JPH0478646B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、カーボネートジオールのジ（メタ）
アクリレートを含む樹脂組成物及び光伝送用の光
学ガラスフアイバ用コーテイング剤に関する。 （従来の技術） 光フアイバは情報伝送性能が大であり外部の干
渉を比較的に受けないので、最近数年間特に通信
分野において用途が著しく増加している。光フア
イバは、通信分野で使用されるため一般にガラス
製である。然しガラスフアイバは元来もろく、水
蒸気により化学的におかされるので容易に破壊さ
れ、取扱いが困難である。従つて従来より、光学
ガラスフアイバは、表面に樹脂被覆が施されてい
る。この様な樹脂被覆材料としては、従来エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂等が用いられているので、
硬化に長時間を要するので生産性に劣るほか、柔
軟性に欠けるので、側圧により伝送特性が損なわ
れる欠点がある。最近上記欠点を改良する目的で
ウレタンアクリレートを含む紫外線硬化性組成物
がさかんに検討され、光学ガラスフアイバ用紫外
線硬化性組成物およびかかる被膜を形成する方法
が、例えば、特開昭58−223638および特開昭59−
170154明細書に提案されている。 （発明が解決しようとする問題点） 現在使用されている紫外線硬化性組成物は、速
い硬化速度、所望の特性が容易に且つ正確に得ら
れる利点を有するが、吸水性が大きいため水によ
つてガラスフアイバがおかされやすく、又、硬化
して常温並びに−60℃から＋80℃まで周期的に温
度が変化する場合において物理特性の変化が大き
く伝送損失の増加の原因となり好ましくないとい
う欠点を有している。 （問題点を解決するための手段） 上記の問題を解決するため、本発明者らは、鋭
意研究の結果、硬化速度が速く、硬化して得られ
る樹脂被膜が柔軟で、吸水率が小さく、高温から
低温の広い温度範囲にわたつて膜物性の変化が少
なく、ガラス転移点の低い、光伝送用の光学ガラ
スフアイバを被覆するのに適した新規な樹脂組成
物を見出し、本発明を完成した。すなわち、本発
明は、 (1) カーボネートジオール（平均分子量500〜
3000）のジ（メタ）アクリレート(A)、ポリウレ
タン（メタ）アクリレート(B)、モノエチレン性
不飽和モノマー(C)及び任意成分として光重合開
始剤(D)を含むことを特徴とする樹脂組成物。 (2) カーボネートジオール（平均分子量500〜
3000）のジ（メタ）アクリレート(A)、ポリウレ
タン（メタ）アクリレート(B)、モノエチレン性
不飽和モノマー(C)及び光重合開始剤(D)を含むこ
とを特徴とする光学ガラスフアイバ用コーテイ
ング剤。 に関するものである。 本発明で用いるカーボネートジオール（平均分
子量500〜3000）のジ（メタ）アクリレート〔以
下カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート
という〕はカーボネートジオールと（メタ）アク
リル酸を反応させるこにより得ることができる。
カーボネートジオールジ（メタ）アクリレートの
具体的な製法は、公知であり、例えば次の通りで
ある。カーボネートジオール0.5モルに対し（メ
タ）アクリル酸を好ましくは1.0〜2.0モル、特に
好ましくは、1.0〜1.5モル、エステル化触媒（例
えば、ｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、メタンス
ルホン酸等）及び重合禁止剤（例えばメトキノ
ン、フエノチアジン、ハイドロキノン等）を（メ
タ）アクリル酸に対してそれぞれ好ましくは0.01
〜５重量％加え、好ましくは70℃〜130℃に加熱、
脱水後、アルカリ洗浄、水洗し、低沸点物を除去
することによつて、カーボネートジオールジ（メ
タ）アクリレートが得られる。かかるカーボネー
トジオールジ（メタ）アクリレートの製造原料と
してのカーボネートジオールは、例えば次のよう
にして製造することができる。即ちカーボネート
誘導体、例えば、ジフエニルカーボネート、ビス
−クロロフエニルカーボネート、ジナフチルカー
ボネート、フエニル−トルイル−カーボネート、
フエニル−クロロフエニル−カーボネート、２−
トリル−４−トリル−カーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート等のジアリー
ルカーボネート又はジアルキルカーボネートとジ
オール類、例えば、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，４−ビス−
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−メチ
ルプロパンジオール、ジプロピレングリコール、
ジブチレングリコール又は上記のジオール化合物
とシユウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、
アゼライン酸、ヘキサヒドロフタル酸等のジカル
ボン酸あるいはε−カプロラクトンの反応生成物
であるポリエステルジオール等とのエステル交換
反応によつて得ることができる。又、ホスゲンと
前記ジオール類との反応によつても製造すること
ができる。このようにして得られるカーボネート
ジオールは分子中にカーボネート構造を一つ持つ
モノカーボネートジオール又は分子中にカーボネ
ート構造を二つ以上持つポリカーボネートジオー
ルであり、市場より容易に入手することができ
る。例えば、デスモフエン2020E（住友バイエル
(株)製、平均分子量2000）、DN−980（日本ポリウ
レタン(株)製、平均分子量2000）、DN−981（日本
ポリウレタン(株)製、平均分子量1000）、DN−982
（日本ポリウレタン(株)製、平均分子量2000）、DN
−983（日本ポリウレタン(株)製、平均分子量1000）、
等が挙げられる。特にDN−982及びDN−983が、
本発明で用いるカーボネートジオールジ（メタ）
アクリレートの原料として好ましい。このDN−
982及びDN−983は１，６−ヘキサジンオールに
ε−カプロラクトンを付加反応させて得られたジ
オールとカーボネート誘導体とのエステル交換反
応により得られたカーボネートジオールである。 又、本発明においては、カーボネートジオール
メタクリレートよりもカーボネートジオールジア
クリレートの方が好ましい。 本発明の樹脂組成物及びコーテイング剤（以下
いずれも組成物という）において、カーボネート
ジオールジ（メタ）アクリレートは組成物中５〜
50重量％の範囲で使用するのが好ましく、特に10
〜40重量％の範囲で使用するのが好ましい。 本発明では、ポリウレタン（メタ）アクリレー
ト(B)を使用するが、通常その平均分子量は1000以
上、好ましくは2000〜10000程度とされる。この
ようなポリウレタン（メタ）アクリレートとし
て、分子中にエーテル基を持つポリエーテルポリ
オールのポリウレタン（メタ）アルクリレートエ
ステル基を持つポリエステルポリオールのポリウ
レタン（メタ）アクリレート、あるいは、エーテ
ル基及びエステル基の両方を分子中に持つポリウ
レタン（メタ）アクリレート及びカーボネート基
を持つカーボネートジオールのポリウレタン（メ
タ）アクリレート等を挙げる事ができる。ポリエ
ーテルポリオールとしては、たとえばポリプロピ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール及び１，３−ブチレン
グリコール、１，４−ブチレングリコール、１，
６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビ
スフエノールＡ等にエチレンオキサイド又はプロ
ピレンオキサイド等が付加した化合物を用いるこ
とができる。ポリエステルポリオールは、アルコ
ール成分と酸成分とを反応させる事により得る事
ができる。たとえばポリプロピレングリコール、
ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール及び１，３−ブチレングリコール、１，
４−ブチレングリコール１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジ
メタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシク
ロヘキシル）プロパン、ビスフエノールＡ等にエ
チレンオキサイド又はプロピレンオキサイド等が
付加した化合物あるいは、エプシロンカプロラク
トンが付加した化合物等をアルコール成分として
使用し、一方の酸成分としては、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸
などの二塩基酸及びその無水物が使用できる。上
記のアルコール成分と酸成分及びエプシロンカプ
ロラクトンの三者を同時に反応させる事によつて
得られる化合物もポリエステルポリオールとして
使用できる。又、カーボネートジオールとしては
前記のＡ成分製造の原料として用いたものが使用
できる。こうしたポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、カーボネートジオールを用
いてポリウレタン（メタ）アクリレート(B)を得る
には、ポリオールのヒドロキシル基に対して、有
機ジイソシアネートとヒドロキシル基を有する重
合性モノマーとを実質的にNCO基を含まない所
まで反応せしめることにより、ポリウレタン（メ
タ）アクリレート(B)は得ることができる。有機ジ
イソシアネートとして代表的なものにはトリレン
ジイソシアネート、４，4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、４，4′−ジシクロフ
キシルメタンジイソシアネート等の脂環族ジイソ
シアネート及びヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，2′−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート等の脂肪族ジイソシアネートがあり、ま
たヒドロキシル基を有する重合性モノマーとして
は、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、β−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレー
ト、エプシロンカプロラクトン−β−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート付加物の如きヒドロ
キシル基を有する（メタ）アクリレート等であ
る。かかるNCO基とOH基との反応は、無触媒で
も進行するが、たとえば、トリエチルアミン等の
第三級アミン、ジブチルチンジラウリレートやジ
ブチルチンジアセテート等の有機金属化合物類、
あるいは塩化スズ類等のような慣用の触媒を使用
してもよい。 特に好ましいポリウレタン（メタ）アクリレー
ト(B)は、カーボネートジオールのポリウレタンア
クリレートであり、有機ジイソシアネートとして
はイソホロンジイソシアネート、４，4′−ジシク
ロフキシルメタンジイソシアネートが特に好まし
い。 ポリウレタンアクリレート(B)の使用量は、組成
物中20〜70重量％であるのが好ましく、特に40〜
60重量％であるのが好ましく、あまり多く配合す
ると粘度が高くなり取扱いにくくなる。 モノエチル性不飽和モノマー(C)としては、種々
のモノアクリレートまたはメタクリレート等が使
用できるが、そのホモポリマーのガラス転移温度
のできるだけ低いものを使用するのが好ましく、
具体例として、フエニルオキシ（又はアルキルフ
エニルオキシ）ポリエトキシ（メタ）アクリレー
ト、フエニルオキシ（又はアルキルフエニルオキ
シ）ポリプロポキシ（メタ）アクリレート、ノニ
ルフエニルオキシポリエトキシ（メタ）アクリレ
ート、フエニルオキシ（又はアルキルフエニルオ
キシ）エトキシ（メタ）アクリレート、フエニル
オキシ（又はアルキルフエニルオキシ）プロポキ
シ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリ
ルアルコールのε−カプロラクトン付加物の（メ
タ）アクリレート（日本化薬(株)製、KAYARAD
TC−110S、KAYARAD TC−120等）、ε−カ
プロラクトン−β−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート付加物（ダイセル化学工業(株)製、プラ
クセルFA−１、プラクセルFM−１等）、カルビ
トールアクリレート、特願昭59−151179に記載さ
れているフエノール誘導体のポリエトキシ又はポ
リプロピレン化合物のε−カプロラクトン付加物
の（メタ）アクリレート等が挙げられる。 モノエチレン性不飽和モノマー(C)のうち、特に
好ましいものとしては、テトラヒドロフルフリル
アルコールのε−カプロラクトン付加物の（メ
タ）アクリレート（日本化薬(株)製、KAYARAD
TC−110S、KAYARAD TC−120等）及び特願
昭59−151179に記載されている次の構造式を有す
るフエノール誘導体のポリエトキシ又はポリプロ
ポキシ化合物のε−カプロラクトン付加物の（メ
タ）アクリレートが挙げられる。 （式中、R₁は水素原子または、炭素原子数１〜
12の炭化水素基であり、R₂及びR₃はそれぞれ水
素原子またはメチル基であり、ｍの平均値は１〜
10の数であり、ｎの平均値は１〜10の数である。） この化合物は、フエノール、ノニルフエノール
等のフエノール誘導体にエチレンオキサイド又は
プロピレンオキサイドが付加した化合物にエプシ
ロンカプロラクトンを反応させて得たものと（メ
タ）アクリル酸とをパラトルエンスルホン酸等の
エステル触媒及びハイドロキノン等の重合禁止剤
の存在下に70〜130℃の温度で反応させることに
より得ることができる。 モノエチレン性不飽和モノマー(C)の使用量は組
成物中20〜70重量％であるのが好ましく特に30〜
60重量％であるのが好ましい。 本発明に使用される光重合開始剤(D)としては公
知のどのような光重合開始剤であつても良いが配
合後の貯蔵安定性の良い事が要求される。この様
な光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾイ
ンアルキルエーテル系、２，２−ジーエトキシア
セトフエノン、4′−フエノキシ−２，２−ジクロ
ロアセトフエノンなどのアセトフエノン系、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフエノン、4′−
イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロ
ピオフエノン、4′−ドデシル２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフエノンなどのプロピオフエノ
ン系、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフエニルケトン及び２−エチル
アントラキノン、２−クロルアントラキノンなど
のアントラキノン系、その他、チオキサントン系
光重合開始剤などがあげられる。特に好ましいも
のとしては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフエ
ニルケトン、ベンジルジメチルケタール等があげ
られる。これら光重合開始剤(D)は、一種でも、二
種以上任意の割合で混合使用してもかまわない。
その使用量は、通常、樹脂組成物の０〜10重量％
が好ましく、又、コーテイング剤の0.1〜10重量
％が特に１〜５重量％が好ましい。本発明の組成
物は、更に必要に応じて、重合性モノマーたとえ
ば、Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ（メタ）アクリレート等を一部加
えて用いることができる。 また、所望により、変性用樹脂や各種添加剤を
加えてもよく、変性用樹脂としては、エポキシ樹
脂、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリエーテ
ル、ポリアミドイミドシリコーン樹脂、フエノー
ル樹脂等を挙げることができる。また上記添加剤
としては、有機ケイ素化合物、界面活性剤、重合
禁止剤等を挙げることができる。 本発明の樹脂組成物は、光学ガラスフアイバの
被覆用に有用である他、合わせガラス用の接着
剤、繊維処理剤等としても使用できる。 本発明の光学ガラスフアイバ用コーテイング剤
を用いて光学ガラスフアイバを被覆する場合コー
テイング法としてはダイスコーテイング法が適当
である。光学ガラスフアイバの線引き速度は３〜
７ｍ／秒と非常に速く行うことができる。 光学ガラスフアイバを被覆する場合、本発明の
コーテイング剤による被膜の厚さは特に限定され
ないが、通常20〜300μ程度が好ましい。 本発明のコーテイング剤は紫外線照射により容
易に硬化する。本発明のコーテイング剤の紫外線
照射による硬化は常法により行うことができる。
例えば低圧又は高圧水銀灯、キセノン灯等を用い
紫外線を照射すればよい。 （実施例） 以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例中の部は重量部である。 〔カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート
の製造例〕 製造例 １ 撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備え
た２反応器に、カーボネートジオール（日本ポ
リウレタン(株)製、品名DN−983、OH価112.2mg
KOH／ｇ、融点５℃、平均分子量約1000）700
部、アクリル酸121部、ｐ−トルエンスルホン酸
14部、ハイドロキノン1.0部、ベンゼン560部、シ
クロヘキサン140部を仕込み、加熱し、生成水は
溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ系外に
取り除き、溶剤は反応器に戻す。水が25.2部生成
した時点で冷却した。反応温度は80〜86℃であつ
た。反応混合物をベンゼン960部及びシクロヘキ
サン240部に溶解し20％苛性ソーダ水溶液で中和
した後、20％食塩水500部で３回洗浄する。溶剤
を減圧留去した淡黄色の液体690部を得た。この
ものは、下記の性質を有する。 比重（25℃） 1.1000 粘度（25℃） 2100cps 鹸化価 414.4mgKOH／ｇ 酸 価 0.01mgKOH／ｇ 屈折率（20℃） 1.4680 得られた生成物の高分解能、核磁気共鳴
（NMR）による吸収周波数の測定を行つた結果
を下記に示す。 No. 吸収周波数（Hz） １ 2603.515 ２ 2495.140 ３ 2333.984 ４ 1958.984 ５ 1933.593 ６ 1199.218 ７ 1166.015 ８ 1134.865 ９ 1015.625 10 966.796 11 962.890 12 935.546 13 511.718 14 490.234 15 429.687 16 382.812 No. 吸収周波数（Hz） 17 369.140 18 0.000 猶、上記測定には、基準物質としてテトラメチ
ルシランを用いH¹C^13-Hのカツプリングさせた測
定を最終的C¹³のＤカツプルの同定結果を示した。
上記吸収のうち、No.６、７、８は溶媒の吸収ピー
ク位置を示す。No.18はテトラメチルシランのピー
ム位置を示す。 製造例 ２ 製造例１と同一の反応器に、カーボネートジオ
ール（日本ポリウレタン(株)製、DN−982、OH価
56mgKOH／ｇ、融点５℃、平均分子量約2000）
700部、アクリル酸61部、ｐ−トルエンスルホン
酸６部、ハイドロキノン0.4部、ベンゼン560部、
シクロヘキサン140部仕込み、生成水が12.6部に
なるまで製造例１と同様に反応を行つた。反応温
度は、81〜86℃であつた。反応混合物をベンゼン
1200部及びシクロヘキサン300部に溶解し、製造
例１と同様に、中和、洗浄、脱溶剤を行ない、淡
黄色の液体654部を得た。このものは、下記の性
質を有する。 比重（25℃） 1.1060 粘度（25℃） 13750cps 鹸化価 415.7mgKOH／ｇ 酸 価 0.03mgKOH／ｇ 屈折率（20℃） 1.4700 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2607.421 ２ 2333.987 ３ 1960.937 ４ 1933.593 ５ 1195.312 ６ 1164.062 ７ 1130.859 ８ 1017.578 ９ 964.843 10 511.718 11 429.687 No. 吸収周波数（Hz） 12 382.812 13 369.140 14 0.000 上記の吸収のうち、No.５、６、７は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。No.14はテトラメチルシランの
ピーク位置を示す。 製造例 ３ 製造例１と同一の反応器に、カーボネートジオ
ール（日本ポリウレタン(株)製、DN−983、OH価
112.2mgKOH／ｇ、融点５℃、平均分子量約
1000）700部、メタクリル酸145部、硫酸4.5部、
ハイドロキノン1.1部、トルエン700部仕込み生成
水が25.2部になるまで製造例１と同様に反応を行
つた。反応温度は、105〜116℃であつた。反応混
合物をトルエン1000部に溶解し、製造例１と同様
に、中和、洗浄、脱溶剤し、淡黄色の液体723部
を得た。このものは、下記の性質を有する。 比重（25℃） 1.0940 粘度（25℃） 1900cps 鹸化価 400.0mgKOH／ｇ 酸 価 0.02mgKOH／ｇ 屈折率（20℃） 1.4680 NMRによる測定結果 No. 吸収周波数（Hz） １ 2601.562 ２ 2509.765 ３ 2333.984 ４ 2052.734 ５ 1878.906 ６ 1201.171 ７ 1167.968 ８ 1136.718 ９ 1015.625 10 968.750 11 962.890 12 933.593 13 509.765 14 429.687 No. 吸収周波数（Hz） 15 382.812 16 369.140 17 273.437 18 0.000 上記の吸収のうち、No.６、７、８は溶媒の吸収
ピーク位置を示す。No.18はテトラメチルシランの
ピーク位置を示す。 〔ポリウレタンアクリレート(B)の製造例〕 製造例 ４ 撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備え
た２反応器に、ポリプロピレングリコール（分
子量約2000、OH価56.1）253.1部、ネオペンチル
グリコールとアジピン酸とε−カプロラクトンの
反応物であるポリエステルポリオール（ダイセル
化学工業(株)製、プラクセルＬ−220AL、分子量約
2000、OH価57.5）251.3部、イソホロンジイソシ
アネート84.7部を仕込み、昇温後、75℃で10時間
反応し、次いで反応液を60℃に冷却し、ε−カプ
ロラクトン−β−ヒドロキシエチルアクリレート
付加物（ダイセル化学工業(株)製、プラクセルFA
−２）91.4部、メトキノン0.3部、ジラウリル酸
ジ−ｎ−ブチルスズ0.12部を仕込み、昇温後、75
〜80℃で反応を行つた。生成物は、下記の性質を
有する。 粘 度（60℃） 110P 屈折率（20℃） 1.4721 製造例 ５ 製造例４と同一の反応器に、カーボネートジオ
ール（住友バイエル(株)製、品名デスモフエン
2020E、分子量約2000、OH価56）500部、イソホ
ロンジイソシアネート83.3部を仕込み、昇温後、
75℃で10時間反応し、次いで反応液を60℃に冷却
し、ε−カプロラクトン−β−ヒドロキシエチル
アクリレート付加物（ダイセル化学工業(株)製、プ
ラクセルFA−２）90.3部、メトキノン0.3部、ジ
ラウリル酸ジｎ−ブチルスズ0.1部を仕込み、昇
温後、75〜80℃で反応を行つた。生成物は、下記
の性質を有する。 粘度（80℃） 675P 屈折率（20℃） 1.4730 製造例 ６ 製造例４と同一の反応器に、ポリプロピレング
リコールとε−カプロラクトンの反応物であるポ
リエステルジオール（ダイセル化学工業(株)製、プ
ラクセルＰ−2203、分子量約2000、OH価57.9）
432部、４，4′−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート84.9部を仕込み、昇温後、75℃で10時間反応
し、次いで反応液を60℃に冷却し２−ヒドロキシ
エチルアクリレート26.3部、メトキノン0.27部及
びジラウリル酸ジｎ−ブチルスズ0.11部を仕込
み、昇温後、75〜80℃で反応を行つた。生成物
は、下記の性質を有する。 粘 度（80℃） 88P 屈折率（20℃） 1.4920 〔ノニルフエノールのエチレンオキサイド４モル
付加物のε−カプロラクトン２モル付加物のモノ
アクリレートの製造例〕 製造例 ７ 撹拌機、温度調節装置、温度計、凝縮器を備え
た２反応器に下記の構造を有する化合物、 624部、アクリル酸108部、パラトルエンスルホン
酸16.8部、ハイドロキノン1.0部、ベンゼン560
部、シクロヘキサン140部を仕込み加熱し、生成
水は、溶剤と共に蒸留、凝縮させ分離器で水のみ
系外に取り除き、溶剤は反応器に戻す。 水が18部生成した時点で冷却した。反応温度は
80〜87℃であつた。反応混合物をベンゼン1040部
及びシクロヘキサン260部に溶解し20％苛性ソー
ダ水溶液で中和した後、20％食塩水500部で３回
洗蒸する。溶剤を減圧留去した淡黄色の液体596
部を得た。このものは下記の性質を有する。 比重（25℃） 1.045 粘度（25℃） 68.8cps 鹸化価 248mgKOH／ｇ 酸 価 0.04mgKOH／ｇ 〔紫外線硬化性樹脂組成物の実施例〕 実施例 １ 製造例１で得たカーボネートジオールアクリレ
ート10部、製造例４で得たポリウレタンアクリレ
ート40部、ノニルフエノールにエチレンオキサイ
ドを４モル付加した物のε−カプロラクトン２モ
ル付加物のモノアクリレート40部、テトラヒドロ
フルフリルアルコールに１モルのε−カプロラク
トンを反応させたもののモノアクリレート（日本
化薬(株)製、KAYARAD TC−110S）10部および
１−ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン
（チバ・ガイギー(株)製、イルガキユアー184）５
部、メチルハイドロキノン0.01部を混合し、樹脂
組成物Ａを調製した。樹脂組成物及びその硬化物
の特性を第１表に示す。 実施例 ２ 製造例２で得たカーボネートジオールアクリレ
ート40部、製造例４で得たポリウレタンアクリレ
ート25部、ノニルフエノールのエチレンオキサイ
ド４モル付加物のε−カプロラクトン２モル付加
物のモノアクリレート25部および１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフエニルケトン（チバ・ガイギー
(株)製、イルガキユアー184）５部、メチルハイド
ロキノン0.01部を混合し、樹脂組成物Ｂを調製し
た。樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に
示す。 実施例 ３ 製造例２で得たカーボネートジオールアクリレ
ート20部、製造例５で得たポリウレタンアクリレ
ート20部、ノニルフエノールのエチレンオキサイ
ド４モル付加物のε−カプロラクトン２モル付加
物のモノアクリレート40部、ノニルフエノールの
エチレンオキサイド７モル付加物のモノアクリレ
ート20部および4′−ドデシル−２−ヒドロキシ−
２−メチルプロピオフエノン（メルク(株)製、ダロ
キユアー953）５部、メチルハイドロキノン0.01
部を混合し、樹脂組成物Ｃを調製した。樹脂組成
物及びその硬化物の特性を第１表に示す。 実施例 ４ 製造例３で得たカーボネートジオールジメタク
リレート10部、製造例２で得たカーボネートジオ
ールジアクリレート20部、製造例６で得たポリウ
レタンアクリレート30部、フエノキシエチルアク
リレート10部、ノニルフエニルのエチレンオキサ
イド７モル付加物のモノアクリレート40部および
イルガキユアー184.5部、メチルハイドロキノン
0.01部を混合し、樹脂組成物Ｄの調製した。樹脂
組成物及びその硬化物の特性を第１表に示す。 比較例 比較のために光フアイバ用の紫外線硬化性被覆
組成物としてDesoto Chemical社から市販され
ているDesoto950×065を樹脂組成物Ｅとした。
樹脂組成物及びその硬化物の特性を第１表に示
す。

【表】 上記第１表において、 〔シヨア硬度Ａ〕：Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥの組成
物は、高圧水銀ランプ（ランプ出力2KW）を
平行に配した光源下８cmの位置で照射して（コ
ンベアスピード30ｍ／min）、厚さ250μｍのシ
ートを作製し、これを用いて測定した。測定法
はJIS−Z2246の方法に準じて行つた。 〔ガラス転移点〕の測定：試験片は、上記のシヨ
ア硬度Ａの測定に使用したものと同一の条件で
作製した。これを用いて粘弾性スペクトロメー
ター（岩本製作所(株)製）を用いて測定した。 〔ヤング率、Kg／cm²〕の測定：試験片は、上記シ
ヨア硬度Ａの測定に使用したものと同一の条件
で作製した。これを用いて温度を変化させ、ヤ
ング率（Kg／cm²）を測定した。 〔吸収率〕の測定：試験片は、上記のシヨア硬度
Ａの測定に使用したものと同一の条件で作製し
た。これを用いて、純水中に20℃／24時間浸せ
きして、試験の前・後の重量を測定し、吸水に
よる重量の増加を％で表わした。 実施例 ５ 光学ガラスフアイバ用母材を約2000℃に加熱
し、５ｍ／秒の速度で外径125ミクロンの光学ガ
ラスフアイバに紡糸した。連続する次の工程で、
ダイスコーテイング法により、該光学ガラスフア
イバに実施例に示した樹脂組成物Ａ〜Ｄそれぞれ
を塗布したのち、2KWの高圧水銀灯により紫外
線を照射して硬化させた。得られた被覆光学ガラ
スフアイバは、樹脂組成物Ａ〜Ｄのいずれを塗布
した場合も、−60℃まで伝送損失の変化は認めら
れなかつた。 （発明の効果） 本発明の新規な樹脂組成物及びコーテイング剤
は、硬化速度が速く、得られた樹脂被膜が柔軟
で、ガラス転移点が低く、吸水率が小さく、高温
から低温の広い温度範囲にわたつて膜物性の変化
が少なく、光伝送用の光学ガラスフアイバを被覆
するのに適する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ カーボネートジオール（平均分子量500〜
   3000）のジ（メタ）アクリレート(A)、ポリウレタ
   ン（メタ）アクリレート(B)、モノエチレン性不飽
   和モノマー(C)及び任意成分として光重合開始剤(D)
   を含むことを特徴とする樹脂組成物。 ２ カーボネートジオール（平均分子量500〜
   3000）のジ（メタ）アクリレート(A)、ポリウレタ
   ン（メタ）アクリレート(B)、モノエチレン性不飽
   和モノマー(C)及び光重合開始剤(D)を含むことを特
   徴とする光学ガラスフアイバ用コーテイング剤。