JPS6257411A - 樹脂組成物及びコ−テイング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、樹脂組成物及び光学ガラスファイバ用コーテ
ィング剤に関し、特に光ファイバのガラス表面保護に施
こされるプライマリ−またはバッファーコーティングを
保護するのに適する紫外線硬化性トップコーティング組
成物に関する。

（従来の技術） 光ファイバは情報伝送性能が大であり外部の干渉を比較
的に受けないので、最近数年間特に通信分野において用
途が著しく増加している。

光ファイバは、通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスファイバは元来もろく、水蒸気に
より化学的におかされるので容易に破壊され、取扱いが
困難である。従って従来より、光学ガラスファイバは、
表面に樹脂被覆が施されている。この様な樹脂被覆材料
としては、従来エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等が用いら
れているが、硬化に長時間を要するので生産性に劣るほ
か、柔軟性に欠けるので、側圧によシ伝送特性が損なわ
れる欠点がある。最近上記欠点を改良する目的でウレタ
ンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物がさかんに検
討され、光学ガラスファイバ用紫外線硬化性組成物およ
びかかる被膜を形成する方法が１例えば、特開昭５８−
２２３６３８および特開昭５９−１７０１５４明細書に
提案されている。

これらは、上記の問題を解決する手段として、非常に低
いモジュラスのプライマリ−コーティングを選択し、あ
る程度、成功している。しかし低モジ−ラスを与えるた
めには、ガラスと接触するコーティングに望まれる硬度
と強靭性が犠牲にされておシブライマリ−コーティング
の上にトップコーティングを施こすことが望ましく、こ
れに関する紫外線硬化性組成物が検討されている。例え
ば、特開昭５９−１７０１５５明細書に紫外線硬化性ト
ップコーティング組成物が提案されている。

（発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性トップコーティング組
成物は、速い硬化速度、所望の特性が容易に且つ正確に
得られる利点を有するが、吸水性が大きいため水によっ
てガラスファイバ（がおかされやすく、又、硬化膜の伸
びが小さくファイバの製造時にファイノ（を巻き取る時
にファイバかわれたりして、不良品となる場合が多い欠
点を有している。

（問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭意研究し
た結果、硬化速度が速く、硬化して得られる樹脂被膜の
伸びが大きく、吸水率が小さく光伝送用の光学ガラスフ
ァイバのトップコートに一適した新規な樹脂組成物を提
供することに成功し、本発明を完成した。すなわち、本
発明は、 （１）　　ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）。

一般式（１） （式中、ｍ及びｎの平均値は、それぞれＯ〜５好ましく
はＯ〜３の数であり、ｍ　＋　ｎの平均合計値は１〜１
０好ましくは１〜６の数であシ、ＲはＨ又はＣＨ３であ
る。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ
）、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）及び任意成分
として光重合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴とする樹脂
組成物。

（２）　　ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、
一般式ＣＩ） Ｃ−Ｃ：＝　ＣＨ，（１） ■ （式中、ｍ及びｎの平均値は、それぞれＯ〜５好ましく
はＯ〜３の数であシ、ｍ−１−ｎの平均合計値は１〜１
０好ましくは１〜６の数であり、ＲはＨ又はＣＨ３であ
る。）で表わされるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ
）　、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｃ）　及び光重
合開始剤（Ｄ）を含むことを特徴とする光学ガラスファ
イバ用コーティング剤に関するものである。

本発明では、ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）
を使用するが、通常その平均分子量は５００以上、好ま
しくは５００〜５０００程度である。

とのようなポリウレタン（メタ）アクリレートとして、
分子中にエーテル基を持つポリエーテルポリオールのポ
リウレタン（メタ）アクリレート、カーボネート基を持
つカーボネートポリオールのポリウレタン（メタ）アク
リレート、エステル基を持つポリエステルポリオールの
ポリウレタン（メタ）アクリレート、あるいは、エーテ
ル基及びエステル基の両方を分子中に持つポリウレタン
（メタ）アクリレート等を挙げる事ができる。ポリエー
テルポリオールとしては、たとえばポリプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール及び１，３−ブチレングリコール、１゜４−
ブチレンクリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタツール、２
．２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン
、ビスフェノールＡ等にエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドが付加した化合物を用いることができる。

ポリエステルポリオールは、アルコール成分と酸成分と
を反応させる事により得る事ができる。

たとえばポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール及び１，３−ブ
チレングリコール、１，４−プチレングリコール、１．
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シク
ロヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シンクロヘキシル）プロパン、ビスフェノールＡ等にエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイドが付加した化
合物及びニブシロンカプロラクトンが付加した化合物等
をアルコール成分として使用し、一方の酸成分としては
、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸、ドデカ
ンジカルボン酸などの二塩基酸及びその無水物が使用で
きる。上記のアルコール成分と酸成分及びエプロンカプ
ロラクトンの三者を同時に反応させる事によって得られ
る化合物もポリエステルポリオールとして使用できる。

カーボネートポリオールは、例えば次のようにして製造
することができる。即ち、カーボネート誘導体、例えば
、ジフェニルカーボネート、ビス−クロロフェニルカー
ボネート、ジナフチルカーボネート、フェニル−トルイ
ル−カーボネート、フェニルークロロフェニルーカーホ
ネート、２−トリル−４−トリル−カーボネート、ジメ
チルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアリー
ルカーボネート又はジアルキルカーボネートとジオール
類、例ＬＩｄ、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、１゜４−ブタンジオール、１，８−オク
タンジオール、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）−
７クロヘキサン、２−メチルプロパッジオールジプロピ
レングリコール、ジプチレングリコール又は上記のジオ
ール化合物と、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカル
ボン酸あるいはε−カプロラクトンの反応生成物である
ポリエーテルポオール等とのエステル交換反応によって
得ることができる。又、ホスゲンと前記ジオール類との
反応によっても製造することができる。

こうしたポリエステルポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリエステルポリオールを用いてポリウレタ
ン（メタ）アクリレート（Ａ）を得るには、ポリオール
のヒドロキシル基に対して、有機ジイソシアネートとヒ
ドロキシル基を有する重合性モノマーとを実質的にＮＧ
Ｏ基を含まない所まで反応せしめることにより、ポリウ
レタン（メタ）アクリレート（Ａ）は得ることができる
。有機ジイソシアネートとして代表的なものにはトリレ
ンジインシアネート、４゜４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、インホロン
ジイソシアネート、４，４′−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート及びヘキ
サメチレンジイソシアネート、２．２’−トリメチルへ
キサメチレンジインシアネート等の脂肪族ジイソシアネ
ートがあり、またヒドロキシル基を有する重合性モノマ
ーとしては、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、β
−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、ニブシロ
ンカプロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート付加物の如きヒドロキシル基を有する（メタ）
アクリレート等である。かかるＮＣＯ基とＯＨ基との反
応は、無触媒でも進行するが、たとえば、トリエチルア
ミン等の第三級アミン、ジブチルチンシラウリレートや
ジブチルチンジアセテート等の有機金属化合物類、ある
いは塩化スズ類等のような慣用の触媒を使用してもよい
。

ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の使用割合は
、樹脂組成物及びコーティング剤中２０〜７０重量％の
範囲で使用するのが好ましく、特に３０〜６０重量％の
範囲で使用するのが好ましい。

本発明では、一般式ＣＩ）で表わされるジ（メタ）アク
リル酸エステル（Ｂ）を使用する。一般式印で表わされ
るジ（メタ）アクリル酸エステルの製造法は、特願昭５
９−２２６９２８号明細書に記載されているごとく、ト
リシクロデカンジメチロールとニブシロンカプロラクト
ンの付加物と（メタ）アクリル酸とをパラトルエンスル
ホン酸又は、硫酸等のエステル化触媒（好ましくは（メ
タ）アクリル酸に対し０．１〜１５モルチ使用）及びハ
イドロキノン等の重合禁止剤（好ましくは原料混合物の
０．０１〜５重量％使用）の存在下に７０〜１３０℃の
温度で反応させることにより得ることができる。又、原
料として用いルトリシクロデカンジメチロールとニブシ
ロンカプロラクトンの付加物はトリシクロデカンジメチ
ロールとニブシロンカプロラクトンとの反応だより製造
できる。この場合、テトライソグロビルチタネート、テ
トラフェニルすず等の触媒をニブシロンカプロラクトン
に対し０．００１〜１重量％用いるのが好ましい。反応
温度は５０〜３００℃が好ましい。ジ（メタ）アクリル
酸エステル（Ｂ）の使用量は樹脂組成物及びコーティン
グ剤中５〜５０重量％であるのが好ましく特に２０〜４
０重量％であるのが好ましい。本発明では、モノエチレ
ン性不飽和モノマー（Ｃ）を使用するが、使用し得るモ
ノエチレン性不飽和モノマーとしては、種々のものが使
用できるが、そのホモポリマーのガラス転移温度のでき
るだけ高いものを使用するのが好ましく、具体例として
、ジシクロペンタジェンオキシエチルアクリレート（日
立化成（株）社製、ＦＡ−５１２Ａ）、ジシクロペンタ
ジェンアクリレート（日立化成（株）社製、ＦＡ−５１
１Ａ）、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立
化成（株）社製、ＦＡ−５１３Ａ）、イソボルニル（メ
タ）アクリレート、水添β−ナフトールの（メタ）アク
リレート、トリシクロデカンメチロールの（メタ）アク
リレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート
、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アダ
マンタン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン
等が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマーのうち、特に好ましいも
のとしては、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（
日立化成（株）社製、ＦＡ　−５１３Ａ）、ジシクロペ
ンタジェンオキシエチルアクリレート（日立化成（株）
社製、ＦＡ−５１２Ａ）が挙げられる。

モノエチレン性不飽和モノマ−（Ｃ）の使用量は、樹脂
組成物及びコーティング剤中１〜５重量係であるのが好
ましく特に２０〜４０重量％であるのが好ましい。本発
明に使用される光重合開始剤（Ｄ）としては、公知のど
のような光重合開始剤であっても良いが配合後の貯蔵安
定性の良い事が要求される。この様な光重合開始剤とし
ては、例えば、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ペンツインイソプロピルエーテル
などのベンゾインアルキルエーテル系、２，２−ジェト
キシアセトフェノン、４′−フェノキシ−２，２−ジク
ロロアセトフェノンなどのアセトフェノン系、２−ヒド
ロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４′−イソプロ
ピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、
４′−ドデシル２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフ
ェノンなどのプロピオフェノン系、ベンジルジメチルケ
タール、１−ヒドロキノシクロへキシルフェニルケトン
及び２−エチルアントラキノン、２−クロルアントラキ
ノンなどのアントラキノン系、その他、チオキサントン
系光重合開始剤などがあげられる。これら光重合開始剤
（Ｃ）は、一種でも、二種以上任意の割合で混合使用し
てもかまわない。その使用量は、通常、樹脂組成物の０
〜１０重量係であり、コーティング剤の０．１〜１０重
量係好ましくは１〜５重量％である。

本発明の樹脂組成物は、更に必要に応じて、重合性モノ
マー、例えば、ポリエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の
多官能アクリレート化合物及び、エポキシアクリレート
、ポリエステルアクリレート等の化合物を更に加えて用
いることができる。また、所望により、変性用樹脂や各
種添加剤を加えてもよく、変性用樹脂としては、エポキ
シ樹脂、ポリウレタン、ポリブタジェン、ポリエーテル
、ポリアミドイミド、シリコーン樹脂、フェノール樹脂
等を挙げることができる。また上記添加剤としては、有
機ケイ素化合物、界面活性剤、重合禁止剤等を挙げるこ
とができる。

本発明の樹脂組成物は、光学ガラスファイバの被覆用に
有用である他、プラスチックの保護コーティング等にも
使用できる。

本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合コーティング法とし
ては、ダイスコーティング法が適当である。

本発明の光学ガラスファイバ用コーティング剤を用いて
光学ガラスファイバを被覆する場合。

光学ガラス母材を線引きし、これにプライマリ−コーテ
ィング剤を被覆し、紫外線照射により硬化し、次いで本
発明のコーティング剤をトップコーティング剤としてプ
ライマリ−コートの上に好ましくは２０〜３００μの厚
さで被覆する。

本発明のコーティング剤は紫外線照射により容易に硬化
する。本発明のコーティング剤の紫外線照射による硬化
は常法により行うことができる。例えば、低圧又は高圧
水銀灯、キセノン灯を用い紫外線を照射すればよい。

（実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
実施例中の部は１重量部である。

〔ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）の製造例〕

製造例１゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２１反
応器に、ポリプロピレングリコ”　（分子を約２０００
、ＯＨ価５６．１）　２５３．１部、ネオペンチルグリ
コールとアジピン酸とε−カプロラクトンの反応物であ
るポリエステルポリオール（ダイセル化学工業（歯製、
プラクセルＬ−２２０ＡＬ、分子量約２０００、ＯＨ価
５７．５）　２５１．３部、イソホロンジイソシアネー
ト８４．７部を仕込み、昇温後、８０℃で１０時間反応
し、次いで反応液を６０℃に冷却し、＆−カプロラクト
ンーβ−ヒドロキシエチルアクリレート（ダイセル化学
工業（株）社製、プラクセルＦＡ　−２）　９１．４部
、メトキノン０．３部、゛ジラウリル酸ジｎ−ブテルス
ズ０．１部を仕込み、昇温後、７５〜８０℃で反応を行
った。約０．１％以下の遊離イソシアネート基により示
される反応の完了まで該反応を継続した。生成物は、下
記の性質を有する。

粘度（６０°ｃ＞　１１０ｐ 屈折率　（２０°Ｃ）　　１．４７２１製造例２゜ 製造例１と同一の反応器に、ポリテトラメチレングリコ
ール（分子量２０４０．ＯＨ価５５．０　）　７１４　
部、ネオペンチルグリコール６７．６部、　イソホロン
ジインシアネート４４４．６部を仕込み、昇温後８０℃
で１０時間反応し、次いで反応液を６０℃に冷却し、２
−ヒドロキシエチルアクリレート２３９部、メトキノン
０．７部、ジラウリン酸ジーｎ−ブチル錫０．３部を仕
込み、昇温後、７５〜８０’Ｃで反応を行っ友。約０．
１％以下の遊離インシアネート基により示される反応の
完了まで該反応を継続した。生成物は、下記の性質を有
する。

粘　　度　　（２５°Ｃ）　　　　２４４ｐ屈折率　（
２０°Ｃ）　　　１．４７９２〔トリシクロデカンジメ
チロールのε−カプロラクトン付加物のジアクリル酸エ
ステルの製造例〕 合成例１゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備えた２１反
応器に、トリシクロデカンジメチロール９４２．２　部
、ニブシロンカプロラクトン５４７．２部、イソプロピ
ルチタネート０．２７部を仕込み、窒素中で、１５０〜
１６０℃に加熱し、未反応のニブシロンカプロラクトン
が１重量％以下になるまで反応させた。得た付加物は淡
黄色液体で、水酸基価３６０．５、酸価１．２であった
。分子量測定の結果、該トリシクロデカンジメチロール
とニブシロンカプロラクトンの付加物は分子中にニブシ
ロンカプロラクトン平均約１個の付加量を有することが
示された。

合成例２゜ 合成例１と同一の反応器に、トリシクロデカンジメチロ
ール５８８．８部、ニブシロンカプロラクトン６８４．
８部、塩化第１スズ０．３４部を仕込み窒素中で１１０
〜１２０℃に加熱し、未反応のニブシロカプロラクトン
が１重量％以下になるまで反応させた。得た付加物は、
淡黄色液体で、水酸基価２６６．５、酸価１．５であっ
た。分子量測定の結果、該トリシクロデカンジメチロー
ルとニブシロンカプロラクトンの付加物は、分子中にニ
ブシロンカプロラクトン平均約２個の付加量を有する事
が示された。

製造例３゜ 攪拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器及び分離器を備
えた２１反応器に、合成例１で得たトリシクロデカンジ
メチロール１モルとニブシロンカプロラクトン１モルの
付加物４７０．３部、アクリル酸２６２部、ｐ−トルエ
ンスルホン酸４０部、ハイドロキノン１９８部、ベンゼ
ン３６４部、シクロヘキサン９０６部ヲ仕込み、加熱し
、生成水は、溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ
系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が５４．６部
生成した時点で冷却した。反応温度は８１〜８９℃であ
った。反応混合物をベンゼン８０９部及びシクロヘキサ
ン２０２４部に溶解し、２０％苛性ソーダ水溶液で中和
した後、２０チ食塩水５００部で３回洗浄する。溶剤を
減圧留去して淡黄色の液体５２３４部を得た。このもの
は、下記の性質を有する。

比　　重　　（２５°（１，）　　　１．１０５粘度（
２５°Ｃ）　２４１．７　ＣＰＳ鹸化価　　　　　４０
１．３　ｍｇＫＯＨ／　ｇ酸価　　　０．０２　ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ 屈折率　（２０°Ｇ）　　１．４９７５製造例４、 製造例３と同一の反応器に、合成例２で得タトリシクロ
デカンジメチロール１モルとニブシロンカプロラクトン
２モルの付加物５０９、５部、アクリル酸２０７．４部
、硫酸６．２部、ハイドロキノン１．６部、ベンゼン３
８４部、シクロヘキサン９６部を仕込み生成水が５７．
６部になるまで製造例３と同様に反応を行った。

反応温度は８０〜８７℃であった。反応混合物ヲベンゼ
ン１０６５　ｍ、シクロヘキサン２６６．３部に溶解し
、２０％苛性ソーダ水溶液で中和した後、２０％ＮａＣ
ｌ水溶液４００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して
淡黄色の液体７４３．１部を得た。このものは、下記の
性質を有する。

比重（２５°Ｃ）　１．１０２ 粘度（２５°Ｃ）　４１９．２　ＣＰＳ鹸化両４２０．
９　　ｍｇＫＯＨ／ｇ 酸　　価　　　　　　　　　０．０４　　　ｍｇＫＯＨ
／ｇ屈折率　（２０６Ｃ）　　１．４９２５製造例５゜ ニブシロンカプロラクトンの使用量を変えた以外は合成
例１と同様にして得たトリシクロデカンジメチロール１
モルとニブシロンカプロラクトン４モルの付加物を、製
造例３と同一の反応器に５０２．８部、アクリル酸１３
３．２部、硫酸４．０部、フェノチアジン１部、ベンゼ
ン３８４部、シクロヘキサン９６部を仕込み、加熱し生
成水が２７．７部になるまで、製造例３と同様に反応を
行った。反応温度は８０〜８８℃であった。反応混合物
をベンゼン７２０部、シクロヘキサン１８０部に溶解し
、２０チ苛性ソーダ水溶液で中和した後２０％ＮａＣｌ
水溶液４００部で３回洗浄する。溶剤を減圧留去して淡
黄色の液体５１０．９部を得た。

このものは下記の性質を有する。

比重（２５°Ｃ）　１．０９８５ 粘度（２５°Ｇ）　５６１．３　ＣＰＳ鹸化価　　　　
　　４４１．３　ｍｇＫＯＨ／ｇ酸価　　　０．０２　
ｍｇＫＯＨ／ｇ 屈折率　（２０’Ｃ）　　１．４８７９〔樹脂組成物の
実施例〕 実施例１゜ 製造例２で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）４０部
、製造例４で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）２５部、
ジシクロペンタジェンオキシエチルアクリレート（日立
化成（株）社製、ＦＡ−５１２Ａ）（Ｃ）３５部及び１
−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チバ・カ
イギー（株）社製、イルガキュアー１８４　）　（Ｄ）
　５部、メチルハイドロキノン０．０１部を混合し、樹
脂組成物Ａを調整した。樹脂組成物及びその硬化物の特
性を第１表に示す。

実施例２゜ 製造例１で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）１０部
、製造例２で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）４０
部、製造例３で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）２５部
、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（日立化成（
株）社製、ＦＡ−５１３Ａ）　（Ｃ）　２５部及びベン
ジルジメチルケタール（チバ・ガイギー（株）社製、イ
ルガキュアー６５１　）　（Ｄ）　３部、メチルハイド
ロキノン０．０１部を混合し、樹脂組成物Ｂを調製した
。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１に示す。

実施例３゜ 製造例２で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）３５部
、製造例５で得たシアクリ、ル酸エステル（Ｂ）４０部
、フェニルオキシエチルアクリレート（共栄社油脂（株
）社製、ＰＯ−Ａ）（Ｃ）１０部、ジシクロペンタジェ
ンオキシエチルアクリレート（日立化成（株）社製、Ｆ
Ａ−５１２Ａ）（Ｃ）１５部及びベンジルジメチルケタ
ール（Ｄ）３部、メチル／・イドロキノン０．０１部を
混合し、樹脂組成物Ｃを調整した。樹脂組成物及び硬化
物の特性を第１表に示す。

実施例４゜ 製造例１で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）１０部
、製造例２で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）３５
部、製造例３で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）２５部
、水添ジシクロペンタジェンアクリレート（Ｃ）２０部
、Ｎ−ビニルピロリドン（ｃ）ｔｏ部及びベンジルジメ
チルケタール（Ｄ）３部、メチルノ・イドロキノン０．
０１部を混合し、樹脂組成物Ｄｔ−調製した。樹脂組成
物及び硬化物の特性を第１表に示す。

実施例５゜ 製造例２で得たポリウレタンアクリレート（Ａ）４０部
、製造例４で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）１５部、
製造例５で得たジアクリル酸エステル（Ｂ）１０ｍ、水
添ジシクロペンタジェンアクリレート（Ｃ）１５部、Ｎ
−ビニルピロリドン（Ｃ）ｌｏ部、テトラヒドロフルフ
リルアクリレ−）（Ｃ）１０部及びベンジルジメチルケ
タール（Ｄ）３部、メチルハイドロキノン０．０１部を
混合し、樹脂組成物Ｅを調整した。樹脂組成物及び硬化
物の特性を第１表に示す。

比較例 比較の之めに光フアイバ用の紫外線硬化性トップ・コー
ティング組成物としてＤｅＳｏ　ｔ　。

Ｃｈｅｍｉｃａ１社から市販されているＤｅＳｏｔｏ９
５０Ｘ０４２を樹脂組成物Ｆとした。

樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。

第１表 上記第１表において、 〔ショア硬度Ｄ〕の測定：Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ及びＦの
組成物は、高圧水銀ランプ（ランプ（ランプ出力２　ｋ
Ｗ　）を平行に配した光源下８ｃｎＬの位置で照射して
（コンベアスピード５　ｍ／ｍｉｎ　）厚さ２５０μｍ
のシートを作製し、これを用いて測定した。測定法はＪ
ＩＳ−２２２４６の方法に準じて行った。

〔破断強度：　ｋｇ／ｍＪ破断伸度：％、ヤング率：　
ｋｇ／ｍｄ　）の測定：試験は、上記のショア硬度りの
測定に使用したものと同一の条件で作製したシートを用
いて測定を行った。

〔吸水率〕の測定：試験片は、上記のシ目ア硬度Ａの測
定に使用したものと同一の条件で作製した。これを用い
て、純水中に２０℃／２４時間浸せきして試験の前・後
の重量を測定し、吸水による重量の増加をチで表わした
。

実施例６゜ 光学ガラスファイバ用母材を約２０００℃に加熱し、５
ｍ／秒の速度で外径１２５ミクロンの光学ガラスファイ
バに紡糸した。連続する次の工程で、ダイスコーティン
グ法により・プライマリ−コーティング剤（ポリウレタ
ンアクリレート５０％、テトラヒドロフルフリルアルコ
ールのε−カプロラクト／１モル付加物のモノアクリレ
ート４５チ及び光重合開始剤５％の混合物）を被覆し紫
外線を照射して硬化した。次いで、得られたプライマリ
−コートした光学ガラスファイバに実施例１〜５の樹脂
組成物Ａ−Ｅをそれぞれトップコートしたのち、高圧水
銀灯により紫外線を照射して硬化させた。得られた被覆
光学ガラスファイバは、樹脂組成物Ａ−Ｅのいずれをト
ップコートした場合も、−６０℃まで伝送損失の変化は
認められなかった。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物及びコーティング剤は、硬化速度が
速く、皮膚毒性（Ｐｒｉｍａｒｙ　Ｉｒ１ｔａｔ−ｉｏ
ｎ　Ｉｎｄｅｘ　）が小さく、適度な粘度を有し、又、
硬化して得られた樹脂被膜の伸びが大きく、吸水率が小
さく、適度のヤング率及び硬度を有し、光伝送用の光学
ガラスファイバのトツプコーティングに特に適する。

特許出願人　　日本化薬株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年１ａ月２１日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　　殿 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９５７２４号 ２、発明の名称 樹脂組成物及びコーティング剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都千代田区富士見−丁目１１番２号（４０Ｂ）　　
日本化薬株式会社 代表者　　取締役社長　坂野常和 ４、代理人 東京都千代田区富士見−丁目１１番２号６、　補正によ
り増加する発明の数 な　　し ７、補正の対象 （１）　　願書の特許法第３８条ただし書の規定による
特許出願の表示の掴 ８・　補正の内容 （１）　　願書に「特許法第３８条ただし書の規定によ
る特許出願」との記載を加入する。

（２）　　願書の発明の名称の欄と発明者の欄の間に「
特許請求の範囲に記載された発明の数　２」を加入する
。

以　　上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ及びｎの平均値はそれぞれ０〜５の数であり
   、ｍ＋ｎの平均合計値は１〜１０の数であり、ＲはＨ又
   はＯＨ＿３である。）で表わされるジ（メタ）アクリル
   酸エステル（Ｂ）、モノエチレン性不飽和モノマー（Ｃ
   ）及び任意成分として光重合開始剤（Ｄ）を含むことを
   特徴とする樹脂組成物。
2. （２）ポリウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、一般
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｍ及びｎの平均値はそれぞれ０〜 ５の数であり、ｍ＋ｎの平均合計値は１〜 １０の数であり、ＲはＨ又はＣＨ＿３である。）で表わ
   されるジ（メタ）アクリル酸エステル（Ｂ）、モノエチ
   レン性不飽和モノマー（Ｃ）及び光重合開始剤（Ｄ）を
   含むことを特徴とする光学ガラスファイバ用コーティン
   グ剤。