JPS626255A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は良好な帯電防止性を有するハロゲン化銀写真感
光材料に関し、特に、種々の素材に対して静電気の発生
が小さくかつ経時によっても帯電防止性の変わらないハ
ロゲン化銀写真感光材料(以下、「写真感光材料」と記
す、)に関するものである。
光材料に関し、特に、種々の素材に対して静電気の発生
が小さくかつ経時によっても帯電防止性の変わらないハ
ロゲン化銀写真感光材料(以下、「写真感光材料」と記
す、)に関するものである。
(従来技術)
写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の線速を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね場合によっては全(失なわしめる
。例えば医療用又は工業用X−レイフィルム等に現われ
た場合には非常に危険な判断につながることは容易に認
識されるであろう。あるいは、カラー写真感光材料の場
合には記念すべき思い出を台無しにしてしまうであろう
。この現象は現像してみて初めて明らかになるもので非
常に厄介な問題の一つである。またこれらの蓄積された
静電電荷はフィルム表面へ塵埃が付着した9、塗布が均
一に行なえないなどの第2次的な故障を誘起せしめる原
因にもなる。
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の線速を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね場合によっては全(失なわしめる
。例えば医療用又は工業用X−レイフィルム等に現われ
た場合には非常に危険な判断につながることは容易に認
識されるであろう。あるいは、カラー写真感光材料の場
合には記念すべき思い出を台無しにしてしまうであろう
。この現象は現像してみて初めて明らかになるもので非
常に厄介な問題の一つである。またこれらの蓄積された
静電電荷はフィルム表面へ塵埃が付着した9、塗布が均
一に行なえないなどの第2次的な故障を誘起せしめる原
因にもなる。
かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の分離等によって発生する。また仕上り製品に
於ては写真フィルムを巻取り切換えを行なった場合のベ
ース面と乳剤面との分離によって、またはX−レイフィ
ルムの自動撮影機中での機械部分あるいは螢光増感紙と
の間の接触部能等が原因となって発生する。
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の分離等によって発生する。また仕上り製品に
於ては写真フィルムを巻取り切換えを行なった場合のベ
ース面と乳剤面との分離によって、またはX−レイフィ
ルムの自動撮影機中での機械部分あるいは螢光増感紙と
の間の接触部能等が原因となって発生する。
カラーネガフィルム、カラー反転フィルムに於ては、カ
メラ内や現りl所における接合機、自動現像機でゴム、
金属、プラスチック等のローラー、バーとの接触剥離に
より発生する。
メラ内や現りl所における接合機、自動現像機でゴム、
金属、プラスチック等のローラー、バーとの接触剥離に
より発生する。
その他包装材料との接触などでも発生する。かかる静電
電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料のスタチッ
クマークは写真感光材料の感度の上昇および処理速度の
増加によって顕著となる。
電荷の蓄積によって誘起される写真感光材料のスタチッ
クマークは写真感光材料の感度の上昇および処理速度の
増加によって顕著となる。
特vcll近においては、写真感光材料の高感度化およ
び高速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な
取り扱いを受ける機会が多くなったことや写真感光材料
がより低湿度下にさられる機会が多(なったことなどに
よって一層スタチツクマークの発生が出易くなっている
。
び高速塗布、高速撮影、高速自動現像処理化等の苛酷な
取り扱いを受ける機会が多くなったことや写真感光材料
がより低湿度下にさられる機会が多(なったことなどに
よって一層スタチツクマークの発生が出易くなっている
。
これらの静電気による障害をなくすためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと(rなわち摩擦や引掻きに対して傷が
付き易(ならないこと)、耐接着性に悪影響を及ぼさな
いこと(すなわち写真感光材料の表面同志或いは他の物
質の表面とくつつき易(なったりしないこと)、写真感
光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ローラーを
汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の接着強度
を低下させないこと等々の性能が要求され、写真感光材
料へ帯電防止剤を適用することは非常に多(の制約を受
ける。
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと(rなわち摩擦や引掻きに対して傷が
付き易(ならないこと)、耐接着性に悪影響を及ぼさな
いこと(すなわち写真感光材料の表面同志或いは他の物
質の表面とくつつき易(なったりしないこと)、写真感
光材料の処理液の疲労を早めないこと、搬送ローラーを
汚染しないこと、写真感光材料の各構成層間の接着強度
を低下させないこと等々の性能が要求され、写真感光材
料へ帯電防止剤を適用することは非常に多(の制約を受
ける。
静電気による障害をなくすための一つの方法は感光材料
表面の電気伝導性を上げて蓄8電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。
表面の電気伝導性を上げて蓄8電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。
したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。
例えば米国特許第2.trコ、117号、同3゜262
.107号、3.り31.タタタ号等に記載されている
ようなポリマー、例えば、米国特許第2.ヂt2.ts
i号、同J、It!7.071s号、同J、l、!j、
317号等に記載されているような界面活性剤、例えば
米国特許第3.01,2゜700号、同J 、1.2!
、62/号等に記載されているような金属酸化物、コ
ロイドシリカ等が知られている。
.107号、3.り31.タタタ号等に記載されている
ようなポリマー、例えば、米国特許第2.ヂt2.ts
i号、同J、It!7.071s号、同J、l、!j、
317号等に記載されているような界面活性剤、例えば
米国特許第3.01,2゜700号、同J 、1.2!
、62/号等に記載されているような金属酸化物、コ
ロイドシリカ等が知られている。
しかしながらこれら多くの物質はフィルム支持体の種類
や写真組成物の違いによって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全(役に立たないばか
りでな(、写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。
や写真組成物の違いによって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全(役に立たないばか
りでな(、写真性にも悪影響を及ぼす場合がある。
一方帯電防止効果は極めてすぐれているが写真乳剤の感
度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
qlI¥及ぼすため使用できないこともしばしばある。
度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
qlI¥及ぼすため使用できないこともしばしばある。
例えばポリエチレンオ牛すイド系化合物は帯電防止効果
を有することが一般に知られているが、カブリの増加、
減感、粒状性の劣化等の写真特性への悪影響をもたらす
ことが多い。
を有することが一般に知られているが、カブリの増加、
減感、粒状性の劣化等の写真特性への悪影響をもたらす
ことが多い。
特に医療用直接X−レイ感材のように支持体の両面に写
真乳剤が塗布されている感材では写真特性に悪影響を与
えないで帯電防止性を効果的に付与する技術を確立する
ことは困難であった。このように写真感光材料へ帯電防
止剤を適用することは非常に困難で、且つその用途範囲
が限定されることが多い。
真乳剤が塗布されている感材では写真特性に悪影響を与
えないで帯電防止性を効果的に付与する技術を確立する
ことは困難であった。このように写真感光材料へ帯電防
止剤を適用することは非常に困難で、且つその用途範囲
が限定されることが多い。
写真感光材料の静電気による障害をな(丁ためのもう一
つの方法は、感光材料表面の発電性を小さくし、先に述
べたような摩擦や接′pArc対して静電気の発生を小
さくすることである。
つの方法は、感光材料表面の発電性を小さくし、先に述
べたような摩擦や接′pArc対して静電気の発生を小
さくすることである。
例えば、英国特許第1.330.3!を号、同/、jコ
ダ、631号、米国特許第3.tぶぶ。
ダ、631号、米国特許第3.tぶぶ。
≠7♂号、同J、ZIP、206号、特公昭!λ−J
A J lr 7号、特開昭419−14733号、同
j/−32312号、同j J−If I/L 7 /
2号、同j弘−l弘42q号、米国特許第3.rzo、
tグー号、特開昭4#−32,223号、同!−−/J
7,5F71t号、同Air−200231号、′等に
示されるような含弗素イオン性界面活性剤をこの目的の
ために写真感光材料へ利用することが試みられてきた。
A J lr 7号、特開昭419−14733号、同
j/−32312号、同j J−If I/L 7 /
2号、同j弘−l弘42q号、米国特許第3.rzo、
tグー号、特開昭4#−32,223号、同!−−/J
7,5F71t号、同Air−200231号、′等に
示されるような含弗素イオン性界面活性剤をこの目的の
ために写真感光材料へ利用することが試みられてきた。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながらこれらの含弗素イオン性界面活性剤を含む
写真感光材料の静電気特性は、接触する種々の素材に対
して一般に負帯電性であり、これにそれらの素材に対し
て正帯電性を有する塗布剤等を組み合わせて使用するこ
とにより、接触するゴムローラー、チルリンローラー、
ナイロンパー等の各々に対して発電性を小さく調整する
ことは可能であるが、接触するすべての素材に対して同
時に発電性を小さくする事は困難であった。例えばゴム
に対して発電性を小さくした場合それより帯電列上の正
側に位置するデルリン等によって樹枝状スタチックが、
逆にデルリンとの発電性を小さくした場合にはそれより
帯電列上の負に位置するゴム等によりシミ状スタチック
が発生するのが常であった。しかも塗布性を悪化させる
こと、又、製造後の保存時にその発電性が変化しやす(
実用上感材材料への使用は困難であった。
写真感光材料の静電気特性は、接触する種々の素材に対
して一般に負帯電性であり、これにそれらの素材に対し
て正帯電性を有する塗布剤等を組み合わせて使用するこ
とにより、接触するゴムローラー、チルリンローラー、
ナイロンパー等の各々に対して発電性を小さく調整する
ことは可能であるが、接触するすべての素材に対して同
時に発電性を小さくする事は困難であった。例えばゴム
に対して発電性を小さくした場合それより帯電列上の正
側に位置するデルリン等によって樹枝状スタチックが、
逆にデルリンとの発電性を小さくした場合にはそれより
帯電列上の負に位置するゴム等によりシミ状スタチック
が発生するのが常であった。しかも塗布性を悪化させる
こと、又、製造後の保存時にその発電性が変化しやす(
実用上感材材料への使用は困難であった。
更に又、含弗素ノニオン界面活性剤を用いることが、特
開昭10−4/、234号、米国特許第1t、/7j、
Pぶり号に開示されている。
開昭10−4/、234号、米国特許第1t、/7j、
Pぶり号に開示されている。
これらによれば多量添加することにより、相手素材依存
性を若干良化することが可能となるが、大巾な感度の低
下、フィルム同志の接着や現像処理時の処理汚れを発生
してしまうため実用は困難であった。
性を若干良化することが可能となるが、大巾な感度の低
下、フィルム同志の接着や現像処理時の処理汚れを発生
してしまうため実用は困難であった。
本発明の第1の目的は、種々の素材に対して発電性が小
さくなるように帯電防止された写真感光材料を提供する
ことにある。
さくなるように帯電防止された写真感光材料を提供する
ことにある。
本発明の第コの目的は製造時の条件が変っても常に安定
した帯電性能を有する写真感光材料を提供することにあ
る。
した帯電性能を有する写真感光材料を提供することにあ
る。
本発明の第3の目的は、帯電防止特性が製造後の経時で
も変化しない写真感光材料を提供することにある。
も変化しない写真感光材料を提供することにある。
本発明の第μの目的は、ゼラチンを始めとする各種写真
用バインダーを含む、あるいはバインダーを含まない写
真用塗布液を高速度で薄膜状に塗布する際に均一な懸濁
液を得るとともに、「・・ジキ」、「コメント」などの
欠陥を生じさせずに均一な塗膜を得る写真感光材料を提
供することである。
用バインダーを含む、あるいはバインダーを含まない写
真用塗布液を高速度で薄膜状に塗布する際に均一な懸濁
液を得るとともに、「・・ジキ」、「コメント」などの
欠陥を生じさせずに均一な塗膜を得る写真感光材料を提
供することである。
本発明の第jの目的は、現像処理時に感材の汚染を起こ
さないような帯電防止された写真感光材料を提供するこ
とにある。
さないような帯電防止された写真感光材料を提供するこ
とにある。
本発明の第tの目的は、写真性能上悪影響を及ぼさない
界面活性剤を含有した写真感光材料を提供する事にある
。
界面活性剤を含有した写真感光材料を提供する事にある
。
(問題点を解決するための手段)
本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも1層の
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該
乳剤又はその他の構成層の少なくとも7層に、含弗素ノ
ニオン界面活性剤と含弗素イオン性界面活性剤を共に含
有することによって達成された。
ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料に於いて、該
乳剤又はその他の構成層の少なくとも7層に、含弗素ノ
ニオン界面活性剤と含弗素イオン性界面活性剤を共に含
有することによって達成された。
このように、含弗素界面活性剤として、ノニオン性のも
のとイオン性のものとを併用すると帯電防止効果、塗布
性、写真性(特に感度)および処理時の汚染の防止を同
時に改良しえたことはまったく予想外のことである。
のとイオン性のものとを併用すると帯電防止効果、塗布
性、写真性(特に感度)および処理時の汚染の防止を同
時に改良しえたことはまったく予想外のことである。
本発明で使用される含弗素ノニオン界面活性剤は特開昭
μターフ 0722号、英国特許第1,330.3Jt
号、特開昭13−4tA7/2号、同!ぴ−l弘ハ日号
、同30−//322/号などに記載されているものを
用いることができる。
μターフ 0722号、英国特許第1,330.3Jt
号、特開昭13−4tA7/2号、同!ぴ−l弘ハ日号
、同30−//322/号などに記載されているものを
用いることができる。
本発明で用いられる好ましい含弗素ノニオン界面活性剤
としては、炭素数昼以上のフルオロアルキル基、または
アルケニル基、アリール基を有し、ノニオン基としては
、置換、無置換のポリオキシエチレン基、ポリグリセリ
ル基またはンルビタン残基を有する化合物が挙げられる
。
としては、炭素数昼以上のフルオロアルキル基、または
アルケニル基、アリール基を有し、ノニオン基としては
、置換、無置換のポリオキシエチレン基、ポリグリセリ
ル基またはンルビタン残基を有する化合物が挙げられる
。
特に好ましいのは炭素数4−/≠の/ξミーフルオロア
ルキル、アルケニル基、またはアリール基を有し、ノニ
オン基として置換、無置換のポリオキシエチレン基(オ
牛ジエチレン基として!〜!0が好ましい)を有する含
弗素ノニオン界面活性剤が挙げられる。
ルキル、アルケニル基、またはアリール基を有し、ノニ
オン基として置換、無置換のポリオキシエチレン基(オ
牛ジエチレン基として!〜!0が好ましい)を有する含
弗素ノニオン界面活性剤が挙げられる。
好ましい具体例を以下に挙げる。
i −/
C7F 1s COO4−CH2CH20←10−H■
−2 C10F2tcOO+cHzcHzo?rvwHCs
F175O2N+CH2Cl420 )9HclOH2
1 C8F、7S02N(−CH2CH20七了コH−x n + m−/ / 、 !r 3H7 直 c8F17SO2N−(CI(2CH20+r51(C
H3 ■−タ c8F17CH2c)(20+C)12CH20+rT
7−)1CsF 1 ysO2N−CH2COO+CH
2CH2O+TTTH■−// ) −/ U c9F、 90(−C)12CH20F9C)i3i
−/ 3 1−/ 4A C2F5C)L20(−C1(2C1−120+7)1
■−/ 乙 H(CF2 ’r−,C)120−CHzCHC)L2
0−Cf(2cF 2CF2H遍 0(−Cf−12C)120+8H 又、本発明に使用される含フツ素イオン性界面活性剤は
、アニオン、ベタイン、カチオン系ソれぞれ挙げられる
が、それらは米国特許第V、33j 、20/号、同4
c、3u7.301号、英国特許第1.tA/7.りi
s号、特公昭jノー266tフ号、同j7−2471り
号、同!ターJrJr73号、特開昭11−/弘タタ3
r号、同j弘−μr s 2’o号、同よμm7μ2λ
≠号、同よt−20023!号、同J′7−/弘txt
tt−を号、同!If−/り6よμ≠号、英国特許第i
、p3り、弘02号、などに記載されている。
−2 C10F2tcOO+cHzcHzo?rvwHCs
F175O2N+CH2Cl420 )9HclOH2
1 C8F、7S02N(−CH2CH20七了コH−x n + m−/ / 、 !r 3H7 直 c8F17SO2N−(CI(2CH20+r51(C
H3 ■−タ c8F17CH2c)(20+C)12CH20+rT
7−)1CsF 1 ysO2N−CH2COO+CH
2CH2O+TTTH■−// ) −/ U c9F、 90(−C)12CH20F9C)i3i
−/ 3 1−/ 4A C2F5C)L20(−C1(2C1−120+7)1
■−/ 乙 H(CF2 ’r−,C)120−CHzCHC)L2
0−Cf(2cF 2CF2H遍 0(−Cf−12C)120+8H 又、本発明に使用される含フツ素イオン性界面活性剤は
、アニオン、ベタイン、カチオン系ソれぞれ挙げられる
が、それらは米国特許第V、33j 、20/号、同4
c、3u7.301号、英国特許第1.tA/7.りi
s号、特公昭jノー266tフ号、同j7−2471り
号、同!ターJrJr73号、特開昭11−/弘タタ3
r号、同j弘−μr s 2’o号、同よμm7μ2λ
≠号、同よt−20023!号、同J′7−/弘txt
tt−を号、同!If−/り6よμ≠号、英国特許第i
、p3り、弘02号、などに記載されている。
本発明に用いられる好ましい含弗素イオン性界面活性剤
としては、炭素数μ以上のフルオローアルギル基、アル
ケニル基、アリール基を有し、イオン性基としてアニオ
ン基(スルホン酸(塩)、硫酸(塩)、カルボン酸(@
)、リン酸(塩))、カチオン基(アミン塩、アンモニ
ウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウ
ム塩)及びベタイン基(カルボキシアミン塩、カルボキ
シアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウ
ム塩、ホスホアンモニウム塩)を有する活性剤が挙げら
れる。
としては、炭素数μ以上のフルオローアルギル基、アル
ケニル基、アリール基を有し、イオン性基としてアニオ
ン基(スルホン酸(塩)、硫酸(塩)、カルボン酸(@
)、リン酸(塩))、カチオン基(アミン塩、アンモニ
ウム塩、芳香族アミン塩、スルホニウム塩、ホスホニウ
ム塩)及びベタイン基(カルボキシアミン塩、カルボキ
シアンモニウム塩、スルホアミン塩、スルホアンモニウ
ム塩、ホスホアンモニウム塩)を有する活性剤が挙げら
れる。
特に好ましい含弗素イオン性界面活性剤は、炭素数乙〜
l弘のノe フルオロアルキル、アルケニル、アリー
ル基を有する含弗素イオン性界面活性剤である。
l弘のノe フルオロアルキル、アルケニル、アリー
ル基を有する含弗素イオン性界面活性剤である。
これらの好ましい具体例を以下に記す。
[−i C,F、7SO3K
[−2C7F15COONa
[−J CBF17CH2CH20SO3NaC3
F1□5o2N−CH2C00K [−j I[−1 C5F17802N+CH2C)i20+−+CH2+
4SOaNa■−タ C1oF17COOCH2CHCH2SO3NaH [−10 H(CF 2 +6CH200C−CH−803N a
ll−// [−12 CH3 11−/J 71−/lA [−/j CH3 ]1−/j C)1 ■−77 CH3 −tr CH3 ■−/9 [[−20 ■−20 ■ H3 ■−コl ■−22 2H5 ■−23 11−2≠ 本発明の含弗素ノニオン界面活性剤及び含弗素イオン性
界面活性剤の添加場所は写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤層又はその他の構成層の、少なくとも7層である。そ
の他の構成層としては、例えば表面保護層、バック層、
中間層、下塗層などを挙げることができる。本発明の界
面活性剤の添加場所としては表面保護層、バック層、中
間層又は下塗層であることが好ましい。これらの両者の
界面活性剤は同一層でも異なる層でもよいが、同一層に
存在する方が好ましい。
F1□5o2N−CH2C00K [−j I[−1 C5F17802N+CH2C)i20+−+CH2+
4SOaNa■−タ C1oF17COOCH2CHCH2SO3NaH [−10 H(CF 2 +6CH200C−CH−803N a
ll−// [−12 CH3 11−/J 71−/lA [−/j CH3 ]1−/j C)1 ■−77 CH3 −tr CH3 ■−/9 [[−20 ■−20 ■ H3 ■−コl ■−22 2H5 ■−23 11−2≠ 本発明の含弗素ノニオン界面活性剤及び含弗素イオン性
界面活性剤の添加場所は写真感光材料のハロゲン化銀乳
剤層又はその他の構成層の、少なくとも7層である。そ
の他の構成層としては、例えば表面保護層、バック層、
中間層、下塗層などを挙げることができる。本発明の界
面活性剤の添加場所としては表面保護層、バック層、中
間層又は下塗層であることが好ましい。これらの両者の
界面活性剤は同一層でも異なる層でもよいが、同一層に
存在する方が好ましい。
表面保護層又はバック層がコ層から成る場合は、そのい
づれの層でもよ(、又、表面保護層の上に。
づれの層でもよ(、又、表面保護層の上に。
さらにオーバーコートして用いることも出来る。
本発明に用いられる含弗素ノニオン界面活性剤および含
弗素イオン性界面活性剤を写真感光材料に適用するに当
っては水あるいはメタノール、イソプロノミノール、ア
セトン等の有機溶媒又はそれらの混合溶媒に溶解後、表
面保護層又はバック層等の塗布液に添加しディップコー
ト、エアーナイフコート、噴霧、あるいは米国特許λ、
1,1/ 。
弗素イオン性界面活性剤を写真感光材料に適用するに当
っては水あるいはメタノール、イソプロノミノール、ア
セトン等の有機溶媒又はそれらの混合溶媒に溶解後、表
面保護層又はバック層等の塗布液に添加しディップコー
ト、エアーナイフコート、噴霧、あるいは米国特許λ、
1,1/ 。
コタφ号に記載のホッパーを使用する工p スk −ジ
ョンコートの方法により塗布するが、米国特許J、j0
1r、PII7号、同2 、Wit/ 、19Ir号同
3.j2t、!コを号などに記載の方法により2種又は
それ以上の層を同時に塗布するか、あるいは帯電防止液
中に浸漬する。又必要に応じて保護層の上に更に本発明
の含弗素ノニオン界面活性剤及び含弗素イオン性界面活
性剤を含む帯電防止液(溶液のみ又はバインダーを含む
)を塗設する一本発明の含弗素ノニオン界面活性剤及び
含弗素イオン性界面活性剤の使用量は各々写真感光材料
の一平方メートルあたり、0.000/〜2.0g存在
せしめるのがよく特に0.0001−0゜arpが望ま
しい。
ョンコートの方法により塗布するが、米国特許J、j0
1r、PII7号、同2 、Wit/ 、19Ir号同
3.j2t、!コを号などに記載の方法により2種又は
それ以上の層を同時に塗布するか、あるいは帯電防止液
中に浸漬する。又必要に応じて保護層の上に更に本発明
の含弗素ノニオン界面活性剤及び含弗素イオン性界面活
性剤を含む帯電防止液(溶液のみ又はバインダーを含む
)を塗設する一本発明の含弗素ノニオン界面活性剤及び
含弗素イオン性界面活性剤の使用量は各々写真感光材料
の一平方メートルあたり、0.000/〜2.0g存在
せしめるのがよく特に0.0001−0゜arpが望ま
しい。
含弗素ノニオン界面活性剤と含弗素イオン界面活性剤と
の使用比率(重量比)としては好ましくは0.0/:/
−よO:/、より好ましくはO1/:l−λO:/であ
る。
の使用比率(重量比)としては好ましくは0.0/:/
−よO:/、より好ましくはO1/:l−λO:/であ
る。
しかし上記の範囲は使用する写真フィルムベースの種類
、写真、組成物、形態又は塗布方式によって異なること
は勿論である。
、写真、組成物、形態又は塗布方式によって異なること
は勿論である。
本発明の各界面活性剤は、各々λ種以上混合しても良い
。
。
本発明の含弗素ノニオン界面活性剤及び含弗素イオン性
界面活性剤を含有する層あるいは他の層に別の帯電防止
剤を併用することもでき、こうすることによって更に好
ましい帯電防止効果を得ることもできる。このような帯
電防止剤には、例えば米国特許第x、tri、izZ号
、同2.り72、j3J−号、同J、O4λ、71rj
号、同3゜242.107号、同J、j/IA、29/
号、同J、Aハ1!31号、同3,713,711.号
、同J 、 y3r 、222号、同ψ、070.II
り号、同弘、lψ7.!10号、独国特許第2.Iro
o、弘−66号、特開昭弘C−タ1./l、j号、同u
r−5P44,133号、同4cター’At、733号
、同10.−Z≠、672号、同SO−タ弘、Oj3号
、同12−/2り’e 320号等に記載されているよ
うな重合体、例えば米国特許第2.りtJ 、467号
、同3,1A2r、4cjt号、同3゜4Lj7.07
6号、同3.弘!弘、423号、同3.!j2.り72
号、同3.491.3r7号等に記載されているような
・界面活性剤、例えば米国特許第3.062,700号
、同3.2弘j。
界面活性剤を含有する層あるいは他の層に別の帯電防止
剤を併用することもでき、こうすることによって更に好
ましい帯電防止効果を得ることもできる。このような帯
電防止剤には、例えば米国特許第x、tri、izZ号
、同2.り72、j3J−号、同J、O4λ、71rj
号、同3゜242.107号、同J、j/IA、29/
号、同J、Aハ1!31号、同3,713,711.号
、同J 、 y3r 、222号、同ψ、070.II
り号、同弘、lψ7.!10号、独国特許第2.Iro
o、弘−66号、特開昭弘C−タ1./l、j号、同u
r−5P44,133号、同4cター’At、733号
、同10.−Z≠、672号、同SO−タ弘、Oj3号
、同12−/2り’e 320号等に記載されているよ
うな重合体、例えば米国特許第2.りtJ 、467号
、同3,1A2r、4cjt号、同3゜4Lj7.07
6号、同3.弘!弘、423号、同3.!j2.り72
号、同3.491.3r7号等に記載されているような
・界面活性剤、例えば米国特許第3.062,700号
、同3.2弘j。
133号、同3,325.tコ1号等に記載されている
ような金属酸化物、コロイドシリカ等や硫酸バリウムス
トロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸共重合体、コロイドシリカ又は粉
末シリカ等からなるいわゆるマット剤を挙げることがで
きる。
ような金属酸化物、コロイドシリカ等や硫酸バリウムス
トロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸共重合体、コロイドシリカ又は粉
末シリカ等からなるいわゆるマット剤を挙げることがで
きる。
これらの中でも特に、特開昭j4!−/39223号、
同よ7−10り51+弘7号、同j3−弘1022号、
同よコー13θ42j号、同jター5723!号、同j
2−jjj2/号、同jlr−203413j号、同6
1−20171に3号、同5y−iyioJu号、同/
、1Ylr、4AjO号、英国特許第77≠、?06号
、に記載されている炭化水素系ノニオン界面活性剤を併
用することが好まし−)。
同よ7−10り51+弘7号、同j3−弘1022号、
同よコー13θ42j号、同jター5723!号、同j
2−jjj2/号、同jlr−203413j号、同6
1−20171に3号、同5y−iyioJu号、同/
、1Ylr、4AjO号、英国特許第77≠、?06号
、に記載されている炭化水素系ノニオン界面活性剤を併
用することが好まし−)。
又、エチレングリコール、フロピレンクリコール、/、
/、I−1リメチロ一ルフロノξン等特開昭5tA−1
91,2AVC示されるようなポリオール化合物を本発
明の界面活性剤を含有する層あるいは他の層に添加する
ことが出来、こうすることによっても更に好ましい帯電
防止効果を得ることが出来る。
/、I−1リメチロ一ルフロノξン等特開昭5tA−1
91,2AVC示されるようなポリオール化合物を本発
明の界面活性剤を含有する層あるいは他の層に添加する
ことが出来、こうすることによっても更に好ましい帯電
防止効果を得ることが出来る。
本発明の写真感光材料に用いる支持体としては、たとえ
ばポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン
、セルローストリアセテートのようなセルロース誘導体
、ポリエチレンテレフタレートのよウナセルロースエス
テル等のフィルム又はバライタ紙、合成紙又は紙等の両
面をこれらのポリマーフィルムで被膜したシートからな
る支持体及びその類似物等が含まれる。
ばポリエチレンのようなポリオレフィン、ポリスチレン
、セルローストリアセテートのようなセルロース誘導体
、ポリエチレンテレフタレートのよウナセルロースエス
テル等のフィルム又はバライタ紙、合成紙又は紙等の両
面をこれらのポリマーフィルムで被膜したシートからな
る支持体及びその類似物等が含まれる。
本発明に用いる支持体には、アンチ/% l、/−ジョ
ン層を設けることもできる。この目的のためにはカーボ
ンブラックあるいは各種の染料、例えば、オキンノール
染料、アゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、ア
ントラ牛ノン染料、メロシアニン染料及びトリ(又はジ
)アリルメタン染料等があげられる。
ン層を設けることもできる。この目的のためにはカーボ
ンブラックあるいは各種の染料、例えば、オキンノール
染料、アゾ染料、アリ−リチン染料、スチリル染料、ア
ントラ牛ノン染料、メロシアニン染料及びトリ(又はジ
)アリルメタン染料等があげられる。
本発明に係る感光材料としては、通常の白黒ハロゲン化
銀感光材料(例えば、撮影用白黒感材、X−ray用白
黒感材、印刷用白黒感材、等)、通常の多層カラー感光
材料、(例えば、カラーリバーサルフィルム、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、等)、
種々の感光材料を挙げることができる。と(に、高温迅
速処理用ハロゲン化銀感光材料、高感度ハロゲン化銀感
光材料に効果が大きい。
銀感光材料(例えば、撮影用白黒感材、X−ray用白
黒感材、印刷用白黒感材、等)、通常の多層カラー感光
材料、(例えば、カラーリバーサルフィルム、カラーネ
ガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、等)、
種々の感光材料を挙げることができる。と(に、高温迅
速処理用ハロゲン化銀感光材料、高感度ハロゲン化銀感
光材料に効果が大きい。
以下に、本発明に係わるハロゲン化銀感光材料の写真に
ついて簡単に記載する。
ついて簡単に記載する。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質;カルボ牛ジメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ホIJ−N−ヒニル
ビロリトン、ホリアクリル酸共重合体、ボリアクリルア
ごドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を併
用することも出来る。
蛋白質;カルボ牛ジメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体;合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ホIJ−N−ヒニル
ビロリトン、ホリアクリル酸共重合体、ボリアクリルア
ごドまたはこれらの誘導体および部分加水分解物等を併
用することも出来る。
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。
本発明の写真構成層には他の公知の界面活性剤を単独ま
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
が乳化分散、増感その他の写真特性の改良、発電性の低
減化等のためにも適用される。
たは混合して添加してもよい。それらは塗布助剤として
用いられるものであるが、時としてその他の目的、例え
が乳化分散、増感その他の写真特性の改良、発電性の低
減化等のためにも適用される。
これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アル午ルアミン類、第μ
級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リ
ン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけら
れる。
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アル午ルアミン類、第μ
級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
;カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リ
ン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤にわけら
れる。
これら使用しうる界面活性剤化合部例の一部は米国特許
第2.λ71,623号、同コ、2弘Q。
第2.λ71,623号、同コ、2弘Q。
≠7λ号、同2,211,226号、同コ、73り、r
yi号、同3.O4♂、ioi号、同3゜/It、4A
11を号、同!、20/、213号、同3、λio、i
り1号、同j、Jり≠、j≠O号、同3.弘/j、is
弘り号、同j、lL≠1.弘13号、同3.弘弘2,4
j弘号、同3.弘71./7弘号、同j 、 j411
、り7μ号、同3.tit。
yi号、同3.O4♂、ioi号、同3゜/It、4A
11を号、同!、20/、213号、同3、λio、i
り1号、同j、Jり≠、j≠O号、同3.弘/j、is
弘り号、同j、lL≠1.弘13号、同3.弘弘2,4
j弘号、同3.弘71./7弘号、同j 、 j411
、り7μ号、同3.tit。
u7r号、同3.j07.l、l、0号、英国特許第1
、/りt、弘!O号をはじめ小田良平他著[界面活性剤
の合成とその応用(償書店、126弘年)およびA、W
、−’?リイ著「サーフェスアクティ゛ブニージエンツ
」(インターサイエンスパブリケーションインコーポレ
ーテイド、/ 9!I年)、J。
、/りt、弘!O号をはじめ小田良平他著[界面活性剤
の合成とその応用(償書店、126弘年)およびA、W
、−’?リイ著「サーフェスアクティ゛ブニージエンツ
」(インターサイエンスパブリケーションインコーポレ
ーテイド、/ 9!I年)、J。
P、シスリー「エンサイクロにティア オブ アクティ
ブエージエンツ第2巻」(ケミ力ルハフリツシュカンパ
ニー、lり6弘年)などの装置に記載されている。
ブエージエンツ第2巻」(ケミ力ルハフリツシュカンパ
ニー、lり6弘年)などの装置に記載されている。
又、本発明に於ては、滑性化組成物、例えば米国特許第
3,072.?37号、同第3,010゜777号、同
第3.jμよ、270号、同第3゜コタ≠、j37号及
び日本公開特許昭32−12り520号に示されるよう
な変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる
。
3,072.?37号、同第3,010゜777号、同
第3.jμよ、270号、同第3゜コタ≠、j37号及
び日本公開特許昭32−12り520号に示されるよう
な変性シリコーン等を写真構成層中に含むことができる
。
本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第3.
弘ii、り71号、同3.弘/1,9/コ号、特公昭≠
j−jJJ/号等に記載のポリマーラテックスを、又マ
ット剤としてシリカ、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウ
ム、ポリメチルメタクリレート等を含むことができる。
弘ii、り71号、同3.弘/1,9/コ号、特公昭≠
j−jJJ/号等に記載のポリマーラテックスを、又マ
ット剤としてシリカ、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウ
ム、ポリメチルメタクリレート等を含むことができる。
又、本発明の写真感光材料には、写真構成層中に米国特
許第3,4L//、りl1号、同3.弘11、り12号
、特会昭弘j−jJJ/号等に記載のアルキルアクリレ
ート系ラテックスを含むことが出来る。
許第3,4L//、りl1号、同3.弘11、り12号
、特会昭弘j−jJJ/号等に記載のアルキルアクリレ
ート系ラテックスを含むことが出来る。
本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(reg
ular)な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的(irregular)な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。更にはり丈−チ・ディスクロージャー2
23巻/16221!弘、コ0−にr頁(/?rJ、/
)に記載された平板粒子であってもよい。種々の結晶形
の粒子の混合から成っても工い。
ン化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(reg
ular)な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的(irregular)な結晶
形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつ
ものでもよい。更にはり丈−チ・ディスクロージャー2
23巻/16221!弘、コ0−にr頁(/?rJ、/
)に記載された平板粒子であってもよい。種々の結晶形
の粒子の混合から成っても工い。
本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・ゲラフキデス(
P 、Glafkides)著[シミー−r、 −フイ
ジーク・フォトグラフィーク(Chimie etP
hysique Photographique)J
(ボール”モンテル Paul Monte1社刊
、1267年)、ジー・エフ・デスフイン(G、F、D
uffin)著「フォトグラフイク・エマルジョン・ケ
ミストリー(Photographic Emuls
ionChemistry)J (ザ フォーカルプレ
ス TheFocal Press社刊、/り6を年
)、ヴイ・エル・ツエリクマンら(V、L、Zelik
man etal)著[メイキング・アンド・コーテ
ィング・フオトグラフイク・エマルジョン(Makin
g andCoating Photograph
ic Emulsion)J(7オーカル・プレス
The Focal Press社刊、124g年
)などに記載された方法を用いて調製することができる
。
P 、Glafkides)著[シミー−r、 −フイ
ジーク・フォトグラフィーク(Chimie etP
hysique Photographique)J
(ボール”モンテル Paul Monte1社刊
、1267年)、ジー・エフ・デスフイン(G、F、D
uffin)著「フォトグラフイク・エマルジョン・ケ
ミストリー(Photographic Emuls
ionChemistry)J (ザ フォーカルプレ
ス TheFocal Press社刊、/り6を年
)、ヴイ・エル・ツエリクマンら(V、L、Zelik
man etal)著[メイキング・アンド・コーテ
ィング・フオトグラフイク・エマルジョン(Makin
g andCoating Photograph
ic Emulsion)J(7オーカル・プレス
The Focal Press社刊、124g年
)などに記載された方法を用いて調製することができる
。
本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層。
表面保護層などに用いられるハロゲン化銀の種類、製法
、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素
、染料、カラーカップラー等については特に制限はなく
、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌(Resea
rch Disclosure)/74巻ココ〜31頁
(lり7を年12月)の記載を参考にすることが出来る
。
、化学増感法、カブリ防止剤、安定剤、硬膜剤、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素
、染料、カラーカップラー等については特に制限はなく
、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌(Resea
rch Disclosure)/74巻ココ〜31頁
(lり7を年12月)の記載を参考にすることが出来る
。
(実施例)
以下に実施例を挙げて本発明を例証するが本発明はこれ
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
実施例 】
約/7jμのポリエチレンテレフタレートフィルム支持
体の片側に乳剤層、保護層の順に重ねて構成された試料
/−/−/−10を常法に従って塗布、乾燥してつくっ
た。各種の組成は下記の通りである。
体の片側に乳剤層、保護層の順に重ねて構成された試料
/−/−/−10を常法に従って塗布、乾燥してつくっ
た。各種の組成は下記の通りである。
(乳剤層;約!μ)
バインダー;ゼラチン2.’jji/m2塗布銀凌;よ
y 7m 2 ハロゲン化銀組成; Ag I / 、jmo1%およ
びAgBrりlr、rmo1% カブリ抑制剤;l−フェニル−よ−メルカプトテラシー
ル0.jg/Ag100!9 (保護層;約lμ) バインダー;ゼラチン/、7jJ/m2塗布剤:N−オ
レオイル−へ−メチルタウリンナトリウム塩7I71/
m2 硬膜剤; ’ * ” yクロロ−t−ヒドロキシ−
/ 、3.!−トリアジン・リジウム塩・o、ug/1
009ゼラチン ここで、試料/−/は上記組成のみから成り。
y 7m 2 ハロゲン化銀組成; Ag I / 、jmo1%およ
びAgBrりlr、rmo1% カブリ抑制剤;l−フェニル−よ−メルカプトテラシー
ル0.jg/Ag100!9 (保護層;約lμ) バインダー;ゼラチン/、7jJ/m2塗布剤:N−オ
レオイル−へ−メチルタウリンナトリウム塩7I71/
m2 硬膜剤; ’ * ” yクロロ−t−ヒドロキシ−
/ 、3.!−トリアジン・リジウム塩・o、ug/1
009ゼラチン ここで、試料/−/は上記組成のみから成り。
試料l−2〜/−Aは上記組成に加えて、その保護層に
第7表に示した如(本発明の化合物例をそれぞれ含んだ
ものである。
第7表に示した如(本発明の化合物例をそれぞれ含んだ
ものである。
これらの未露光の試料をλj ’C110%RHで2時
間調湿した後、同一空調条件の暗室中において、試料を
、対素材に対してそのスタチックマークがどのようにな
るかを調べるべ(ゴムローラー及びローラーで帯線した
後、下記の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタ
チックマークの発生度を調べた。
間調湿した後、同一空調条件の暗室中において、試料を
、対素材に対してそのスタチックマークがどのようにな
るかを調べるべ(ゴムローラー及びローラーで帯線した
後、下記の現像液で現像し、定着、水洗を行なってスタ
チックマークの発生度を調べた。
(現像液組成)
温水 roorrtl
テトラポリリン酸ナトリウム 2.O9無水亜硫
酸ナトリウム logハイドロキノン
10jJ炭酸ナトリウム(l
水塩) ≠og/−フェニルー3−ピラゾリ
ドン 0.3ji臭素カリウム
2.Ofl水を加えて 100
0fnl(pH10,2) これらの試料の帯電防止性の結果を第1表に示す。
酸ナトリウム logハイドロキノン
10jJ炭酸ナトリウム(l
水塩) ≠og/−フェニルー3−ピラゾリ
ドン 0.3ji臭素カリウム
2.Ofl水を加えて 100
0fnl(pH10,2) これらの試料の帯電防止性の結果を第1表に示す。
上表中、スタチックマーク発生度の評価はA:スタチッ
クマークの発生が全(認められずB:
l 少し認められるC: l
かなり認められるD: l は
ぼ全面VC認められる のび段階に分けて行った。
クマークの発生が全(認められずB:
l 少し認められるC: l
かなり認められるD: l は
ぼ全面VC認められる のび段階に分けて行った。
第1表から明らかなように、本発明の含弗素ノニオン及
び含弗素イオン性界面活性剤を併用して帯電防止した試
料(/−λ〜/−6)は、相対湿度10%といった湿度
条件下において異なる2種の素材からなるローラー(ゴ
ム、ナイロン)ニ対して共にスタチックマークの発生が
殆んど認められないすぐれた帯電防止効果を有するだけ
でな゛(感度、塗布ハジキ共に良いものである。これに
対して、コントロールでは帯電防止性が著るしく劣り、
比較に用いた試料/−7〜/−10ではゴムとナイロン
の両方の素材に対し同時にスタチックマークをよ(する
ことは不可能であり、例えばゴムローラーでのスタチッ
クマークをよ(すればナイロンローラーではスタチック
マークが悪くなり逆にナイロンローラーでのスタチック
マークを良(すればゴムローラーに対してはスタチック
マークの発生が大となり、本発明の界面活性剤の併用に
よって帯電防止性が特に優れていることがわかる。そし
て感度と塗布・・ジキの点でも本発明に比べ太き(劣る
ことがわかる。
び含弗素イオン性界面活性剤を併用して帯電防止した試
料(/−λ〜/−6)は、相対湿度10%といった湿度
条件下において異なる2種の素材からなるローラー(ゴ
ム、ナイロン)ニ対して共にスタチックマークの発生が
殆んど認められないすぐれた帯電防止効果を有するだけ
でな゛(感度、塗布ハジキ共に良いものである。これに
対して、コントロールでは帯電防止性が著るしく劣り、
比較に用いた試料/−7〜/−10ではゴムとナイロン
の両方の素材に対し同時にスタチックマークをよ(する
ことは不可能であり、例えばゴムローラーでのスタチッ
クマークをよ(すればナイロンローラーではスタチック
マークが悪くなり逆にナイロンローラーでのスタチック
マークを良(すればゴムローラーに対してはスタチック
マークの発生が大となり、本発明の界面活性剤の併用に
よって帯電防止性が特に優れていることがわかる。そし
て感度と塗布・・ジキの点でも本発明に比べ太き(劣る
ことがわかる。
実施例 2
三酢酸セルロース支持体、・・レーション防止層、赤感
光層、中間層、緑感光層、黄色フィルタ一層、青感光層
および保護層の順に重ねて構成された試料λ−7−コー
tを常法に従って塗布、乾燥してつ(つた。各層の組成
は以下に示されている。
光層、中間層、緑感光層、黄色フィルタ一層、青感光層
および保護層の順に重ねて構成された試料λ−7−コー
tを常法に従って塗布、乾燥してつ(つた。各層の組成
は以下に示されている。
(ハレーション防止層)
バインダー:ゼラチン弘、lA9/m2硬膜剤:l、3
−ビス(ビニルスルホニル)−プロパノ−ルー2 /
、2g7ioogバインダ塗布助剤ニドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム4!In9/WL2 ハレーション防止成分:黒色コロイド銀0.4LI/r
IL2 (赤感光層) バインダー:ゼラチン797m2 硬膜剤:1.3−ビス(ビニルスルホニル)−プロ/ぐ
ノール−2/、λg/100gバ・インダ塗布助削ニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトIJウムlOダ/m 2 塗布銀量:3.1g/m2 ハロゲン化銀組成: A g I 、2モルチお工びA
gBr91rモルチ カブリ抑制剤=4!−ヒドロキシ−t−メチル−1、J
、3a、7−テトラザインデンO1りr/A g /
00 ji 発色剤:l−ヒドロ午シーμm(2−アセチルフェニル
)アゾ−N−(4Z−(2、弘−ジーtert−アミル
フェノキシ)ブチルクー2−ナフトアミドzrg7hg
ioog 増感色素:アンヒドロ−j 、 j’−シクロローター
エチル−j、j’−ジ(J−スルホプロピル)チアカル
メジアニンヒドロキシド・ピリジニウム塩0−39/A
gioog (中間層) バインダー:ゼラチン−6Ag/m 2硬[IJ:/、
3−ビス(ビニルスルホニル)−プロパノ−ルー2
/、2g/1009バインダ塗布助剤ニドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム/コm97扉2 (緑感光層) バインダー:ゼラチンt、弘9/m2 硬i剤:/、J−ビス(ビニルスルホニル)−プロノξ
ノールーコ /、2g/100gバインダ塗布助剤ニド
デシルにンゼンスルホン酸ナトリウムタダ/、m 2
− 塗布銀量:2.−g /77L2 ハロゲン化銀組成:AgIj、jモルチおよびAgBr
り≦、7モル係 安定剤:≠−ヒドロキシー6−メチルー1.3゜3a、
7−テトラザインデン’−4=!i’/Ag10p 発色剤:1−(2,4’ * 4 Fリクロロフェニ
ル)−j−(J−(λ、ψ−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド)ベンズアミド−弘−(tA−メ
トキシフェニル)アゾーj−ピラゾロン!、797kg
100g 増感色素: 7ンヒドローj 、 j’−ジフェニル−
ターエチル−3,3′−ジ(2−スルホエチル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ピリジニウム塩0.3j
i/Ag100i (黄色フィルタ一層) バインダー:ゼラチン239 /WL2フィルター成分
:黄色コロイド銀0.7g/m2硬JIE剤: / 、
J −ヒス(ヒニルスルホニル)−プロノミノール−
2/ 、2g// DO/iバインダー界面活性剤=コ
ースルホナトコ−1り酸ビス(λ−エチルへ牛シル)エ
ステル・すilA塩71IIP/rIL2 (青感光層) バインダー:ゼラチン7 y / 7712硬11LJ
J: / # 3−ヒス(ヒニルスルホニル)−プロl
ミノ−ルー2 /、29/100jiバインダ塗布助
剤ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムr +Af
) / m2 塗布銀被:2.2g/rn2 ハロゲン化銀組成:AgIJ 、Jモル係およびAg
B r Y & 、 7モル%安 定剤:弘−ヒドロキシ−t−メチル−7,3゜3a、7
−テトラザインデン0.1Afi/kg10g 発色剤:2′−クロロ−r’−(J−(コ、4cmジー
tert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕−α−(
!r、!’−ジメチルーλ9μmジオキン−3−オキサ
ゾリジニル)−α−(≠−メトキシベンゾイル)アセト
アニリド” j g/ A g to11 (保護層) バインダー:ゼラチン、2117m2 硬[IJ:/、J−ビス(ヒニルスルホニル)−プcl
/eノーh−2/、2i/1009バインダ塗布助削:
ジオクチルスルホコ・・り酸ナトリウム/jm9/rI
L2 マット化剤:ポリメチルメタアクリレートとポリメタア
クリレートとの共重合体(共重合比t:μ 平均粒径コ
、jμ) / Ootrrgt777!2試料コーlは
、上記組成のみから成り、試料コーλ〜λ−!は、上記
組成に加えその保護層に第2表に示した如(本発明の化
合物例をそれぞれ加えたものである。試料7−4−2−
tは比較用である。これらの試料を現像処理として通常
の発色現像処理を行なう以外実施例1と全く同様の方法
で、帯電防止性を経時も含めて調べた。その結果を第2
表に示す。
−ビス(ビニルスルホニル)−プロパノ−ルー2 /
、2g7ioogバインダ塗布助剤ニドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム4!In9/WL2 ハレーション防止成分:黒色コロイド銀0.4LI/r
IL2 (赤感光層) バインダー:ゼラチン797m2 硬膜剤:1.3−ビス(ビニルスルホニル)−プロ/ぐ
ノール−2/、λg/100gバ・インダ塗布助削ニド
デシルベンゼンスルホン酸ナトIJウムlOダ/m 2 塗布銀量:3.1g/m2 ハロゲン化銀組成: A g I 、2モルチお工びA
gBr91rモルチ カブリ抑制剤=4!−ヒドロキシ−t−メチル−1、J
、3a、7−テトラザインデンO1りr/A g /
00 ji 発色剤:l−ヒドロ午シーμm(2−アセチルフェニル
)アゾ−N−(4Z−(2、弘−ジーtert−アミル
フェノキシ)ブチルクー2−ナフトアミドzrg7hg
ioog 増感色素:アンヒドロ−j 、 j’−シクロローター
エチル−j、j’−ジ(J−スルホプロピル)チアカル
メジアニンヒドロキシド・ピリジニウム塩0−39/A
gioog (中間層) バインダー:ゼラチン−6Ag/m 2硬[IJ:/、
3−ビス(ビニルスルホニル)−プロパノ−ルー2
/、2g/1009バインダ塗布助剤ニドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム/コm97扉2 (緑感光層) バインダー:ゼラチンt、弘9/m2 硬i剤:/、J−ビス(ビニルスルホニル)−プロノξ
ノールーコ /、2g/100gバインダ塗布助剤ニド
デシルにンゼンスルホン酸ナトリウムタダ/、m 2
− 塗布銀量:2.−g /77L2 ハロゲン化銀組成:AgIj、jモルチおよびAgBr
り≦、7モル係 安定剤:≠−ヒドロキシー6−メチルー1.3゜3a、
7−テトラザインデン’−4=!i’/Ag10p 発色剤:1−(2,4’ * 4 Fリクロロフェニ
ル)−j−(J−(λ、ψ−ジーtert−アミルフェ
ノキシ)アセトアミド)ベンズアミド−弘−(tA−メ
トキシフェニル)アゾーj−ピラゾロン!、797kg
100g 増感色素: 7ンヒドローj 、 j’−ジフェニル−
ターエチル−3,3′−ジ(2−スルホエチル)オキサ
カルボシアニンヒドロキシド・ピリジニウム塩0.3j
i/Ag100i (黄色フィルタ一層) バインダー:ゼラチン239 /WL2フィルター成分
:黄色コロイド銀0.7g/m2硬JIE剤: / 、
J −ヒス(ヒニルスルホニル)−プロノミノール−
2/ 、2g// DO/iバインダー界面活性剤=コ
ースルホナトコ−1り酸ビス(λ−エチルへ牛シル)エ
ステル・すilA塩71IIP/rIL2 (青感光層) バインダー:ゼラチン7 y / 7712硬11LJ
J: / # 3−ヒス(ヒニルスルホニル)−プロl
ミノ−ルー2 /、29/100jiバインダ塗布助
剤ニドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムr +Af
) / m2 塗布銀被:2.2g/rn2 ハロゲン化銀組成:AgIJ 、Jモル係およびAg
B r Y & 、 7モル%安 定剤:弘−ヒドロキシ−t−メチル−7,3゜3a、7
−テトラザインデン0.1Afi/kg10g 発色剤:2′−クロロ−r’−(J−(コ、4cmジー
tert−アミルフェノキシ)ブチルアミド〕−α−(
!r、!’−ジメチルーλ9μmジオキン−3−オキサ
ゾリジニル)−α−(≠−メトキシベンゾイル)アセト
アニリド” j g/ A g to11 (保護層) バインダー:ゼラチン、2117m2 硬[IJ:/、J−ビス(ヒニルスルホニル)−プcl
/eノーh−2/、2i/1009バインダ塗布助削:
ジオクチルスルホコ・・り酸ナトリウム/jm9/rI
L2 マット化剤:ポリメチルメタアクリレートとポリメタア
クリレートとの共重合体(共重合比t:μ 平均粒径コ
、jμ) / Ootrrgt777!2試料コーlは
、上記組成のみから成り、試料コーλ〜λ−!は、上記
組成に加えその保護層に第2表に示した如(本発明の化
合物例をそれぞれ加えたものである。試料7−4−2−
tは比較用である。これらの試料を現像処理として通常
の発色現像処理を行なう以外実施例1と全く同様の方法
で、帯電防止性を経時も含めて調べた。その結果を第2
表に示す。
第2表に示したように、本発明の含弗素ノニオン及び含
弗素イオン界面活性剤を併用したフィルム試料は異なる
2種(ゴム、ナイロン)の素材に対して共にそのスタチ
ックマークの発生はほとんど見られず良好な帯電防止性
能を示すだけでな(、強制的な保存経時条件下でもその
帯電防止性は変化せず優れた帯電防止性能を示している
。これに対して従来の含弗素ノニオン界面活性剤又は含
弗素イオン性界面活性剤単独では、ゴム、ナイロンの画
素材に対して強制保存経時前では同時にスタチックマー
クを良化することができないばかりか、強制保存経時後
ではその性能が太き(変化してしまう欠点を有しており
、本発明の界面活性剤の併用による優位性が明白である
。なお、これらの試料をJIS法に基づ(露光を行ない
、通常の発色現像処理を行なった所、写真性への感作用
は全く認められず、本発明の界面活性剤の併用によって
は写真性に悪影響を与えないことを確認した。
弗素イオン界面活性剤を併用したフィルム試料は異なる
2種(ゴム、ナイロン)の素材に対して共にそのスタチ
ックマークの発生はほとんど見られず良好な帯電防止性
能を示すだけでな(、強制的な保存経時条件下でもその
帯電防止性は変化せず優れた帯電防止性能を示している
。これに対して従来の含弗素ノニオン界面活性剤又は含
弗素イオン性界面活性剤単独では、ゴム、ナイロンの画
素材に対して強制保存経時前では同時にスタチックマー
クを良化することができないばかりか、強制保存経時後
ではその性能が太き(変化してしまう欠点を有しており
、本発明の界面活性剤の併用による優位性が明白である
。なお、これらの試料をJIS法に基づ(露光を行ない
、通常の発色現像処理を行なった所、写真性への感作用
は全く認められず、本発明の界面活性剤の併用によって
は写真性に悪影響を与えないことを確認した。
実施例 3
(1)上位乳剤層用ハロゲン化銀乳剤の調製ダブルジェ
ット法によりアンモニアの存在下で沃臭化銀(沃化銀1
.5モル%)球状粒子を形成しく平均粒子サイズi、o
μ)、塩化金酸塩及びチオ硫酸ナトリウムで化学増感し
た。
ット法によりアンモニアの存在下で沃臭化銀(沃化銀1
.5モル%)球状粒子を形成しく平均粒子サイズi、o
μ)、塩化金酸塩及びチオ硫酸ナトリウムで化学増感し
た。
化学増感終了後、分光増感色素として、アンヒドロ−!
、j′−シクロローターエチルー3.3′−ジ(3−ス
ルホプロピル)オキサカルゼンアニン・ヒドロ牛シト・
ナトリウム塩、沃化カリウム、重量平均分子@(MW)
6o 、ooOのポリアクリルアミド、カブリ防止剤、
塗布助剤等を添加し上位乳剤層用塗布液とした。銀/ゼ
ラチン比はl。
、j′−シクロローターエチルー3.3′−ジ(3−ス
ルホプロピル)オキサカルゼンアニン・ヒドロ牛シト・
ナトリウム塩、沃化カリウム、重量平均分子@(MW)
6o 、ooOのポリアクリルアミド、カブリ防止剤、
塗布助剤等を添加し上位乳剤層用塗布液とした。銀/ゼ
ラチン比はl。
30、ポリアクリルアミド/ゼラチンの重量比はQ、/
!である。
!である。
(2)平板状ハロゲン化銀粒子乳剤の調製臭化ガリウム
、チオエーテル (HO(CH2)2S(C)12)2S(CH2)20
H)(化合物(5) ) 、およびゼラチンを加えて溶
解し、700Cに保った溶液中に、攪拌しながら硝酸銀
酊液と沃化カリと臭化カリウムの混合溶液をダブルジェ
ット法により添加した。
、チオエーテル (HO(CH2)2S(C)12)2S(CH2)20
H)(化合物(5) ) 、およびゼラチンを加えて溶
解し、700Cに保った溶液中に、攪拌しながら硝酸銀
酊液と沃化カリと臭化カリウムの混合溶液をダブルジェ
ット法により添加した。
添加終了後、Jj’Cまで降温し沈降法により可溶性塩
類を除去したのち、再び≠00Cvc昇温しでゼラチン
topを追添して溶解しpHをt。
類を除去したのち、再び≠00Cvc昇温しでゼラチン
topを追添して溶解しpHをt。
rvc調整した。
得られた平板状ハロゲン化銀粒子は平均直径が/、λ!
μで厚み0.733m1平均の直径/厚み比は?、33
であり沃化銀が3モルチであった。
μで厚み0.733m1平均の直径/厚み比は?、33
であり沃化銀が3モルチであった。
また≠O0CでpAgはj、りjであった。
この乳剤を金、イオウ増感を併用して化学増感した。こ
の化学増感後の溶液に増感色素アンヒドロ−!、!′−
ジークロロー2=エチル−3,3/−ジ(3−スルフオ
シロビル)オギプカルメシアニンハイドロオキサイドナ
トリウム塩j 00m9、沃化カリλoo!n9を銀1
モル当りに添加して緑色増感をした。さらに安定剤とし
て≠−ヒドロキシーt−メチルー/、J、Ja、7−テ
トラザインデンとJ、A−ビス(ヒドロキシアミノ)−
ルージエチルアミノー1,3.j−トリアジンを加えた
。
の化学増感後の溶液に増感色素アンヒドロ−!、!′−
ジークロロー2=エチル−3,3/−ジ(3−スルフオ
シロビル)オギプカルメシアニンハイドロオキサイドナ
トリウム塩j 00m9、沃化カリλoo!n9を銀1
モル当りに添加して緑色増感をした。さらに安定剤とし
て≠−ヒドロキシーt−メチルー/、J、Ja、7−テ
トラザインデンとJ、A−ビス(ヒドロキシアミノ)−
ルージエチルアミノー1,3.j−トリアジンを加えた
。
(3)表面保護層用塗布液の調製
ポリスチレンスルホン酸ソーダ、マット剤としてポリメ
チルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ3.Aμ)、
’A−(p−ノニルフェノキシ)フタンスルホン酸ナト
リウム塩(添加量iomgt7m>、特開昭jlr−2
03μ3jl開−書に記載の化合物例−1s J +
IA−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジン・ナ
トリウム塩を含有した10%ゼラチン水溶液を調製し、
表面保護層用塗布液とし、コントロール用表面保護層と
した(試料弘−l)。
チルメタクリレート粒子(平均粒子サイズ3.Aμ)、
’A−(p−ノニルフェノキシ)フタンスルホン酸ナト
リウム塩(添加量iomgt7m>、特開昭jlr−2
03μ3jl開−書に記載の化合物例−1s J +
IA−ジクロロ−6−ヒドロキシ−8−トリアジン・ナ
トリウム塩を含有した10%ゼラチン水溶液を調製し、
表面保護層用塗布液とし、コントロール用表面保護層と
した(試料弘−l)。
試料≠−λ〜≠−jは、本発明の化合物を表面保護層に
加えたものである。又、試料μmA、4t−7は比較用
試料とした。
加えたものである。又、試料μmA、4t−7は比較用
試料とした。
(4)写真材料の作成
下塗済みの110μmの厚みを有するポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体上に、第3表に示す如(平板
状ハロゲン化銀粒子含有乳剤層、上位乳剤層及び表面保
護層をこの順に、同時押出し塗布法により塗布乾燥した
。
フタレートフィルム支持体上に、第3表に示す如(平板
状ハロゲン化銀粒子含有乳剤層、上位乳剤層及び表面保
護層をこの順に、同時押出し塗布法により塗布乾燥した
。
支持体の他方の側にも同様にして前記3層な同じ順に塗
布し写真材料μ−/〜弘−7を作成した。
布し写真材料μ−/〜弘−7を作成した。
支持体の庁側での塗布銀量はI)max=2.Oとなる
ように平板状ハロゲン化銀乳剤層及び上位乳剤層の銀量
を調整した。表面保護層のゼラチン塗布量は/、/i/
扉2であった。
ように平板状ハロゲン化銀乳剤層及び上位乳剤層の銀量
を調整した。表面保護層のゼラチン塗布量は/、/i/
扉2であった。
これらの未露光の試料を、2j’C%10%R)lで2
時間調湿後、同一空調条件の暗室中において、試料を各
素材に対してそのスタチックマークがどのようになるか
を調べるべ(、ゴムローラー及びナイロンローラーで摩
擦した後、現慮(現像液:富士写真フィルム■製 RD
−III)、定着、水洗の自動現像処理を行ない、スタ
チックマークの発生度を調べた。
時間調湿後、同一空調条件の暗室中において、試料を各
素材に対してそのスタチックマークがどのようになるか
を調べるべ(、ゴムローラー及びナイロンローラーで摩
擦した後、現慮(現像液:富士写真フィルム■製 RD
−III)、定着、水洗の自動現像処理を行ない、スタ
チックマークの発生度を調べた。
又、市場でよ(使用されている搬送機(PDA付AOT
−8フィルムチェンジャ、Simens−Elema社
製)を用いて、前述と同一の空調条件下でスタチックマ
ークの発生度を評価した。
−8フィルムチェンジャ、Simens−Elema社
製)を用いて、前述と同一の空調条件下でスタチックマ
ークの発生度を評価した。
それらの結果を第3表に示す。
第3表から明白なように本発明の含弗素ノニオン界面活
性剤及び含弗素イオン性界面活性剤を併用した写真材料
は、異なる2種の素材(ゴム、ナイロン)のローラーに
対して、スタチックマークをほとんど発生せず、素材種
に対する帯電防止能が優れているばかりでな(、実際の
搬送機を用いた実技テストでもそのスタチックマークの
発生は見られず、本発明の効果が良好なことが明らかで
ある。
性剤及び含弗素イオン性界面活性剤を併用した写真材料
は、異なる2種の素材(ゴム、ナイロン)のローラーに
対して、スタチックマークをほとんど発生せず、素材種
に対する帯電防止能が優れているばかりでな(、実際の
搬送機を用いた実技テストでもそのスタチックマークの
発生は見られず、本発明の効果が良好なことが明らかで
ある。
一方比較試料は、各素材に対して帯電防止性を常に満足
することは困難であり、実技テストでもスタチックマー
クを発生する。本発明の帯電防止能の優位性は特記すべ
きものである。
することは困難であり、実技テストでもスタチックマー
クを発生する。本発明の帯電防止能の優位性は特記すべ
きものである。
実施例 4
■ 感光性−・ロゲン化銀乳剤の調製
・・ログンとゼラチンが入った容器内のハロゲンイオン
濃度を比較的高(保ちつつ通常のアンモニア法で、硝硫
銀、臭化カリウム、沃化カリウムにより平均粒子サイズ
/、0μの厚い板状の沃臭化銀乳剤(1=3. jモル
%)を調製し塩化金酸およびチオ硫酸す) IJウムを
用いて化学増感を行ない感光性ハロゲン化銀乳剤■を得
た。
濃度を比較的高(保ちつつ通常のアンモニア法で、硝硫
銀、臭化カリウム、沃化カリウムにより平均粒子サイズ
/、0μの厚い板状の沃臭化銀乳剤(1=3. jモル
%)を調製し塩化金酸およびチオ硫酸す) IJウムを
用いて化学増感を行ない感光性ハロゲン化銀乳剤■を得
た。
■ 内部をかぶらせたハロゲン化銀乳剤の調製米国特許
第2!り22!Q号の明細書中の実施例Iと同様の方法
で内部感光性で平均粒径0.2μの塩臭化銀乳剤を調製
し光照射することにより内部をかぶらせ、かぶり防止剤
としてよ一アルギルアミドーコメルカブトベンズイミグ
ゾールを添加した乳剤■を得たつ ■ 塗布試料の作成 乳剤■と■をAgのモル比が≠:lの割合になる様に混
合した試料を作った。このとき乳剤層に安定剤としてμ
mヒドロキシ−6−メチル−7゜3、Ja、7−テトラ
ザインデンを添加した。乳剤層中の゛総バインダー量は
2.1g/m2 (片面)であり、うち約2θ%はポリ
マー(ポリアクリルアミド・デキストラン)であった。
第2!り22!Q号の明細書中の実施例Iと同様の方法
で内部感光性で平均粒径0.2μの塩臭化銀乳剤を調製
し光照射することにより内部をかぶらせ、かぶり防止剤
としてよ一アルギルアミドーコメルカブトベンズイミグ
ゾールを添加した乳剤■を得たつ ■ 塗布試料の作成 乳剤■と■をAgのモル比が≠:lの割合になる様に混
合した試料を作った。このとき乳剤層に安定剤としてμ
mヒドロキシ−6−メチル−7゜3、Ja、7−テトラ
ザインデンを添加した。乳剤層中の゛総バインダー量は
2.1g/m2 (片面)であり、うち約2θ%はポリ
マー(ポリアクリルアミド・デキストラン)であった。
又表面保護層中に粒子サイズがQo、2の塩臭化銀乳剤
(Br比率30チ以下)及び帯電防止用素材として第μ
表に示すように本発明の界面活性剤を塗布剤とじてp−
t−オクチルフェノキシエトキシエト午シエタンスルホ
ン酸ソーダ(/ 0tn9/m2)を、マット剤トして
ポリメチルメタアクリレート(PMMA)(/ Omy
/m2)を、膜質良化剤としてスノーテックス(/ 0
0rn97m2)を添加した。又、色調改良として染料
乳化分散物(jOtny/m2)(染料(下記構造lO
y、トリへ牛シルフォスフェート10/l#Ftlkエ
チル5occ、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
o、zg、lj係ゼラチンio。
(Br比率30チ以下)及び帯電防止用素材として第μ
表に示すように本発明の界面活性剤を塗布剤とじてp−
t−オクチルフェノキシエトキシエト午シエタンスルホ
ン酸ソーダ(/ 0tn9/m2)を、マット剤トして
ポリメチルメタアクリレート(PMMA)(/ Omy
/m2)を、膜質良化剤としてスノーテックス(/ 0
0rn97m2)を添加した。又、色調改良として染料
乳化分散物(jOtny/m2)(染料(下記構造lO
y、トリへ牛シルフォスフェート10/l#Ftlkエ
チル5occ、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
o、zg、lj係ゼラチンio。
CC中より作製した。)を4cm3、<<−rに、試料
弘−2および弘−7には、 C16H330+CH2CH2O±r2H(”ダ、表面
抵抗改良剤)を添加した。
弘−2および弘−7には、 C16H330+CH2CH2O±r2H(”ダ、表面
抵抗改良剤)を添加した。
保護層中の総バインダー量は約1.よ97m2でありこ
のうち約209bをポリマーとした。
のうち約209bをポリマーとした。
この様に調製された乳剤及び表面保護層をポリエチレン
テレフタレート支持体上にビニルスルホン系硬膜剤とと
もに塗布・乾燥し試料を得た。
テレフタレート支持体上にビニルスルホン系硬膜剤とと
もに塗布・乾燥し試料を得た。
染料; G−Cf(−C)l=c)i−Gここで
これらの未露光の試料を実施例3と同様にしてスタチッ
クマークの発生度を調べた。
クマークの発生度を調べた。
処理汚れ故障について以下の方法で試験、評価した。
塗布試料を30.1cm×2!、グ儂角に裁断し現像処
理後の光学濃度が/、3になるよう均一露光したのち、
富士写真フィルム製自動現1象処理機RU(現像液;富
士写真フィルムRD−III、定着液;富士写真フィル
ムFuji−F、水洗浴より成っている)で連続的に1
00枚現像処理した。100枚目に発生したスポット状
の脱銀不良部の個数でもって処理汚れ度合を評価した。
理後の光学濃度が/、3になるよう均一露光したのち、
富士写真フィルム製自動現1象処理機RU(現像液;富
士写真フィルムRD−III、定着液;富士写真フィル
ムFuji−F、水洗浴より成っている)で連続的に1
00枚現像処理した。100枚目に発生したスポット状
の脱銀不良部の個数でもって処理汚れ度合を評価した。
これらの評価結果を第弘表に示した。
第μ表から明らかなように、本発明の含弗素ソニオン界
面活性剤および含弗素イオン性界面活性剤を併用した試
料弘−λ〜μmjは、コントロール試料μ−7に比べ大
巾にスタチックマークが改良されたことがわかる。これ
に比べ、含弗素ノニオン界面活性剤又は含弗素イオン性
界面活性剤のどちらか一方しか使用しない比較用試料u
−4〜μ−2は、スタチックマークの発生が著しく帯電
防止性の点で不十分である。
面活性剤および含弗素イオン性界面活性剤を併用した試
料弘−λ〜μmjは、コントロール試料μ−7に比べ大
巾にスタチックマークが改良されたことがわかる。これ
に比べ、含弗素ノニオン界面活性剤又は含弗素イオン性
界面活性剤のどちらか一方しか使用しない比較用試料u
−4〜μ−2は、スタチックマークの発生が著しく帯電
防止性の点で不十分である。
又・含弗素ノニオン界面活性剤を多情用いた比較試料μ
mtは、スタチックマークの点で若干改良されたが処理
汚れを発生し実用上使用できない。
mtは、スタチックマークの点で若干改良されたが処理
汚れを発生し実用上使用できない。
これに対し本発明の試料は処理汚れは問題ない。
以上のどと(、本発明は帯電防止性で優れているだけで
なく処理汚れの点でも優れたものである。
なく処理汚れの点でも優れたものである。
Claims (1)
- 支持体に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料に於いて、該乳剤層又はその
他の構成層の少なくとも1層に、含弗素ノニオン界面活
性剤と含弗素イオン性界面活性剤を共に含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14489485A JPS626255A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14489485A JPS626255A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS626255A true JPS626255A (ja) | 1987-01-13 |
Family
ID=15372811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14489485A Pending JPS626255A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS626255A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01263644A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| KR20150111986A (ko) * | 2013-01-29 | 2015-10-06 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 계면활성제, 그의 제조 방법 및 사용 방법 |
| CN119707733A (zh) * | 2024-12-18 | 2025-03-28 | 烟台先进材料与绿色制造山东省实验室 | 具有高防腐性和高乳化性的氟碳羧基甜菜碱表面活性剂及其制备与应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109336A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| JPS5974554A (ja) * | 1982-10-21 | 1984-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
| JPS6076742A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1985
- 1985-07-02 JP JP14489485A patent/JPS626255A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56109336A (en) * | 1980-02-01 | 1981-08-29 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
| JPS5974554A (ja) * | 1982-10-21 | 1984-04-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | 写真感光材料 |
| JPS6076742A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-05-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01263644A (ja) * | 1988-04-15 | 1989-10-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| KR20150111986A (ko) * | 2013-01-29 | 2015-10-06 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 계면활성제, 그의 제조 방법 및 사용 방법 |
| JP2016504482A (ja) * | 2013-01-29 | 2016-02-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 界面活性剤並びにその製造及び使用方法 |
| CN119707733A (zh) * | 2024-12-18 | 2025-03-28 | 烟台先进材料与绿色制造山东省实验室 | 具有高防腐性和高乳化性的氟碳羧基甜菜碱表面活性剂及其制备与应用 |
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