JPS6259081A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPS6259081A JPS6259081A JP60197849A JP19784985A JPS6259081A JP S6259081 A JPS6259081 A JP S6259081A JP 60197849 A JP60197849 A JP 60197849A JP 19784985 A JP19784985 A JP 19784985A JP S6259081 A JPS6259081 A JP S6259081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- overcoat layer
- heat
- color
- recording material
- layer
- Prior art date
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- Granted
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
- B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
- B41M5/426—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by inorganic compounds, e.g. metals, metal salts, metal complexes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は感熱記録材料に関し、更に詳しくは、熱感度及
びヘッドマツチング性が改良された感熱記録材料に関す
る。
びヘッドマツチング性が改良された感熱記録材料に関す
る。
感熱記録材料は安価でかつ記録機械のメンテナンスが簡
単な記録材料として用途需要も急速に拡大している。
単な記録材料として用途需要も急速に拡大している。
しかし、最近では、ファクシミリ、プリンター、バーコ
ードラベル等の高速化に伴ない微少なエネルギーでも高
濃度で鮮明な画像が記録できるとと又、得られる画像の
信頼性例えば指紋等の油脂類やプラスチック消しゴム、
メンディングテープ、塩ビラツブ等に含まれる可塑剤や
ウィスキー、日本酒、焼酎等のアルコールや水等による
消色や発色がないこと、更にヘッドマツチング性、例え
ば、スティッキング、ヘッドカス、ヘッド摩耗のないこ
と等々の品質が要求されている。
ードラベル等の高速化に伴ない微少なエネルギーでも高
濃度で鮮明な画像が記録できるとと又、得られる画像の
信頼性例えば指紋等の油脂類やプラスチック消しゴム、
メンディングテープ、塩ビラツブ等に含まれる可塑剤や
ウィスキー、日本酒、焼酎等のアルコールや水等による
消色や発色がないこと、更にヘッドマツチング性、例え
ば、スティッキング、ヘッドカス、ヘッド摩耗のないこ
と等々の品質が要求されている。
高感度で達成するためには使用する発色素材の選択が重
要である事はもちろんであるが併用されるフィラー、バ
インダー等の添加量は重要であり。
要である事はもちろんであるが併用されるフィラー、バ
インダー等の添加量は重要であり。
感熱発色層中への使用は極力少なくする必要がある。し
かし、これらが少なくなると画像の信頼性。
かし、これらが少なくなると画像の信頼性。
ヘッドマツチング性は悪くなる。特に油脂類や可塑剤に
よる画像の消色、水、酒類による層の剥れやスティッキ
ング等がある。この欠点を改良するためには、感熱発色
層上に種々のオーバーコート層を設ける事が提案されて
いるが、オーバーコート層を設けた場合には、印字の際
に感熱発色層がオーバーコート層を介してサーマルヘッ
ドと接触することになるため、熱の伝導が阻害され発色
感度が低下してしまう欠点がある。
よる画像の消色、水、酒類による層の剥れやスティッキ
ング等がある。この欠点を改良するためには、感熱発色
層上に種々のオーバーコート層を設ける事が提案されて
いるが、オーバーコート層を設けた場合には、印字の際
に感熱発色層がオーバーコート層を介してサーマルヘッ
ドと接触することになるため、熱の伝導が阻害され発色
感度が低下してしまう欠点がある。
更に、従来公知のオーバーコート層を設ける方法では、
感熱発色層中に油脂類や可塑剤が浸透することを防止す
るため結着剤と充填剤の比率を大きくする必要があり、
その結果スティッキングが発生しやすくなく、このステ
ィッキングを防止するために、従来方法では充填剤が用
いられてきたが、充填剤の種類によってはヘッド摩耗を
起こしたり、また高温処理ができないため結着剤が硬化
しスティッキングを改善するまでに長時間を要するとい
う欠点があった。
感熱発色層中に油脂類や可塑剤が浸透することを防止す
るため結着剤と充填剤の比率を大きくする必要があり、
その結果スティッキングが発生しやすくなく、このステ
ィッキングを防止するために、従来方法では充填剤が用
いられてきたが、充填剤の種類によってはヘッド摩耗を
起こしたり、また高温処理ができないため結着剤が硬化
しスティッキングを改善するまでに長時間を要するとい
う欠点があった。
本発明は、前記のような難点を伴なうことなく、低エネ
ルギーで高濃度に発色し、耐油性、耐水剥離性及び記録
画像の信頼性が高く、かつヘッドマツチング性に優れた
感熱記録材料を提供することにある。
ルギーで高濃度に発色し、耐油性、耐水剥離性及び記録
画像の信頼性が高く、かつヘッドマツチング性に優れた
感熱記録材料を提供することにある。
本発明によれば、支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを
含有する感熱発色層を設け、その上にオーバーコート層
を設けた感熱記録材料において、該オーバーコート層中
に、結着剤と充填剤として水酸化アルミニウムを含有さ
せたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。□ 即ち、本発明は、感熱発色層上に主成分に結着剤と充填
剤として水酸化アルミニウムを用いたオーバーコート層
を設け、これにより高感度を維持すると共に耐油性、耐
水剥離性、画像信頼性及びヘッドマツチング性を向上さ
せたことを特徴とする。
含有する感熱発色層を設け、その上にオーバーコート層
を設けた感熱記録材料において、該オーバーコート層中
に、結着剤と充填剤として水酸化アルミニウムを含有さ
せたことを特徴とする感熱記録材料が提供される。□ 即ち、本発明は、感熱発色層上に主成分に結着剤と充填
剤として水酸化アルミニウムを用いたオーバーコート層
を設け、これにより高感度を維持すると共に耐油性、耐
水剥離性、画像信頼性及びヘッドマツチング性を向上さ
せたことを特徴とする。
本発明のオーバーコート層は発色感度の低下が少なく、
耐油性、耐水性ならびに印字画像の信頼性を高め、しか
もヘッドマツチング性を良くする層として機能するもの
である。
耐油性、耐水性ならびに印字画像の信頼性を高め、しか
もヘッドマツチング性を良くする層として機能するもの
である。
本発明においては、オーバーコート層に用いる結着剤と
してはポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体
、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル
酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分
子が好ましく、必要に応じて1、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレンlブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系
共重合体等のラテックスや水溶性高分子の耐水化剤を併
用する事もできる。
してはポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体
、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソ
ーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド/アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド/アクリル
酸エステル/メタクリル酸3元共重合体、スチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性高分
子が好ましく、必要に応じて1、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ウレタン、スチレンlブタジェン共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢
酸ビニル共重合体、スチレン/ブタジェン/アクリル系
共重合体等のラテックスや水溶性高分子の耐水化剤を併
用する事もできる。
オーバーコート層構成成分の使用量は、結着剤について
は20〜70重量%、水酸化アルミニウムについては5
〜50重量%、好ましくは10〜30重量%で、かつオ
ーバーコート層乾燥塗布量を1.0〜6.0g/’mに
することによって好ましい結果が得られる。
は20〜70重量%、水酸化アルミニウムについては5
〜50重量%、好ましくは10〜30重量%で、かつオ
ーバーコート層乾燥塗布量を1.0〜6.0g/’mに
することによって好ましい結果が得られる。
結着剤の使用量が20重量%未満及び水酸化アルミニウ
ム量が50重量%より多いと油脂類や可塑剤等による浸
透防止が不十分であり、結着剤の使用量が70重量%よ
り多く又、水酸化アルミニウムが5重量%未満ではオー
バーコート層として機能するまでの時間が長くなるので
好ましくない。
ム量が50重量%より多いと油脂類や可塑剤等による浸
透防止が不十分であり、結着剤の使用量が70重量%よ
り多く又、水酸化アルミニウムが5重量%未満ではオー
バーコート層として機能するまでの時間が長くなるので
好ましくない。
本発明の感熱発色層はロイコ染料と顕色剤を主
1成分とするものであり、ロイコ染料は単独又は2
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱材料に適用されているものが任意
に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられるにのようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
1成分とするものであり、ロイコ染料は単独又は2
種以上混合して適用されるが、このようなロイコ染料と
しては、この種の感熱材料に適用されているものが任意
に適用され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラ
ン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン
系、インドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好
ましく用いられるにのようなロイコ染料の具体例として
は、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−フタリ
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン。
ド、 3.3−ビス(P−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレットラ
クトン)、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
エチルアミノフェニル、 3.3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ク
ロルフタリド、 3.3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタリド
、 3−シクロへキシルアミノ−6−クロルフルオラン、 3−ジメチルアミノ−5,7−シメチルフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7′−クロルフルオ
ラン。
ラン。
3−(N−p−トリル−N−二チルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)。
ル−7−アニリノフルオラン、 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン
、 2−(N−(3’ −トリフルオルメチルフェニル)ア
ミノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、2− (3,
6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−クロルアニリ
ノ)キサンチル安息香酸ラクタム)。
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(a+−トリク
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
ロロメチルアニリノ)フルオラン、 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロルアニリノ)フル
オラン、 3−N−メチル−N−アミルアミノ−6−メチル−7−
アニリノフルオラン。
3−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、 ゛3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
ル−7−アニリノフルオラン、 ゛3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、 3−(N、N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(
N。
N−ジベンジルアミノ)フルオラン、
ベンゾイルロイコメチレンブルー。
6′−クロロ−8′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
6′−ブロモ−3′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。
リロスピラン。
3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−クロルフェニ
ル)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジメチルアミノフェ
ニル)−3−(2’−メトキシ−5′−二トロフェニル
)フタリド、 3−(2’ −ヒドロキシ−4′−ジエチルアミノフェ
ニル)−3−(2’ −メトキシ−5′−メチルフェニ
ル)フタリド。
3−(2’ −メトキシ−4′−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン。
ル)−3−(2’ −ヒドロキシ−4′−クロル−5′
−メチルフェニル)フタリド、 3−モルホリノ−7−(N−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ)フルオラン、 3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロロ−7−(N−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−ピロ
リジノ−7−(ジーP−クロルフェニル)メチルアミノ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−5−クロル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン、 3−(N−エチル−P−トルイジノ)−7−(α−フェ
ニルエチルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−(o−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ)フルオラン。
ェニルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−5−メチル−7−(α−フェニル
エチルアミノ)フルオラン。
エチルアミノ)フルオラン。
3−ジエチルアミノ−7−ピペリジノフルオラン。
2−クロロ−3−(N−メチルトルイジノ)−7−(p
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
−n−ブチルアニリノ)フルオラン、 3−(N−ベンジル−N−シクロへキシルアミノ)−5
,6−ペンゾー7−α−ナフチルアミノ−4′−ブロモ
フルオラン、 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−メシチジノー4
’、5’−ベンゾフルオラン等。
また、本発明で用いる顕色剤としては、前記口イコ染料
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
に対して加熱時に反応してこれを発色させる種々の電子
受容性物質が適用され、その具体例を示すと、以下に示
すようなフェノール性物質、有機又は無機酸性物質ある
いはそれらのエステルや塩等が挙げられる。
没食子酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4′〜イソプロピリデンビス(2−クロロフェ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)、4.4′−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノール)
、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4.4 ’ −5ec−ブチリデン
ジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフェ
ノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4−tart−ブチルフェノール、4
−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノ
ール、チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート
、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフェ
ノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、4− tert−オクチルカテコール、2.2’−
メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4−メチル−6tert−ブチルフェノー
ル)。
3−シクロへキシルサリチル酸、3,5−ジー ter
t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチルベンジ
ルサリチル酸、4,4′−イソプロピリデンジフェノー
ル、4,4′〜イソプロピリデンビス(2−クロロフェ
ノール)、4,4′−イソプロピリデンビス(2,6−
ジブロモフェノール)、4,4′−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)、4.4′−イソプ
ロピリデンビス(2−メチルフェノール)、4,4′−
イソプロピリデンビス(2,6−シメチルフエノール)
、4,4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブ
チルフェノール)、4.4 ’ −5ec−ブチリデン
ジフェノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフェ
ノール、4,4′−シクロヘキシリデンビス(2−メチ
ルフェノール)、4−tart−ブチルフェノール、4
−フェニルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド
、α−ナフトール、β−ナフトール、3,5−キシレノ
ール、チモール、メチル−4−ヒドロキシベンゾエート
、4−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラック型フェノ
ール樹脂、2,2′−チオビス(4,6−ジクロロフェ
ノール)、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピ
ロガロール、フロログリシン、フロログリシンカルボン
酸、4− tert−オクチルカテコール、2.2’−
メチレンビス(4−クロロフェノール)、2,2′−メ
チレンビス(4−メチル−6tert−ブチルフェノー
ル)。
2.2′−ジヒドロキシジフェニル、P−ヒドロキシ安
息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、P−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−0−クロルベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、P−ヒドロ
キシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ
−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜
鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−クロロジフエニルスルホン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−ρ−ト
ルイル 酸亜鉛、3,5−ジーtertーブチルサリチル酸錫、
酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等。
息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸プロピル、P−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、P−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、P−ヒドロキシ安息香酸−p−クロルベンジル
、p−ヒドロキシ安息香酸−0−クロルベンジル、p−
ヒドロキシ安息香酸−p−メチルベンジル、P−ヒドロ
キシ安息香酸−n−オクチル、安息香酸、サリチル酸亜
鉛、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ
−6−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸亜
鉛、4−ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−クロロジフエニルスルホン、ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)スルフィド、2−ヒドロキシ−ρ−ト
ルイル 酸亜鉛、3,5−ジーtertーブチルサリチル酸錫、
酒石酸、シュウ酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、
ステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、ホウ酸等。
本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体,スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体,スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド/アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド/アクリル酸エステル/メタクリル酸3元共
重合体,スチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン/無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウ
レタン、スチレン/ブタジェン共重合体、ポリアクリル
酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビニル
共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン/酢酸
ビニル共重合体,スチレン/ブタジェン/アクリル系共
重合体等のラテックスを用いることができる。
また、本発明の感熱発色層において、前記ロイコ染料、
顕色剤、フィラーとともに、更にこの種の感熱記録材料
に慣用される補助添加剤、例えば。
顕色剤、フィラーとともに、更にこの種の感熱記録材料
に慣用される補助添加剤、例えば。
界面活性剤、熱可融性物質(又は滑剤)等を併用するこ
とができる。この場合、熱可融性物質としては、例えば
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの
締金物,安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、3,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50
〜200℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
とができる。この場合、熱可融性物質としては、例えば
、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは金属塩
の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミンとの
締金物,安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グリコー
ル、3,4−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジアルキ
ル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等の50
〜200℃の程度の融点を持つものが挙げられる。
本発明の感熱記録材料は、一般に知られている方法によ
り作成することができる。例えば、まずロイコ染料、顕
色剤は少なくとも別々にして、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプン
等の水溶性高分子の水溶液と共に、ボールミル、アトラ
イター。
り作成することができる。例えば、まずロイコ染料、顕
色剤は少なくとも別々にして、ポリビニルアルコール、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、デンプン
等の水溶性高分子の水溶液と共に、ボールミル、アトラ
イター。
サンドミル等の分散機により分散粒径が1〜3μになる
まで粉砕分散した後、必要に応じて充填剤、熱可融性物
質分散液、消泡剤等により一定処方に配合して感熱発色
層塗布液を調製する。さらに、オーバーコート液は、結
着剤、水酸化アルミニウム等を混合、又は分散して調製
する6次にこれらの塗布液を、紙、合成紙等の支持体上
に順次塗布積層することによって本発明の感熱記録材料
を作成する。
まで粉砕分散した後、必要に応じて充填剤、熱可融性物
質分散液、消泡剤等により一定処方に配合して感熱発色
層塗布液を調製する。さらに、オーバーコート液は、結
着剤、水酸化アルミニウム等を混合、又は分散して調製
する6次にこれらの塗布液を、紙、合成紙等の支持体上
に順次塗布積層することによって本発明の感熱記録材料
を作成する。
本発明の感熱記録材は、結着剤と水酸化アルミニウムを
含有するオーバーコート層を設けたことにより1発色感
度の低下が少なく、耐油性、耐水剥離性及び画像信頼性
が高く、かつヘッドマツチング性に優れた感熱記録材料
である。
含有するオーバーコート層を設けたことにより1発色感
度の低下が少なく、耐油性、耐水剥離性及び画像信頼性
が高く、かつヘッドマツチング性に優れた感熱記録材料
である。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお
、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
、以下に示す部及び%はいずれも重量基準である。
実施例1
次の配合からなる混合物をそれぞれボールミル、アトラ
イタにて体積平均径が約1.5μになるなで粉砕分散し
て(A)液、(B)液を調製した。
イタにて体積平均径が約1.5μになるなで粉砕分散し
て(A)液、(B)液を調製した。
(A)液
3−(N−シクロヘキシル−N−メチル)アミノ−6−
メチル−7−7ニリノフルオラン
20重量部10%ポリビニルアルコール水溶液
16〃水
64 〃(B)液 p−オキシ安息香酸ベンジル 10重量部炭酸カ
ルシウム 10重量部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 16〃水
54〃ついで(A)液:
〔B〕液=1:4の重量比で両者を混合攪拌して感熱発
色層塗布液とした。
メチル−7−7ニリノフルオラン
20重量部10%ポリビニルアルコール水溶液
16〃水
64 〃(B)液 p−オキシ安息香酸ベンジル 10重量部炭酸カ
ルシウム 10重量部10%ポリビ
ニルアルコール水溶液 16〃水
54〃ついで(A)液:
〔B〕液=1:4の重量比で両者を混合攪拌して感熱発
色層塗布液とした。
また、次の配合からなる混合物をサンドミルにて分散し
てオーバーコート層塗布液とした。
てオーバーコート層塗布液とした。
水酸化アルミニウム 20重量部イタコ
ン酸変性ポリビニルアルコール アルカリ塩10%水溶液 40〃ステアリ
ン酸亜鉛 10 Nポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂 10〃水
20〃次にこれらの塗布液を5
0g/ rdの市販上質紙に乾燥時付着量が感熱発色層
においてはΔ、0フイ、オーバーコート層においては3
.0g/%になるようそれぞれ塗布乾燥して積層し、本
発明の感熱記録材料を作成した。
ン酸変性ポリビニルアルコール アルカリ塩10%水溶液 40〃ステアリ
ン酸亜鉛 10 Nポリアミドエピ
クロルヒドリン樹脂 10〃水
20〃次にこれらの塗布液を5
0g/ rdの市販上質紙に乾燥時付着量が感熱発色層
においてはΔ、0フイ、オーバーコート層においては3
.0g/%になるようそれぞれ塗布乾燥して積層し、本
発明の感熱記録材料を作成した。
実施例2
(C液〕
ビスフェノールA 10重量部パラ
ベンジルジフェニル 10 n炭酸カルシ
ウム 10I!10%ポリビニルア
ルコール水溶液 20〃水
50 I!を実施例1のB液
と同様に調整する。ついで(A)液:(C)液=1:4
の重量比で両者を混合攪拌して感熱発色層塗布液とし実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
ベンジルジフェニル 10 n炭酸カルシ
ウム 10I!10%ポリビニルア
ルコール水溶液 20〃水
50 I!を実施例1のB液
と同様に調整する。ついで(A)液:(C)液=1:4
の重量比で両者を混合攪拌して感熱発色層塗布液とし実
施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を作成した。
比較例1,2
実施例1.2においてオーバーコート層を設けないもの
を実施例1,2同様にして比較例の感熱記録材料を作成
した。
を実施例1,2同様にして比較例の感熱記録材料を作成
した。
比較例3
実施例1のオーバーコート層の水酸化アルミニウムに代
え炭酸カルシウムを用いた以外は実施例1同様にして比
較例の感熱記録材料を作成した。
え炭酸カルシウムを用いた以外は実施例1同様にして比
較例の感熱記録材料を作成した。
比較例4
実施例1のオーバーコート層の水酸化アルミニウムに代
えシリカを用いた以外は実施例1同様にして比較例の感
熱記録材料を作成した。
えシリカを用いた以外は実施例1同様にして比較例の感
熱記録材料を作成した。
以上の感熱記録材料について、常温で48時間放置後ベ
ック平滑度が700〜1000秒になるようキャレンダ
ーがけして動的発色感度、画像の褪色性、画像白化、耐
油性、耐水性、スティッキングについての試験を行なっ
た。その結果を表−1に示す6なお、試験法は下記のよ
うにして行なった。
ック平滑度が700〜1000秒になるようキャレンダ
ーがけして動的発色感度、画像の褪色性、画像白化、耐
油性、耐水性、スティッキングについての試験を行なっ
た。その結果を表−1に示す6なお、試験法は下記のよ
うにして行なった。
(1)動的発色感度・・・松下電子部品■製、薄膜ヘッ
ドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.451
1/ドツト、1ライン記録時間2Orss/ Q 。
ドを有する感熱印字実験装置にてヘッド電力0.451
1/ドツト、1ライン記録時間2Orss/ Q 。
走査線密度8X3.85ドツト/mmの条件でパルス巾
を0.8.1.2.1.6.2.0m5ecで印字し、
その印字濃度をマクベス濃度計RD −514で測定し
た。
を0.8.1.2.1.6.2.0m5ecで印字し、
その印字濃度をマクベス濃度計RD −514で測定し
た。
(2)画像の褪色率・・・(1)の動的発色感度を測定
したサンプルについて、印字濃度が1.0〜1.2のも
のを(これをDoとする)常温で15日間放置した後の
濃度を測定しくこれをDとする)。
したサンプルについて、印字濃度が1.0〜1.2のも
のを(これをDoとする)常温で15日間放置した後の
濃度を測定しくこれをDとする)。
下記に従って画像褪色率を求めた。
(3)画像白化・・・(2)と同様のテストを行ない、
目視により下記のように判定した。
目視により下記のように判定した。
0:白粉発生がほとんどなし
Δ:白粉発生あるが実用上問題なし
X:白粉発生が多く実用不可
(4)耐油性・・・画像部にヒマシ油0.5g/rrr
を付着させた以外は(2)と同様にし実験を行い、下記
のように判定した。
を付着させた以外は(2)と同様にし実験を行い、下記
のように判定した。
0:画像褪色率 30%未満
Δ:画画像色率 30〜50%
×:画像褪色率 50%以上
(5)耐水剥離性・・・印字サンプルを24時間水中に
浸漬し、層の剥離の有無のテストを行い下記のように判
定した。
浸漬し、層の剥離の有無のテストを行い下記のように判
定した。
0:層の剥離なし
×:層の剥離あり
(6)スティッキング・・・動的発色感度に使用した印
字装置を用い、ヘッド電力0.61/ドツト。
字装置を用い、ヘッド電力0.61/ドツト。
パルス巾を2.9msに変え、スティッキングの有無の
テストを行い下記のように判定した。
テストを行い下記のように判定した。
0:ステイッキング無し
×:スティッキング有り
表−1
Claims (1)
- (1)支持体上に、ロイコ染料と顕色剤とを含有する感
熱発色層を設け、その上にオーバーコート層を設けた感
熱記録材料において、該オーバーコート層中に、結着剤
と、充填剤として水酸化アルミニウムを含有させたこと
を特徴とする感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197849A JP2540297B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60197849A JP2540297B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259081A true JPS6259081A (ja) | 1987-03-14 |
| JP2540297B2 JP2540297B2 (ja) | 1996-10-02 |
Family
ID=16381358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60197849A Expired - Fee Related JP2540297B2 (ja) | 1985-09-09 | 1985-09-09 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2540297B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03169587A (ja) * | 1989-11-29 | 1991-07-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5530943A (en) * | 1978-08-25 | 1980-03-05 | Jujo Paper Co Ltd | Heat sensitive recording paper sheet |
| JPS57188392A (en) * | 1981-05-18 | 1982-11-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat sensitive recording medium improved for preservation quality |
| JPS58182260A (ja) * | 1982-04-19 | 1983-10-25 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 半導体集積回路装置 |
| JPS59106995A (ja) * | 1982-12-11 | 1984-06-20 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS59167291A (ja) * | 1983-03-14 | 1984-09-20 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6046295A (ja) * | 1983-08-25 | 1985-03-13 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6046294A (ja) * | 1983-08-24 | 1985-03-13 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JPS60105589A (ja) * | 1983-11-14 | 1985-06-11 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS60112487A (ja) * | 1983-11-25 | 1985-06-18 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 感熱記録シ−ト |
| JPS625881A (ja) * | 1985-07-01 | 1987-01-12 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
| JPS6255189A (ja) * | 1985-09-03 | 1987-03-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感熱記録材料 |
-
1985
- 1985-09-09 JP JP60197849A patent/JP2540297B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
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|---|---|---|---|---|
| JPH03169587A (ja) * | 1989-11-29 | 1991-07-23 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | 感熱記録体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2540297B2 (ja) | 1996-10-02 |
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|---|---|---|---|
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