JPS6023105B2 - α，α−ジメチルフエニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式 （式中Ｙはメチル基又は塩素原子、Ｘはハロゲン原子、
低級アルキル基又は低級アルコキシ基、ｎは０〜２の整
数を示し、ｎが２の場合は個々のＸは同一でも異なって
いてもよい）で表わされる新規なＱ・Ｑージメチルフェ
ニル酢酸アニリド誘導体、その製造法及びそれを有効成
分として含有する除草剤に関する。

フェニル酢酸ァニリド誘導体は従来から多数知られてい
る。

例えばケミカルアブストラクト第８５巻（１９７６）６
２７６句‘こは、Ｑ−炭素原子がメチル基でモノ置換さ
れた一群のフェニル酢酸アニリド議導体すなわちヒドロ
アトロパ酸アニリドの植物生理障害活性についての研究
報告が記載されている。またケミカルアブストラクト４
８巻（１９５４）８１９効には、ィソフ。。ピルフェニ
ル酢酸フヱノキシオキシムからＱ・Ｑージメチルフェニ
ル酢酸アニリドが製造されることが報告されている。し
かしこれまでＱ−炭素原子がメチル基でジー置換された
フェニル酢酸アニ１」ド誘導体及びその生物活性につい
ては報告されていない。本発明者らは、先にＱ・Ｑージ
メチルフェニル酢酸アニリド議導体が除草活性を有する
ことを見出した（侍開昭５７−１４４２０３号明細書参
照）。

その後さらに研究を重ねた結果、新規なＱ・Ｑ−ジメチ
ルフェニル酢酸アニリド議導体【１’を創製し、この化
合物が水稲作地の有用栽培作物に対して薬害を示さず、
これと生育の競合する雑草に対して強力な殺草作用及び
生育作用を有し、遅効的であるが残効性に優れ、一方環
境汚染のおそれがなく、人畜及び魚類に対して低毒性で
あることなどの種々の優れた特性を有していることを見
出した。式１の化合物は、発芽前及び発生始期処理でィ
ネ科植物に対して優れた属間選択性を有し、ィネに全く
無害である一方、ノピェに対し強い殺草作用を示す。ま
たカヤツリグサ科の雑草例えばミズカャッリ、タマガャ
ッリなどに対しても優れた殺草作用及び生育抑制作用を
示す。したがって本発明はさらに、式１の化合物を有効
成分とする除草剤である。式１の化合物は、一般式 （式中Ｙは前記の意味を有する）で表わされるＱ・Ｑー
ジメチルフェニル酢酸譲導体又はその反応性誘導体を一
般式（式中×は前記の意味を有する）で表わされるアニ
リン誘導体と反応させることにより製造することができ
る。

本反応は溶媒中で適当な反応助剤の存在下に行うことが
好ましい。溶媒としては例えばベンゼン、トルェン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルヱーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、メタノー
ル、ェタ／ール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が用いられる。
反応助剤としては例えば五塩化燐、三塩化隣、塩化チオ
ニル、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、重炭酸ナト
リウム、トリェチルアミン、ピリジン、トリプロピルア
ミン、Ｎ・Ｎージメチルアニリンなどが用いられる。反
応に際しては、式０と式ｍの化合物を等モル量の割合で
用いることが有利である。反応温度は０００ないし溶媒
の還流温度、好ましくは２０〜４０℃であり、反応は０
．５〜ｌｑ寿間で終了する。式１の化合物は再結晶、減
圧蒸留などによって単離、精製することができる。

再結晶のための溶媒としては、例えばベンゼン、トルェ
ン、メチルアルコール、エチルアルコール、クロロホル
ム、ｎーヘキサン、酢酸エチル等が用いられる。本発明
の除草剤は式１の化合物をそのまま用いてもよいが、通
常は不活性固体担体又は液体担体と混合し、場合により
補助剤を用いて常法により例えば水和剤、乳剤、粒剤、
粉剤などに製剤化して用いられる。その他適宜の添加物
、肥料、農薬、例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤などを添
加してもよい。固体担体としては例えばクレー、タルク
、カオリン、ベンナイト、珪藻±、炭酸カルシウムなど
又はこれらの混合物、液体担体としては例えばベンゼン
、キシレン、ケロシン、アルコール、ジメチルホルムア
ミドなど又はこれらの混合物が挙げられる。

また薬剤の分散、懸濁、湿潤、乳化、付着、固着などの
性質向上を図るための補助剤としては、界面活性剤例え
ばラウリル硫酸ナトリウム、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムク０ライド、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシェチレン脂肪酸ェステル
、アルキルジメチルベタィンなど、高分子化合物例えば
ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウムなどが用
いられる。前記の製剤は、一般に活性成分を重量比０．
５〜９５％、好ましくは１〜９０％の割合で含有する。

活性成分の含有量は剤形によって異なるが、例えば粒剤
の場合には１〜１５％、水和剤の場合には１０〜８００
０、粉剤の場合には１〜１５％、また乳剤の場合には１
〜５０％が好ましい。本発明の除草剤の使用量は剤形、
気象条件、使用時期、土壌条件、対象雑草の種類などに
より異なるが、通常は１アール当り有効成分蔓として０
．５〜５０夕、好ましくは１〜３０夕である。

合成例 １１００の‘の四つロフラスコに、ベンゼン５
０の‘、トリェチルアミン２．０２夕及びｍーェチルア
ニリン２．２１夕を入れ、水中で冷却樫拝しながらＱ・
Ｑ−ジメチル−ｐーメチルフェニル酢酸クロラィド３．
鬼夕をゆっくり滴下する。

滴下終了後、フラスコに脱水管を付け、室温で一夜縄拝
する。反応終了後、反応液を水洗してトリェチルアミン
の塩酸塩を除き、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥したのち減圧下で溶媒を留去する。得られた残査をｎ
ーヘキサンから再結晶すると、Ｑ・Ｑージメチルーｐー
メチルフヱニル酢酸−ｍーェチルアニリド４．０１夕が
得られる（化合物番号２３）。融点 ９０〜９１００Ｉ
Ｒ値し益＆の‐１：３３００（Ｎ−Ｈ）、１６５０（Ｃ
＝○）元素分析値：Ｃ，虹２３０ＮとしてＣＨＮ 計算値（％） ８１．１０８．２４４．職実測値（％）
８１．０７８．２８４．９７合成例 ２１００のＺの
四つロフラスコに、ベンゼン５０肌、ｍーアニシジン１
．２３夕及びトリェチルアミン１．１１夕を入れ、室温
で縄拝しながらＱ・Ｑージメチルーｍークロルフェニル
酢酸クロラィド２．１７夕を滴下する。

滴下終了後、混合物を室温で５時間縄拝する。反応終了
後、反応溶液を水洗してトリェチルアミン塩酸塩を除き
、ベンゼン層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのち減圧
下で溶媒を蟹去する。得られた残査を、ｎ−へキサンで
再結晶すると、Ｑ・Ｑージメチルーｍークロルフェニル
酢酸−ｍーメトキシアニリド２．３７夕が得られる（化
合物番号４３）。融点 ７９．５〜８１００ １Ｒ値し帯舞仇‐１：３３７０（Ｎ−Ｈ）、１６６５（
Ｃ＝０）元素分析値：Ｃ，７日，８０２ＮＣＩとしてＣ
日 Ｎ ＣＩ計算値（％） ６７．２１５．９７
４．６１１１．６７実測値（％） ６７．１３５．９５
４．６３１１．６９同様にして得られる化合物の例を第
１表に示す。

第１表 製剤例 １ 本発明化合物（Ｎｏ．２７） ３部燐
酸ィソプロピル １部クレー
６６部タルク
３礎部前記の成分を粉
砕混合して粉剤１０碇都を得る。

製剤例 ２本発明化合物（Ｎｏ．３）
５部ペントナイト
２の部ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ ２部ク
レー ？３部前記
の成分を粉砕混合し、適量の水を加えて濃練し、造粒機
を用いて造粒し、乾燥して粒剤１００部を得る。

製剤例 ３ ペンナイト ２の部ク
レー ７７部リグニ
ンスルホン酸塩 ３部前記の成分
を粉砕混合し、加水混練したのち造粒乾燥し、有効成分
を含まない粒状物を造る。

この粒状物９５部に本発明化合物（Ｎｏ．１０）を５部
含浸させて粒剤１０＄部を得る。製剤例 ４ 本発明化合物（Ｎｏ．４６） ５礎
部ポリビニルアルコール ２部ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダ ３部珪藻士
４５部前記の成分を混合し、
粉砕して水和剤１０碇都を得る。

製剤例 ５ 本発明化合物（Ｎｏ．２３） ３礎
部ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１〇部
キシレン ６礎都前
記の成分を混合溶解して乳剤１０の部を得る。

試験例１／５０００アールのポットに水田±穣を充填し
、２業期の水稲を移植し、ノビェ、タマガャッ１」及び
ホタルィの種子を播種し、ミズガャッリの塊茎を植え付
け、水深３肌になるように滋水した。

雑草の発芽後４日目に製剤例によって製造した水和剤の
所定量を湛水土壌処理した。薬剤処理後３週間目に水稲
及び各雑草について除草効力及び薬害の程度を観察した
。その結果を第２表に示す。稲の薬害程度の基準は下記
の通りとした。−：無害 士：億小害 十：小書 什中
筈 川：甚書第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはメチル基又は塩素原子、Ｘはハロゲン原子、
   低級アルキル基又は低級アルコキシ基、ｎは０〜２の整
   数を示し、ｎが２の場合は個々のＸは同一でも異なつて
   もよい）で表わされるα・α−ジメチルフエニル酢酸ア
   ニリド誘導体。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはメチル基又は塩素原子を示す）で表わされる
   α・α−ジメチルフエニル酢酸誘導体又はその反応性誘
   導体を一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、又は低級ア
   ルコキシ基、ｎは０〜２の整数を示し、ｎが２の場合は
   個々のＸは同一でも異なつていてもよい）で表わされる
   アニリン誘導体と反応させることを特徴とする、一般式
   ▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｙ、Ｘ及びｎ
   は前記の意味を有する）で表わされるα・α−ジメチル
   フエニル酢酸アニリド誘導体の製造法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｙはメチル基又はハロゲン原子、Ｘはハロゲン原
   子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基、ｎは０〜２
   の酸数を示し、ｎが２の場合は個々のＸは同一でも異な
   つていてもよい）で表わされるα・α−ジメチルフエニ
   ル酢酸アニリド誘導体を有効成分として含有することを
   特徴とする除草剤。