JPS6254768A - 耐熱性塗料 - Google Patents
耐熱性塗料Info
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- JPS6254768A JPS6254768A JP19378685A JP19378685A JPS6254768A JP S6254768 A JPS6254768 A JP S6254768A JP 19378685 A JP19378685 A JP 19378685A JP 19378685 A JP19378685 A JP 19378685A JP S6254768 A JPS6254768 A JP S6254768A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリメタロカルボシランを含有する新規な耐
熱性塗料に関する。さらに詳しくは、ポリメタロカルボ
シラン、充填剤及びシリコン樹脂を含有する新規な耐熱
性塗料に関する。
熱性塗料に関する。さらに詳しくは、ポリメタロカルボ
シラン、充填剤及びシリコン樹脂を含有する新規な耐熱
性塗料に関する。
（従来技術）
金属・非金属基材の高温における腐食、劣化を防止する
耐熱性塗料としてポリオルガノシロキサンをビヒクルと
し、各種顔料を添加した塗料が知られている。このポリ
オルガノシロキサン系塗料は、従来から公知のポリエス
テル、ポリイミド等の有Ｗ１商分子系塗料との比較では
耐熱性に優れているが、それでも４００℃を越える高温
の空気雰囲気下ではａ膜は基材から剥離する。
耐熱性塗料としてポリオルガノシロキサンをビヒクルと
し、各種顔料を添加した塗料が知られている。このポリ
オルガノシロキサン系塗料は、従来から公知のポリエス
テル、ポリイミド等の有Ｗ１商分子系塗料との比較では
耐熱性に優れているが、それでも４００℃を越える高温
の空気雰囲気下ではａ膜は基材から剥離する。
さらに産業の発展に伴い、例丸ば航空機部品、製鉄ある
いは金属の梢練炉の炉体及び周辺部分など１０００℃を
越える高温にさらされる金属あるいは非金属基材の酸化
、腐食を防止しうる塗装材料への要求が増加してきてい
る。
いは金属の梢練炉の炉体及び周辺部分など１０００℃を
越える高温にさらされる金属あるいは非金属基材の酸化
、腐食を防止しうる塗装材料への要求が増加してきてい
る。
特公昭１５９−１２７４６号公報には、炭素とケイ素を
骨格成分とする少量の金属元素を含むポリカルボシラン
を金属材料に塗布した後非酸化性雰囲気中で８００〜２
０００℃に加熱焼成することにより、ポリカルボシラン
を炭化ケイ素化させる耐熱金属材料の製造方法が記載さ
れてい゛る。特開昭第５５−８４３７０号公報には、ポ
リカルボンランを含むセミ黒磯化合物にセラミックある
いは金属粉末を添加した塗料用組成物を金属あるいは非
金属材料に塗布した後、非酸化性雰囲気下で４００〜２
０００℃に加熱、焼き付けを行って耐熱性塗膜を得る方
法が記載されている。
骨格成分とする少量の金属元素を含むポリカルボシラン
を金属材料に塗布した後非酸化性雰囲気中で８００〜２
０００℃に加熱焼成することにより、ポリカルボシラン
を炭化ケイ素化させる耐熱金属材料の製造方法が記載さ
れてい゛る。特開昭第５５−８４３７０号公報には、ポ
リカルボンランを含むセミ黒磯化合物にセラミックある
いは金属粉末を添加した塗料用組成物を金属あるいは非
金属材料に塗布した後、非酸化性雰囲気下で４００〜２
０００℃に加熱、焼き付けを行って耐熱性塗膜を得る方
法が記載されている。
しかし、このポリカルボンランの１０００℃（空気中）
における焼成残存率は約３０％（重量換Ｗ）であるため
、加熱焼き付は途中でのポリカルボシランの熱分解に伴
い、大きな体積収縮が発生する。
における焼成残存率は約３０％（重量換Ｗ）であるため
、加熱焼き付は途中でのポリカルボシランの熱分解に伴
い、大きな体積収縮が発生する。
このため、焼き付は塗膜の基材へのＩｌｊ′）Ｉｉ性は
不充分なものとなる。空気中など酸化性雰囲気で加熱焼
き付けを行うと、塗膜は殆ど基材から剥離する。
不充分なものとなる。空気中など酸化性雰囲気で加熱焼
き付けを行うと、塗膜は殆ど基材から剥離する。
また生成した塗膜の耐熱性は空気中で約４００℃であり
、従来からあるポリオルガノシロキサン系塗料の耐熱温
度と比較しても大きな差はない。
、従来からあるポリオルガノシロキサン系塗料の耐熱温
度と比較しても大きな差はない。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は、空気中での焼成残存率が高く、空気中での焼
Ｉ＆焼き付が可能であり、さらには空気中での耐熱温度
が高い耐熱性塗料の提供により、高温度条件下での金属
あるいは非金属基材の酸化、腐食を防止しようとするの
である。
Ｉ＆焼き付が可能であり、さらには空気中での耐熱温度
が高い耐熱性塗料の提供により、高温度条件下での金属
あるいは非金属基材の酸化、腐食を防止しようとするの
である。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、ポリメタロカルボシラン、シリコン１［１及
び無機充填剤が有機溶剤に溶解または分散されているこ
とからなる耐熱性塗料である。
び無機充填剤が有機溶剤に溶解または分散されているこ
とからなる耐熱性塗料である。
本発明で用いるポリメタロカルボシランは、ポリメタロ
カルボシランが下記（Ａ）カルボシラン結合単位及び少
なくとも１種の下記（Ｂ）のメチロキＲ＋ 喜 （Ａ）： −＋Ｓ １−ＣＨ２今一 （但し％Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってもよく相互に
独立に低級フルキル基、フェニール基又は水素原子を表
わす） （Ｂ ’）： −＋Ｍ −０？ （但し、ＭはＴｉ、ＺｒＭｏ及びＣｒからなる群から選
ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっては前
記各元素の少なくとも１部分がｇＡ鎖基として低級アル
コキシ基又はフェノキシ基を少なくと ゛も１個有
する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少な（とも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸素原子を介して結合し、これらよって
前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボ
シラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された
重合体であり、爺？１Ａ１ｆ％話Δ出梧めＡ麺輯曲Ｆ
／ Ｑ Ｉｔハ話４ ｕｓ位の全数の比率が１：１から
１０：１の範囲にあり数平均分子量が４００〜５０，０
００であることからなる有機金属重合体である。
カルボシランが下記（Ａ）カルボシラン結合単位及び少
なくとも１種の下記（Ｂ）のメチロキＲ＋ 喜 （Ａ）： −＋Ｓ １−ＣＨ２今一 （但し％Ｒ１及びＲ２は同−又は異なってもよく相互に
独立に低級フルキル基、フェニール基又は水素原子を表
わす） （Ｂ ’）： −＋Ｍ −０？ （但し、ＭはＴｉ、ＺｒＭｏ及びＣｒからなる群から選
ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっては前
記各元素の少なくとも１部分がｇＡ鎖基として低級アル
コキシ基又はフェノキシ基を少なくと ゛も１個有
する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少な（とも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸素原子を介して結合し、これらよって
前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボ
シラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された
重合体であり、爺？１Ａ１ｆ％話Δ出梧めＡ麺輯曲Ｆ
／ Ｑ Ｉｔハ話４ ｕｓ位の全数の比率が１：１から
１０：１の範囲にあり数平均分子量が４００〜５０，０
００であることからなる有機金属重合体である。
前記ポリメタロカルボシランは主鎖骨格が主として→Ｓ
ｉ ＣＨ２＋−の構造単位よりなるポリカルボシラン
と一＋Ｍ−〇′＋−結合単位の金属アルコキシドから誘
導される高分子共重合体であり、これを原料とする紡糸
繊維が従来のポリカルボシランから得られる繊維よりも
耐熱性が優れていることが特願昭５４−１４９９７７に
示されている。
ｉ ＣＨ２＋−の構造単位よりなるポリカルボシラン
と一＋Ｍ−〇′＋−結合単位の金属アルコキシドから誘
導される高分子共重合体であり、これを原料とする紡糸
繊維が従来のポリカルボシランから得られる繊維よりも
耐熱性が優れていることが特願昭５４−１４９９７７に
示されている。
このポリメタロカルボシランとシリコン樹脂及び無機充
填剤とからなる塗料を金属・非金属基材に塗布した後、
酸化性あるいは非酸化性雰囲気中で２００〜２０００℃
の加熱、焼付を行って得られる塗膜が前記のポリカルボ
シランから成る塗膜よりも下地の金属・非金属基体への
密着性が良く、耐熱性も優れていることを見出だし、本
発明に到達した。
填剤とからなる塗料を金属・非金属基材に塗布した後、
酸化性あるいは非酸化性雰囲気中で２００〜２０００℃
の加熱、焼付を行って得られる塗膜が前記のポリカルボ
シランから成る塗膜よりも下地の金属・非金属基体への
密着性が良く、耐熱性も優れていることを見出だし、本
発明に到達した。
本発明で用いるポリメタロカルボシランは、空気雰ＵＨ
ｚ下で１０００℃で１０時間以上熱処理しでも加熱減量
は僅かに１０〜１５重量％に過ぎないため、焼付塗膜の
重量減少による収縮、ヒビ割れは起りに＜＜１．したか
って形成された焼付後の塗膜はＩＩｋ密質である。
ｚ下で１０００℃で１０時間以上熱処理しでも加熱減量
は僅かに１０〜１５重量％に過ぎないため、焼付塗膜の
重量減少による収縮、ヒビ割れは起りに＜＜１．したか
って形成された焼付後の塗膜はＩＩｋ密質である。
また、ポリメタロカルボシランは金属を含有するため、
これを特に金属基材表面に焼き付けると超微粒子の金属
化物あるいは金属酸化物が塗膜と鋸基材の間に強固な結
合を形成するために空気中、ｉ ０００℃以上でも剥離
しない緻密な保ｉ１１！層を形成する。おなしようにセ
ラミック、ガラス表面上においても前記超微粒子がバイ
ングーとしての機能をも有するので、強固に結合した塗
膜を形成する。
これを特に金属基材表面に焼き付けると超微粒子の金属
化物あるいは金属酸化物が塗膜と鋸基材の間に強固な結
合を形成するために空気中、ｉ ０００℃以上でも剥離
しない緻密な保ｉ１１！層を形成する。おなしようにセ
ラミック、ガラス表面上においても前記超微粒子がバイ
ングーとしての機能をも有するので、強固に結合した塗
膜を形成する。
更に、このポリメタロカルボシランとシリコン樹脂及び
無機充填剤とから成る塗膜はポリメタロカルボシラン単
独から成る塗膜よりも強固に基材に密着し、更に耐熱性
を向上させると共に可撓性にも優れる。
無機充填剤とから成る塗膜はポリメタロカルボシラン単
独から成る塗膜よりも強固に基材に密着し、更に耐熱性
を向上させると共に可撓性にも優れる。
ポリメタロカルボシラン１００ｉｉｉ部に対しシリコン
樹脂を１０〜９００重量１ＩＬＰましくは５０〜５００
重量部添加する。シリコン樹脂の添加量が１０部以下で
あると焼付塗膜の可撓性が劣り、シリコン樹脂の添加量
が９００重量部をこえるとシリコン樹脂の分解温度以上
の高温での耐熱性が損なわれる。本発明で使用するシリ
コン樹脂は、ポリオルガノシロキサン、ジルコンオイル
、シリコンゴムス、及びシリコンゴムからなる群から選
ばれた少なくともｌ１１１である。
樹脂を１０〜９００重量１ＩＬＰましくは５０〜５００
重量部添加する。シリコン樹脂の添加量が１０部以下で
あると焼付塗膜の可撓性が劣り、シリコン樹脂の添加量
が９００重量部をこえるとシリコン樹脂の分解温度以上
の高温での耐熱性が損なわれる。本発明で使用するシリ
コン樹脂は、ポリオルガノシロキサン、ジルコンオイル
、シリコンゴムス、及びシリコンゴムからなる群から選
ばれた少なくともｌ１１１である。
更に無機充填剤をポリメタロカルボシラン１００重Ｎ部
に対して１０〜９００重鼠好まし重置５０〜５００重駄
部加える。無機充填材の添加量が１０部以下であると焼
付塗膜の基材に対する密着性が劣り、また９００重量部
をこえると塗膜の可撓性が低下する。
に対して１０〜９００重鼠好まし重置５０〜５００重駄
部加える。無機充填材の添加量が１０部以下であると焼
付塗膜の基材に対する密着性が劣り、また９００重量部
をこえると塗膜の可撓性が低下する。
本発明で用いる無機充填剤は公知添加剤、ホウ素、マグ
ネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、チタン
、バナゾウム、クロム、マンがン、亜鉛、ジルコニウム
、モリブデン、カドミウム、スχ、アンチモン、バリウ
ム、タングステン、鉛、ビスマスの酸化物、それらの炭
化物、それらの窒化物、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛のホウ酸塩、リン
酸塩、ケイ酸塩などである。
ネシウム、アルミニウム、ケイ素、カルシウム、チタン
、バナゾウム、クロム、マンがン、亜鉛、ジルコニウム
、モリブデン、カドミウム、スχ、アンチモン、バリウ
ム、タングステン、鉛、ビスマスの酸化物、それらの炭
化物、それらの窒化物、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛のホウ酸塩、リン
酸塩、ケイ酸塩などである。
これらは単独で使用しても良く、又混合して使用しでも
良い。
良い。
ポリメタロカルボシラン、シリコン樹脂及び無機光ＪＩ
Ｅ ｕをベンゼン、トルエン、キシレン等の適当な溶剤
に溶解又は分散させて塗料を得る。
Ｅ ｕをベンゼン、トルエン、キシレン等の適当な溶剤
に溶解又は分散させて塗料を得る。
この塗料を金属基材あるいはガラス、セラミック耐火レ
ンガ等の非金属基材にハケ塗り、ロールコータ、スプレ
ィガン、浸漬等の方法で塗布した後、乾燥焼付を行なう
。
ンガ等の非金属基材にハケ塗り、ロールコータ、スプレ
ィガン、浸漬等の方法で塗布した後、乾燥焼付を行なう
。
塗布量は２０〜１００ｇ／ｗ＋’が一般に望ましい。
２０ｇ／ｍ”以下ではピン氷−ルが発生し結文性が低下
する。一方１００ｇ／ｗ”以上では焼付時に塗膜の割れ
が発生し易いので好ましくない。
する。一方１００ｇ／ｗ”以上では焼付時に塗膜の割れ
が発生し易いので好ましくない。
焼付温度は、１５０℃以上が好ましいが、塗装後被塗装
物が１５０℃以上の使用環境に置かれる場合には特に焼
付工程を設けなくとも良い、焼付温度が１５０℃以下で
は塗膜の強度が低く、硬度、１ＨｗＪ撃性とも劣るので
好ましくない。
物が１５０℃以上の使用環境に置かれる場合には特に焼
付工程を設けなくとも良い、焼付温度が１５０℃以下で
は塗膜の強度が低く、硬度、１ＨｗＪ撃性とも劣るので
好ましくない。
本発明の１熱性塗料から得られる焼付塗膜は耐熱性に優
れ同時に良好な耐食性、耐衝撃性お上り可撓性を示す。
れ同時に良好な耐食性、耐衝撃性お上り可撓性を示す。
以下実施例により、更に具体的に説明する。なお、参考
例及び実施例において、％及び部は特に断りのない限り
重量％及び重ｉｉ部を示している。
例及び実施例において、％及び部は特に断りのない限り
重量％及び重ｉｉ部を示している。
（参考例１）
５１の三ロフラスコに無水キシレン２．５１とナトリウ
ム４００ｇとを入れ、窒素ガス気流下でキシレンの沸点
まで加熱し、ツメチルジクロロシランＩＩｌを１時間で
滴下した０滴下終了後、１０時間加熱還流し沈澱物を生
成させた。この沈澱を濾過し、まずメタノールで洗浄し
た後、水で洗浄して、白色粉末のポリツメチルシラン４
２０．を得た。
ム４００ｇとを入れ、窒素ガス気流下でキシレンの沸点
まで加熱し、ツメチルジクロロシランＩＩｌを１時間で
滴下した０滴下終了後、１０時間加熱還流し沈澱物を生
成させた。この沈澱を濾過し、まずメタノールで洗浄し
た後、水で洗浄して、白色粉末のポリツメチルシラン４
２０．を得た。
上記のポリジメチルシラン４００ｇを、γス導入管、攪
拌機、冷却器および留出管を備えた３１の三つロフラス
コに仕込み、攪拌しながら窒素気流下（５０ｖｓｌ ／
５ｉｎ）で、４２０℃で加熱処理することによって留出
容器に３５０８の無色透明な少し粘性のある液体を得た
。この液体の数平均分子量は蒸気圧浸透法、（ｖｐｏ法
）により測定したところ４７０であった。
拌機、冷却器および留出管を備えた３１の三つロフラス
コに仕込み、攪拌しながら窒素気流下（５０ｖｓｌ ／
５ｉｎ）で、４２０℃で加熱処理することによって留出
容器に３５０８の無色透明な少し粘性のある液体を得た
。この液体の数平均分子量は蒸気圧浸透法、（ｖｐｏ法
）により測定したところ４７０であった。
またこの物質の遠赤外吸収の測定により主として→Ｓｉ
ＣＨ２＋−結合単位および→５ｉＳｉ＋結合単位か
らなり、ケイ素の側鎖に水素原子及びメチル基を有する
有機ケイ素ポリマーであることを確認した。
ＣＨ２＋−結合単位および→５ｉＳｉ＋結合単位か
らなり、ケイ素の側鎖に水素原子及びメチル基を有する
有機ケイ素ポリマーであることを確認した。
（参考例２）
次にこの有機ケイ素ポリマー４０ｇとチタンテトライソ
プロポキシド２０ｇとを秤取し、この混合物にキシレン
４００ｍｆｆ１を加えて均一相からなる混合溶液とし、
窒素がス雰囲気下で、１３０℃で１時（］攪袢しながら
還流反応を行なった。３ｉｌ流反応終了後、さらに温度
を上昇させて溶媒のキシレンを留出させたのち、３００
℃で１０時間重合を行ないシリコンとチタンを含有する
有機金属架ＩＩＩ重合体を得た。この重合体の数平均分
子量はｖｐｏ法により測定したところ１１６５″Ｃｈあ
った。
プロポキシド２０ｇとを秤取し、この混合物にキシレン
４００ｍｆｆ１を加えて均一相からなる混合溶液とし、
窒素がス雰囲気下で、１３０℃で１時（］攪袢しながら
還流反応を行なった。３ｉｌ流反応終了後、さらに温度
を上昇させて溶媒のキシレンを留出させたのち、３００
℃で１０時間重合を行ないシリコンとチタンを含有する
有機金属架ＩＩＩ重合体を得た。この重合体の数平均分
子量はｖｐｏ法により測定したところ１１６５″Ｃｈあ
った。
デルパーミエーシ５ンクロマトグラ７、赤外吸収スペク
トルからここで得られたポリマーは、有機ケイ素ポリマ
ー中の５ｉ−Ｈ結合が−Ｗ６消失し、この部分のケイ素
原子が、チタンテトライソプロポキシドのチタン原子と
酸素原子を介して結合し、これによって一部は有機ケイ
素ポリマーのｌｌ鎖に−０７７ｉ（ＯＣ３）（？）３基
を有し、また一部は有機ケイ素ポリマーが→Ｔｉ−０＋
−結合で架橋したポリチタノカルボシランであり、この
ポリマー中のＳｉ Ｈ結介部分での反応率および／又
は架橋率は、４４．５％である。このポリマーの有機ケ
イ素ポリマ一部什の一＋Ｓ ｉ −、ＣＨｄ””結合単
位−＋Ｓ ｉ−Ｓ ｉセ結合単位の全数対−〇 −Ｔ
ｉ（ＯＣ４Ｈ，）、および−Ｔｉ−０−結合単位の全数
の比率は約６：１であることを確認した。
トルからここで得られたポリマーは、有機ケイ素ポリマ
ー中の５ｉ−Ｈ結合が−Ｗ６消失し、この部分のケイ素
原子が、チタンテトライソプロポキシドのチタン原子と
酸素原子を介して結合し、これによって一部は有機ケイ
素ポリマーのｌｌ鎖に−０７７ｉ（ＯＣ３）（？）３基
を有し、また一部は有機ケイ素ポリマーが→Ｔｉ−０＋
−結合で架橋したポリチタノカルボシランであり、この
ポリマー中のＳｉ Ｈ結介部分での反応率および／又
は架橋率は、４４．５％である。このポリマーの有機ケ
イ素ポリマ一部什の一＋Ｓ ｉ −、ＣＨｄ””結合単
位−＋Ｓ ｉ−Ｓ ｉセ結合単位の全数対−〇 −Ｔ
ｉ（ＯＣ４Ｈ，）、および−Ｔｉ−０−結合単位の全数
の比率は約６：１であることを確認した。
上記反応生成物をキシレンに溶Ｗ＃させて固形分が５０
％の溶液とした。
％の溶液とした。
（＠４例３）
参考例２における出発物質の１つであるチタンテトライ
ソプロポキシドの代わりに、ジルコニウムテトライソプ
ロポキシド、クロミウムトリメトキシドまたはモリブデ
ントリフェノキシドをそれぞれ用いてポリジルコ／ＩＪ
）レボシラン、ポリクロノカルボシランまたはボリモリ
プデリカルボシランを得た。反応条件、繰作法は参考例
２と実質的に同一である。
ソプロポキシドの代わりに、ジルコニウムテトライソプ
ロポキシド、クロミウムトリメトキシドまたはモリブデ
ントリフェノキシドをそれぞれ用いてポリジルコ／ＩＪ
）レボシラン、ポリクロノカルボシランまたはボリモリ
プデリカルボシランを得た。反応条件、繰作法は参考例
２と実質的に同一である。
〔実施例１〕
参考例２のポリチタノカルボシランのキシ９２５０％１
ｌｌｌｉ３０部、メチルフェニルシリコンオイルの５０
％キシレン溶液（東芝シリコン社製ＴＳＲ−１１６）３
０部及び二酸化チタン・１０部を混合して耐熱塗料を得
た。この塗料を１ｍ１１１厚のステンレス鋼板（ＳＵＳ
３０４）にパーコータを用いて約５０μ厚に塗布した後
２００℃で１時開オーブン中で焼付けたこの焼付塗装鋼
板を１０００℃オーブン中にて９６時間加熱した後、オ
ーブンから取り出して空気中で除冷した。
ｌｌｌｉ３０部、メチルフェニルシリコンオイルの５０
％キシレン溶液（東芝シリコン社製ＴＳＲ−１１６）３
０部及び二酸化チタン・１０部を混合して耐熱塗料を得
た。この塗料を１ｍ１１１厚のステンレス鋼板（ＳＵＳ
３０４）にパーコータを用いて約５０μ厚に塗布した後
２００℃で１時開オーブン中で焼付けたこの焼付塗装鋼
板を１０００℃オーブン中にて９６時間加熱した後、オ
ーブンから取り出して空気中で除冷した。
この塗膜の基材への″ｅ着性を評価するために塗膜に２
１Ｉｆｉ幅で縦１１本、横１１本の素地に達する切り込
みをカッターナイフで入れ、合計１００個のゴバン目を
作り、その表面に粘着セロハンテープを貼り付け、それ
を急激にはがした後のゴバン目における塗膜の残存数を
調べたところ、９５／１００と非常に良好な密着性を示
した。
１Ｉｆｉ幅で縦１１本、横１１本の素地に達する切り込
みをカッターナイフで入れ、合計１００個のゴバン目を
作り、その表面に粘着セロハンテープを貼り付け、それ
を急激にはがした後のゴバン目における塗膜の残存数を
調べたところ、９５／１００と非常に良好な密着性を示
した。
〔実施例２〕
８巧゛例３のポリジルコアカルボシラン２５０％溶液４
０部ジメチルシリコンオイル（来夏ン’） ニア ７社
ｌＴｓＦ４３１）４０ｎ及（／，１％’７酸カリウム２
０部を混合し、この組成物１００重量部当たり５０重重
量のキシレンを添加して耐熱塗料を得た。この塗料に０
、 ５ ａｒｍ厚のチタン板を浸漬、塗付した後、２
００℃のオープン中にて１時間焼付けた。
０部ジメチルシリコンオイル（来夏ン’） ニア ７社
ｌＴｓＦ４３１）４０ｎ及（／，１％’７酸カリウム２
０部を混合し、この組成物１００重量部当たり５０重重
量のキシレンを添加して耐熱塗料を得た。この塗料に０
、 ５ ａｒｍ厚のチタン板を浸漬、塗付した後、２
００℃のオープン中にて１時間焼付けた。
この焼付塗装チタン板についてヒートサイクルテスト（
常温１時間−１ ０００℃オージオ−フン中間）を１０
回行ったが塗膜の外観には全く変化はなく、塗膜の基材
からの剥離も見られなかった。
常温１時間−１ ０００℃オージオ−フン中間）を１０
回行ったが塗膜の外観には全く変化はなく、塗膜の基材
からの剥離も見られなかった。
〔実施例３〕
参考例３のポリそりプデ７カルボシランのキシレン５０
％溶ａ６ｏｎ、メチルフェニルシリコンオイル（来夏シ
リコン社製ＴＳＦ−４５１）２０部及びタルク２０部を
混合して耐熱塗料を得た．この塗料を１曽−厚のステン
レス鋼板（ＳＵＳ３０４）に刷毛塗り塗布した後２５０
℃にて１時間オーブン中で焼付けた。
％溶ａ６ｏｎ、メチルフェニルシリコンオイル（来夏シ
リコン社製ＴＳＦ−４５１）２０部及びタルク２０部を
混合して耐熱塗料を得た．この塗料を１曽−厚のステン
レス鋼板（ＳＵＳ３０４）に刷毛塗り塗布した後２５０
℃にて１時間オーブン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１０００℃のオープン中にて９６時
間加熱した後空気中で徐冷し、塗膜の密着性を実施例と
同じ方法で評価したところ、９２／１００と非常に良好
な結果を得た。
間加熱した後空気中で徐冷し、塗膜の密着性を実施例と
同じ方法で評価したところ、９２／１００と非常に良好
な結果を得た。
〔実施例４〕
参考例３のボリクａシモ力ルボシランのキシレン５０％
ｆｉｆ１５０ｍ、メチルフェニルシリコンフェスの５０
％キシレン溶液（来夏シリコン社ＷＴＳＲ−１ １ ６
）２０８％，酸化ホウ素３０部を混合して耐熱塗料を得
た．この塗料を１ｍ霞厚のニッケル板にパーコータを用
いて４０μ厚な塗布したのち２００℃で１時間オーブン
中で焼付けた。
ｆｉｆ１５０ｍ、メチルフェニルシリコンフェスの５０
％キシレン溶液（来夏シリコン社ＷＴＳＲ−１ １ ６
）２０８％，酸化ホウ素３０部を混合して耐熱塗料を得
た．この塗料を１ｍ霞厚のニッケル板にパーコータを用
いて４０μ厚な塗布したのち２００℃で１時間オーブン
中で焼付けた。
この焼付塗装ニッケル板を１０００℃のオープン中にて
３時間加熱した後、空気中で徐冷し、塗膜の密着性を実
施例１と同じ方法で評価したところ９５／１００であっ
た。
３時間加熱した後、空気中で徐冷し、塗膜の密着性を実
施例１と同じ方法で評価したところ９５／１００であっ
た。
〔実施例５〕
参考例２のポリチタノカルボシランのキシレン５０％溶
液８０部、メチルフェニルシリコンフェスへの５０％キ
シレン溶液（来夏シリコン社！！！ＴＳＲ−１ １ ６
）１ ０部、二酸化スズ１０部を混合して耐熱塗料を得
た。この塗料を０．５鵠論厚のチタン板にローラーコー
ティングし２００℃で１時間オープン中で焼付けた。
液８０部、メチルフェニルシリコンフェスへの５０％キ
シレン溶液（来夏シリコン社！！！ＴＳＲ−１ １ ６
）１ ０部、二酸化スズ１０部を混合して耐熱塗料を得
た。この塗料を０．５鵠論厚のチタン板にローラーコー
ティングし２００℃で１時間オープン中で焼付けた。
この焼付塗装チタン板についてヒートサイクルテスト（
常温１時間−１０００℃１時間）を５回行ったが、塗膜
の外観変化、基材からの剥離ともに見られなかった。
常温１時間−１０００℃１時間）を５回行ったが、塗膜
の外観変化、基材からの剥離ともに見られなかった。
〔比較例１〕
参考例１で得たポリカルボシランのキシレン５０％ｆｆ
［３０？ｉ、メチルフェニルシリコンフェスの５０％キ
シレン溶液（来夏シリコン社製ＴＳＲ１１６）３０部、
酸化アルミニウム粉末４０ｇｌＳを混合して塗料とした
。この塗料をバーコータによＱ１ｍｍ厚のステンレス鋼
板に約５０μ厚に塗布した後、２００℃で１時間オープ
ン中で焼付けた。
［３０？ｉ、メチルフェニルシリコンフェスの５０％キ
シレン溶液（来夏シリコン社製ＴＳＲ１１６）３０部、
酸化アルミニウム粉末４０ｇｌＳを混合して塗料とした
。この塗料をバーコータによＱ１ｍｍ厚のステンレス鋼
板に約５０μ厚に塗布した後、２００℃で１時間オープ
ン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を６００℃オープン中にて１０時間加
熱した後、空気中で除冷し、実施例１と同じ方法で塗膜
の密着性を評価したところ５８／１００であった。
熱した後、空気中で除冷し、実施例１と同じ方法で塗膜
の密着性を評価したところ５８／１００であった。
〔比較例２〕
参考例２のポリチタノカルボシランの５０％キシレン溶
液、５０部、ノチルフェニルシリコンフェスの５０％キ
シレン溶８！（来夏シリコン社％ｔＴＲＳ−１１６）５
０部を混合して塗料を得た．この塗料ヲパーコータによ
り１＠輸厚のステンレス鋼板に約５０μ厚に塗布した後
、２００℃でＩＥｌ開オープン中で焼付けた。
液、５０部、ノチルフェニルシリコンフェスの５０％キ
シレン溶８！（来夏シリコン社％ｔＴＲＳ−１１６）５
０部を混合して塗料を得た．この塗料ヲパーコータによ
り１＠輸厚のステンレス鋼板に約５０μ厚に塗布した後
、２００℃でＩＥｌ開オープン中で焼付けた。
この焼付塗装鋼板を１’ ０ ０ ０℃オープン中にて
１時間加熱した後取出して空気中で放冷し実施例１と同
じ方法で塗膜の密着性を評価したところ６２／１００で
あった。
１時間加熱した後取出して空気中で放冷し実施例１と同
じ方法で塗膜の密着性を評価したところ６２／１００で
あった。
〔比較例３〕
参考例１で得たポリカルボシランのキシレン５０％溶液
；３０部、カーボランダム粉末７０部を混合して塗料を
得た。この塗料に０ 、５ ｍｓ厚のチタン板を浸漬、
塗布した後、２００℃のオーブン中にて１時間焼付けた
。
；３０部、カーボランダム粉末７０部を混合して塗料を
得た。この塗料に０ 、５ ｍｓ厚のチタン板を浸漬、
塗布した後、２００℃のオーブン中にて１時間焼付けた
。
この焼付塗装チタン板についてヒートサイクル・テスト
（常温１時間−１０００℃オープン中１ｖＰ闇）を１０
回行ったところ、塗膜の一部が剥離し、亀裂が見られた
。
（常温１時間−１０００℃オープン中１ｖＰ闇）を１０
回行ったところ、塗膜の一部が剥離し、亀裂が見られた
。
特許出願人 宇部９！産株式会社
代 理 人 弁理士 小田島 平 吉゛外１名
手続補正書（帥）
昭和６０年１り月！９日
特許庁長官 宇゛賀 道 部 殿
１、事件の表示
昭和６０年特許ｍ第１９３７８６号
２、発明の名称
耐熱性塗料
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称（ｗｅン宇部興産株式会社
４、代理人 〒１０７
電話 ５８５−２２５６
５、補正命令の日付 な し６、補正の対象
７、補正の内容
（１） 本願明細書記載の特許請求の範囲を次のとおり
に訂正する。
に訂正する。
Ｒ２，＊許舶求の＠皿
（１） ボリメ、ｐ ｏカルボシラン、シリコン樹脂及
び無機充填剤が有機溶剤に分散又は溶解されていること
を特徴とする耐熱性塗料。
び無機充填剤が有機溶剤に分散又は溶解されていること
を特徴とする耐熱性塗料。
（２） ボリメＬロカルボシランが下記（Ａ）カルボシ
ラン結合単位及び少なくとも１種の下記（１３）のメタ
ロキサン結合単位からなり、 （Ａ ） ： １Ｓ ｉ −ＣＨ２←（但し、Ｒ，及
びＲ１は同−又は異なってもよく相互に独立に低級フル
キル基、フェニール基又は水素原子を表す） （Ｂ）： ｆＭ−０＋− （但し、ＭはＴｉ、 Ｚｒ、Ｍｏ及びＣ「からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によって
は前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低ｔ＆
フル′：Ｉ斗シ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有
する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ索原子の少なくともｌが前記（Ｂ）の結合単位の
前記各元素と酸素原子を介して結合し、これによって前
記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボシ
ラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された重
合体であり、前記（Ａ）の結合単位の全数対前記（Ｂ）
の結合単位の全数の比率が１：１から１０：１の範囲に
あり数平均号子量が４００〜ｓｏ、ｏｏｏであることを
特徴とする特許請求の範囲ｍｉ項に記載の耐熱性塗料。
ラン結合単位及び少なくとも１種の下記（１３）のメタ
ロキサン結合単位からなり、 （Ａ ） ： １Ｓ ｉ −ＣＨ２←（但し、Ｒ，及
びＲ１は同−又は異なってもよく相互に独立に低級フル
キル基、フェニール基又は水素原子を表す） （Ｂ）： ｆＭ−０＋− （但し、ＭはＴｉ、 Ｚｒ、Ｍｏ及びＣ「からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によって
は前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低ｔ＆
フル′：Ｉ斗シ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有
する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ索原子の少なくともｌが前記（Ｂ）の結合単位の
前記各元素と酸素原子を介して結合し、これによって前
記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボシ
ラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された重
合体であり、前記（Ａ）の結合単位の全数対前記（Ｂ）
の結合単位の全数の比率が１：１から１０：１の範囲に
あり数平均号子量が４００〜ｓｏ、ｏｏｏであることを
特徴とする特許請求の範囲ｍｉ項に記載の耐熱性塗料。
（３） シリコン樹脂が、ポリオルガノシロ斗サン、シ
リコンオイル、シリコンオイル、シリコンゴムからなる
群から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の
耐熱性塗料。
リコンオイル、シリコンオイル、シリコンゴムからなる
群から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の
耐熱性塗料。
（４）！’ａ磯充項材が酸化物、ホウ酸塩、リン酸塩、
ｔイ酸塩、ケイ刃物、窒化物ホウ化物及び炭化物からな
る群から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲
第１項記載の耐熱性塗料。
ｔイ酸塩、ケイ刃物、窒化物ホウ化物及び炭化物からな
る群から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲
第１項記載の耐熱性塗料。
（５）前記ポリカルボシラン１００重量部に対してシリ
コン樹脂が１０〜９００重量部、前記熊洗光横削が１０
〜９００重量部であることを特徴とする特許、ｌ１１求
の範囲第１項記載の耐熱性塗料。」（２） 本願明細１
！ｊ第５真１２行記載のししようとするのである。」を
「しようとするものである。」と訂１１：、する。
コン樹脂が１０〜９００重量部、前記熊洗光横削が１０
〜９００重量部であることを特徴とする特許、ｌ１１求
の範囲第１項記載の耐熱性塗料。」（２） 本願明細１
！ｊ第５真１２行記載のししようとするのである。」を
「しようとするものである。」と訂１１：、する。
（３） 同第５頁１９行記載の１メチロキＪを「メタロ
キ」と訂正する。
キ」と訂正する。
（４）同第６真下４１？の１これらよって」を「これに
よって」と訂正する。
よって」と訂正する。
Claims (5)
- （１）ポリメチロカルボシラン、シリコン樹脂及び無機
充填剤が有機溶剤に分散又は溶解されていることを特徴
とする耐熱性塗料。 - （２）ポリメチロカルボシランが下記（Ａ）カルボシラ
ン結合単位及び少なくとも１種の下記（Ｂ）のメタロキ
サン結合単位からなり、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一又は異なってもよく相
互に独立に低級アルキル基、フェニール基又は水素原子
を表わす） （Ｂ）：−（Ｍ−Ｏ）− （但し、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｍｏ及びＣｒからなる群から
選ばれた少なくとも１種の元素を示し、場合によっては
前記各元素の少なくとも１部分が側鎖基として低級アル
コキシ基又はフェノキシ基を少なくとも１個有する） 前記（Ａ）及び（Ｂ）各結合単位が主鎖骨格中でランダ
ムに結合した重合体、及び／又は前記（Ａ）の結合単位
のケイ素原子の少なくとも１部が前記（Ｂ）の結合単位
の前記各元素と酸素原子を介して結合し、これらよって
前記（Ａ）の結合単位の連鎖によりえられるポリカルボ
シラン部分が前記（Ｂ）の結合単位によって架橋された
重合体であり、前記（Ａ）の結合単位の全数対前記（Ｂ
）の結合単位の全数の比率が１：１から１０：１の範囲
にあり数平均分子量が４００〜５０，０００であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の耐熱性塗料
。 - （３）シリコン樹脂が、ポリオルガノシロキサン、シリ
コンオイル、シリコンワニス、シリコンゴムからなる群
から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の耐
熱性塗料。 - （４）無機充填剤が酸化物、ホウ酸塩、リン酸塩、ケイ
酸塩、ケイカ物、窒化物ホウ化物及び炭化物からなる群
から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第１
項記載の耐熱性塗料。 - （５）前記ポリカルボシラン１００重量部に対してシリ
コン樹脂が１０〜９００重量部、前記無機充填剤が１０
〜９００重量部であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の耐熱性塗料。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19378685A JPS6254768A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 耐熱性塗料 |
| DE8686111801T DE3667070D1 (en) | 1985-08-27 | 1986-08-26 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
| EP19860111801 EP0217129B1 (en) | 1985-08-27 | 1986-08-26 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
| US07/172,962 US4929507A (en) | 1985-08-27 | 1988-03-23 | Heat-resistant paint comprising polymetallocarbosilane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19378685A JPS6254768A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | 耐熱性塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6254768A true JPS6254768A (ja) | 1987-03-10 |
| JPH0422190B2 JPH0422190B2 (ja) | 1992-04-15 |
Family
ID=16313769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19378685A Granted JPS6254768A (ja) | 1985-08-27 | 1985-09-04 | 耐熱性塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6254768A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63250012A (ja) * | 1987-04-07 | 1988-10-17 | 昭和電線電纜株式会社 | 耐熱性絶縁電線 |
| WO1989006261A1 (fr) * | 1987-12-28 | 1989-07-13 | Nippon Carbon Co., Ltd. | Preparation resistant a la chaleur et la corrosion |
| CN1071623C (zh) * | 1994-12-16 | 2001-09-26 | 株式会社利根 | 铸铁用电沉积砂轮 |
| JP2005322810A (ja) * | 2004-05-10 | 2005-11-17 | Tdk Corp | 希土類磁石 |
| WO2013046489A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 潤滑塗料組成物及び内燃機関用取付部品 |
| US9410468B2 (en) | 2013-04-30 | 2016-08-09 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Temperature sensor attachment member treated with dry film lubricant |
| JP2023003309A (ja) * | 2021-06-23 | 2023-01-11 | 日本ガスケット株式会社 | 塗料組成物 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5118495B2 (ja) * | 2005-12-21 | 2013-01-16 | 日本碍子株式会社 | マーキング用組成物及び情報表示方法 |
| KR102237798B1 (ko) * | 2020-06-16 | 2021-04-08 | 윤숙현 | 무기 세라믹 방열 코팅제 제조방법 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434332A (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-13 | Kansai Paint Co Ltd | Inorganic paint composition |
| JPS5441937A (en) * | 1977-09-08 | 1979-04-03 | Kansai Paint Co Ltd | Film-forming composition |
| JPS56151732A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Satoshi Yajima | Polycarbosilane containing metalloxane bond partly and its preparation |
| JPS58132026A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリジルコノカルボシラン |
| JPS58132025A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリチタノカルボシラン |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19378685A patent/JPS6254768A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5434332A (en) * | 1977-08-23 | 1979-03-13 | Kansai Paint Co Ltd | Inorganic paint composition |
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| JPS56151732A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Satoshi Yajima | Polycarbosilane containing metalloxane bond partly and its preparation |
| JPS58132026A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリジルコノカルボシラン |
| JPS58132025A (ja) * | 1983-01-13 | 1983-08-06 | Tokushu Muki Zairyo Kenkyusho | 新規なポリチタノカルボシラン |
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| WO1989006261A1 (fr) * | 1987-12-28 | 1989-07-13 | Nippon Carbon Co., Ltd. | Preparation resistant a la chaleur et la corrosion |
| CN1071623C (zh) * | 1994-12-16 | 2001-09-26 | 株式会社利根 | 铸铁用电沉积砂轮 |
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| WO2013046489A1 (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | 日本特殊陶業株式会社 | 潤滑塗料組成物及び内燃機関用取付部品 |
| JP2013076036A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Ngk Spark Plug Co Ltd | 潤滑塗料組成物及び内燃機関用取付部品 |
| US9428708B2 (en) | 2011-09-30 | 2016-08-30 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Lubricating coating composition and attachment component for internal combustion engine |
| US9410468B2 (en) | 2013-04-30 | 2016-08-09 | Ngk Spark Plug Co., Ltd. | Temperature sensor attachment member treated with dry film lubricant |
| JP2023003309A (ja) * | 2021-06-23 | 2023-01-11 | 日本ガスケット株式会社 | 塗料組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0422190B2 (ja) | 1992-04-15 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |