
上にベーカーアプリケーターを用いて塗布乾燥し
塗工量10ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 この様にして作成した各感光体を実施例１と同
様にして帯電測定を行つた。その特性値は表２の
とおりであつた。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 34
実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５ｇと
１―〔６―メトキシピロリジル―(2)〕―３―（ｐ
―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチ
ルアミノフエニル）―ピラゾリン５ｇをテトラヒ
ドロフラン60mlに溶解した後、表１に示した顔料
No.23を1.0ｇ添加し、ボールミルで40時間分散後
実施例１で用いた接着層を有する支持体の接着層
上にマイヤーバーで塗布し乾燥後の塗工量を11
ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体の帯電測定を実施
例１と同様にして行い次の結果を得た。 但し帯電極性はとした。 Vo：505V Vk：87％ Ｅ1/2：20.0lux.sec 実施例 35 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（分子量30万）
20ｇ、ポリエステル系樹脂溶液（ポリエステルア
ドヒーシブ49000）10ｇ、２，４，７―トリニト
ロフルオレン3.5ｇをテトラヒドロフラン180mlに
溶解後顔料No.10 2.0ｇを添加しボールミルで40時
間分散後実施例１の接着層を有する支持体の接着
層上にマイヤーバーを用いて塗布し、乾燥後の塗
工量を10ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体を実施例１と同様
にして帯電測定を行い、次の結果を得た。 但し帯電極性はとした。 Vo：460V Vk：83％ Ｅ1/2：21lux.sec 実施例 36 アルミドラム面上にポリアミド樹脂（ウルトラ
ミツドIC.BASF社製）200ｇをメタノール9.5に
溶解した液に顔料No.１を500ｇ加えボールミルに
て80時間分散した後、デイツプ方式により塗工し
乾燥後の膜厚を0.3ｇ／m2とした。 次に１―〔レピジル―(2)〕―３―（ｐ―ジエチ
ルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノ
フエニル）―ピラゾリン500ｇ、ポリメチルメタ
クリレート樹脂500ｇをテトラヒドロフラン７
に溶解した液を電荷発生層上に塗布乾燥し、11
ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 アルミ蒸着マイラーフイルム上に同一条件で塗
工したテストピースを実施例１と全く同じ条件で
帯電測定した。 Vo：570V、Vk94％、Ｅ1/28.0lux.sec 上記ドラムをコピア(株)製の二成分現像剤を用い
たPPC複写機（実験機）に装填し表面電位を
600Vにセツトし２万枚のコピーを作成したがこ
の間表面電位、感度の変動共に小さく、美しいコ
ピーが得られた。
１―〔６―メトキシピロリジル―(2)〕―３―（ｐ
―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチ
ルアミノフエニル）―ピラゾリン５ｇをテトラヒ
ドロフラン60mlに溶解した後、表１に示した顔料
No.23を1.0ｇ添加し、ボールミルで40時間分散後
実施例１で用いた接着層を有する支持体の接着層
上にマイヤーバーで塗布し乾燥後の塗工量を11
ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体の帯電測定を実施
例１と同様にして行い次の結果を得た。 但し帯電極性はとした。 Vo：505V Vk：87％ Ｅ1/2：20.0lux.sec 実施例 35 ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（分子量30万）
20ｇ、ポリエステル系樹脂溶液（ポリエステルア
ドヒーシブ49000）10ｇ、２，４，７―トリニト
ロフルオレン3.5ｇをテトラヒドロフラン180mlに
溶解後顔料No.10 2.0ｇを添加しボールミルで40時
間分散後実施例１の接着層を有する支持体の接着
層上にマイヤーバーを用いて塗布し、乾燥後の塗
工量を10ｇ／m2とした。 この様にして作成した感光体を実施例１と同様
にして帯電測定を行い、次の結果を得た。 但し帯電極性はとした。 Vo：460V Vk：83％ Ｅ1/2：21lux.sec 実施例 36 アルミドラム面上にポリアミド樹脂（ウルトラ
ミツドIC.BASF社製）200ｇをメタノール9.5に
溶解した液に顔料No.１を500ｇ加えボールミルに
て80時間分散した後、デイツプ方式により塗工し
乾燥後の膜厚を0.3ｇ／m2とした。 次に１―〔レピジル―(2)〕―３―（ｐ―ジエチ
ルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジエチルアミノ
フエニル）―ピラゾリン500ｇ、ポリメチルメタ
クリレート樹脂500ｇをテトラヒドロフラン７
に溶解した液を電荷発生層上に塗布乾燥し、11
ｇ／m2の電荷輸送層を形成した。 アルミ蒸着マイラーフイルム上に同一条件で塗
工したテストピースを実施例１と全く同じ条件で
帯電測定した。 Vo：570V、Vk94％、Ｅ1/28.0lux.sec 上記ドラムをコピア(株)製の二成分現像剤を用い
たPPC複写機（実験機）に装填し表面電位を
600Vにセツトし２万枚のコピーを作成したがこ
の間表面電位、感度の変動共に小さく、美しいコ
ピーが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ａは単結合又は共役二重結合系を有する
炭化水素基又は共役二重結合内に窒素原子を有す
る炭化水素基又は芳香環と縮合若しくは置換して
いてもよい複素環基であり、かつ隣接するアゾメ
チン基と共役二重結合系を形成するものとし、Ｂ
及びB′は同一又は異なつて芳香族性を有するカプ
ラーを表わす、）で示されるジスアゾ顔料を含有
する感光層を有することを特徴とする電子写真感
光体。 ２ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料においてＡ
が、単結合であるか、一般式【式】 【式】【式】 【式】 【式】又は 【式】（式中R1、R2は 同一又は異なつて水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基ならびにニトロ基
から成る群より選ばれ、R3は水素原子、ハロゲ
ン原子ならびにシアノ基から成る群より選ばれる
基を表わす、）のいずれかの基であり、Ｂ及び
B′は一般式【式】〔式中Ｘはベンゼ ン環と縮合してナフタレン環、アンスラセン環、
カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残
基であり、Ｙは−CONR4R5又は−COOR5である
（但しR4は水素原子、置換又は未置換のアルキル
基及びフエニル基から成る群より選ばれる基、
R5は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基
及びナフチル基から成る群より選ばれる基を表わ
す、）〕であるか、 一般式【式】又は 【式】 （式中R6は置換又は未置換のアルキル基、フ
エニル基から成る群より選ばれた基を表わす、）
であつて、同一又は異なるカプラーである特許請
求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ３ カプラーＢ及びB′が同一である特許請求の範
囲第２項記載の電子写真感光体。 ４ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａが単結合であり、カプラーＢ及びB′が同一であ
る特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光体。 ５ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａが一般式(6)であり、カプラーＢ及びB′が同一で
ある特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光
体。 ６ ジスアゾ顔料が下記構造式を有する特許請求
の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ７ ジスアゾ顔料が下記構造式を有する特許請求
の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ８ 導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
含む電荷発生層と電荷輸送層の少くとも３層から
成る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光
体。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2167080A JPS56119134A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Electrophotographic receptor |
| DE8181300753T DE3172182D1 (en) | 1980-02-25 | 1981-02-24 | Electrophotographic light-sensitive media |
| EP81300753A EP0034942B1 (en) | 1980-02-25 | 1981-02-24 | Electrophotographic light-sensitive media |
| US06/238,281 US4359515A (en) | 1980-02-25 | 1981-02-25 | Disazo electrophotographic light-sensitive media |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2167080A JPS56119134A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Electrophotographic receptor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56119134A JPS56119134A (en) | 1981-09-18 |
| JPS6247301B2 true JPS6247301B2 (ja) | 1987-10-07 |
Family
ID=12061472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2167080A Granted JPS56119134A (en) | 1980-02-25 | 1980-02-25 | Electrophotographic receptor |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4359515A (ja) |
| EP (1) | EP0034942B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56119134A (ja) |
| DE (1) | DE3172182D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4420548A (en) * | 1980-11-28 | 1983-12-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member with hydrazone or ketazine compounds |
| US4427753A (en) | 1981-06-02 | 1984-01-24 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member with disazo or trisazo compound |
| US4440845A (en) * | 1981-06-08 | 1984-04-03 | Ricoh Co., Ltd. | Disazo compound, method of making same and electrophotographic element using same |
| JPS5876841A (ja) * | 1981-11-02 | 1983-05-10 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真感光体 |
| DE3301453A1 (de) * | 1982-01-18 | 1983-07-21 | Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa | Disazoverbindungen, photoleitfaehige zusammensetzungen und elektrophotographische aufzeichnungsmaterialien |
| DE3337591A1 (de) * | 1983-10-15 | 1985-04-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Azogruppenhaltige metallkomplexfarbstoffe |
| JPS6360455A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-16 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真用感光体 |
| JPH0296768A (ja) * | 1988-10-03 | 1990-04-09 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
| JPH02254467A (ja) * | 1989-03-29 | 1990-10-15 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| DE4042422C2 (de) * | 1989-03-29 | 1996-10-02 | Fuji Electric Co Ltd | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| US5198318A (en) * | 1989-06-06 | 1993-03-30 | Fuji Electric Co., Ltd. | Bisazo photoconductor for electrophotography |
| US5275898A (en) * | 1989-06-06 | 1994-01-04 | Fuji Electric Co., Ltd. | Bisazo photoconductor for electrophotography |
| US5132189A (en) * | 1989-09-07 | 1992-07-21 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography |
| JPH03255453A (ja) * | 1990-01-17 | 1991-11-14 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JP2770539B2 (ja) * | 1990-03-08 | 1998-07-02 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体 |
| US5316881A (en) * | 1991-12-27 | 1994-05-31 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotgraphy containing benzidine derivative |
| JPH05224439A (ja) * | 1992-02-12 | 1993-09-03 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
| JP2817822B2 (ja) * | 1992-05-14 | 1998-10-30 | 富士電機株式会社 | 電子写真用感光体 |
| EP1490529A1 (en) * | 2002-03-28 | 2004-12-29 | President And Fellows Of Harvard College | Vapor deposition of silicon dioxide nanolaminates |
| CN114105815B (zh) * | 2020-08-26 | 2023-11-21 | 河北华清光电材料有限公司 | 一种具有对称结构的有机化合物及其应用、一种有机电致发光器件 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3658675A (en) * | 1967-02-01 | 1972-04-25 | Xerox Corp | Photoelectrophoretic imaging processes using bisazo pigments |
| DE2246254C2 (de) * | 1972-09-21 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE2242595C2 (de) * | 1972-08-30 | 1982-06-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial |
| US3977870A (en) * | 1972-09-21 | 1976-08-31 | Hoechst Aktiengesellschaft | Dual layer electrophotographic recording material |
| NL184708C (nl) * | 1975-07-04 | 1989-10-02 | Oce Van Der Grinten Nv | Elektrofotografisch kopieerprocede en produkt daarmee verkregen. |
| US4251613A (en) * | 1977-06-08 | 1981-02-17 | Ricoh Company, Ltd. | Disazo compounds, process for preparation of same and application of said disazo compounds and analogues thereof to electrophotographic sensitive materials |
| US4299896A (en) * | 1977-07-18 | 1981-11-10 | Ricoh Co., Ltd. | Electrophotographic sensitive materials containing a disazo pigment |
| JPS5569147A (en) * | 1978-11-20 | 1980-05-24 | Ricoh Co Ltd | Electrophotographic photoreceptor |
-
1980
- 1980-02-25 JP JP2167080A patent/JPS56119134A/ja active Granted
-
1981
- 1981-02-24 DE DE8181300753T patent/DE3172182D1/de not_active Expired
- 1981-02-24 EP EP81300753A patent/EP0034942B1/en not_active Expired
- 1981-02-25 US US06/238,281 patent/US4359515A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0034942A2 (en) | 1981-09-02 |
| EP0034942A3 (en) | 1982-06-23 |
| DE3172182D1 (en) | 1985-10-17 |
| EP0034942B1 (en) | 1985-09-11 |
| US4359515A (en) | 1982-11-16 |
| JPS56119134A (en) | 1981-09-18 |
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