JPS6272636A - ジメチルエ−テル、酢酸メチルまたはメタノ−ルのカルボニル化の際得られたカルボニル化生成物からヨウ素およびその化合物を分離する方法 - Google Patents
ジメチルエ−テル、酢酸メチルまたはメタノ−ルのカルボニル化の際得られたカルボニル化生成物からヨウ素およびその化合物を分離する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/487—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to chemical modification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/573—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はヨウ素含有触媒の存在での、ジメチルエーテル
、酢酸メチルまたはメタノールのカルボニル化の際得ら
れたカルボニル化生成物酢酸、無水酢酸またはエチリデ
ンジアセテートからヨウ素およびその化合物を分離する
方法に関し、その際カルボニル化生成物全不純にする総
ヨウ素量ｔ−２０ｐｐｂより少ないヨウ素含量に減少す
る友めに、カルボニル化生成ｖＩＪ’に５０〜２０００
Ｃで、触媒として元素の周期表第■族の貴金属少なくと
も１種の存在で水素で処理し、触媒から分１雅する。
、酢酸メチルまたはメタノールのカルボニル化の際得ら
れたカルボニル化生成物酢酸、無水酢酸またはエチリデ
ンジアセテートからヨウ素およびその化合物を分離する
方法に関し、その際カルボニル化生成物全不純にする総
ヨウ素量ｔ−２０ｐｐｂより少ないヨウ素含量に減少す
る友めに、カルボニル化生成ｖＩＪ’に５０〜２０００
Ｃで、触媒として元素の周期表第■族の貴金属少なくと
も１種の存在で水素で処理し、触媒から分１雅する。
従来の技術
この種の方法は既に西ドイツ国特許第
３３３１５４８号明細書から公知である。この方法では
触媒がその活性で著しく急速に衰え、そこで満足できる
ヨウ素分離のさらなる達成のために処理塩度および／ま
たは触媒量をさらに高めねばならない。この手段はヨウ
素で不純にされた無水酢酸のＨ２−処理の際、副生成物
、たとえばアセトアルデヒド、酢酸およびエチリデンジ
アセテートの所望でない形成に導く。
触媒がその活性で著しく急速に衰え、そこで満足できる
ヨウ素分離のさらなる達成のために処理塩度および／ま
たは触媒量をさらに高めねばならない。この手段はヨウ
素で不純にされた無水酢酸のＨ２−処理の際、副生成物
、たとえばアセトアルデヒド、酢酸およびエチリデンジ
アセテートの所望でない形成に導く。
発明が解決しようとする問題点
本発明は西ドイツ国特許第３３３１５４８号明細書の方
法の挙げられた欠点を削除することを可能にする、方法
全記載する。
法の挙げられた欠点を削除することを可能にする、方法
全記載する。
問題点全解決するための手段
驚異的にも反応系／貴金属への一酸化炭素の少量の添加
により、たとえばアセトアルデヒド、酢酸およびエチリ
デンジアセテートのような副生成物の形成を強く抑圧し
、触媒の著しくより長い作用全達成することに成功する
。この方法ではまた元素のような、結合された形の種類
でのヨウ素を精製すべきカルボニル化生成物から方法技
術的に容易な方法で分離する。
により、たとえばアセトアルデヒド、酢酸およびエチリ
デンジアセテートのような副生成物の形成を強く抑圧し
、触媒の著しくより長い作用全達成することに成功する
。この方法ではまた元素のような、結合された形の種類
でのヨウ素を精製すべきカルボニル化生成物から方法技
術的に容易な方法で分離する。
詳しくは、本発明の方法はカルボニル化生成物を水素お
よび一酸化炭素から成る混合物で処理すること全特徴と
する。カルボニル化生成物１モル毎に有利に水素および
一酸化炭素各々０．００１〜１モルを使用する。
よび一酸化炭素から成る混合物で処理すること全特徴と
する。カルボニル化生成物１モル毎に有利に水素および
一酸化炭素各々０．００１〜１モルを使用する。
西ドイツ国特許第３３３１５４８号明細書と同様に本発
明の方法でも有利におよび選択的にａ）１００ｐｐｍ、
Ｊ：り少ない全ヨウ素’ｋＷするカルボニル化生成物全
使用し、 ｂ）貴金属全支持体上微細な分配の形で使用し、Ｃ）カ
ルボニル化生成物の処理？ ０．２〜６時間実施し、 ｄ）カルボニル化生成物の処理全０．５〜１０バールの
圧力下に実施し、 ｅ）使用されたカルボニル化生成物に対し、責合ａ ｏ
、ｏ ｏ ｉ〜１質量％全触媒として使用する。
明の方法でも有利におよび選択的にａ）１００ｐｐｍ、
Ｊ：り少ない全ヨウ素’ｋＷするカルボニル化生成物全
使用し、 ｂ）貴金属全支持体上微細な分配の形で使用し、Ｃ）カ
ルボニル化生成物の処理？ ０．２〜６時間実施し、 ｄ）カルボニル化生成物の処理全０．５〜１０バールの
圧力下に実施し、 ｅ）使用されたカルボニル化生成物に対し、責合ａ ｏ
、ｏ ｏ ｉ〜１質量％全触媒として使用する。
ヨウ素含有不純物の定着のために、有利に全カルざニル
化工程の最後の精製工程から除去された、およびこれま
で未処理の生成物に、有利に触媒支持体上に微細に分割
されて存在する、貴金属全添加する。支持体の貴金属に
定着されたヨウ素含有化合物は有利に、触媒の濾別によ
り純生成物から分離される。その負荷度に応じて、貴金
属は再び新たな使用に導き戻されるか、新たな触媒に代
えられる。
化工程の最後の精製工程から除去された、およびこれま
で未処理の生成物に、有利に触媒支持体上に微細に分割
されて存在する、貴金属全添加する。支持体の貴金属に
定着されたヨウ素含有化合物は有利に、触媒の濾別によ
り純生成物から分離される。その負荷度に応じて、貴金
属は再び新たな使用に導き戻されるか、新たな触媒に代
えられる。
もちろんヨウ素含有不純物の除去のために必要な貴金属
触媒および水素／−酸°化炭素混合物は、また、高沸点
残渣ないしは低沸点成分がカルボニル化生成物から除去
される、最後のないしは最後から２番目の精製工程前に
添加される。
触媒および水素／−酸°化炭素混合物は、また、高沸点
残渣ないしは低沸点成分がカルボニル化生成物から除去
される、最後のないしは最後から２番目の精製工程前に
添加される。
本発明の方法により、処理されたカルボニル化生成物中
の全ヨウ素含量は＜ ５ ｐｐｂ （＝カルボニル化生
成物１０億（１０９） 重量部当りヨウ素５重量部）の
検出限界より下に低下する。
の全ヨウ素含量は＜ ５ ｐｐｂ （＝カルボニル化生
成物１０億（１０９） 重量部当りヨウ素５重量部）の
検出限界より下に低下する。
触媒の製造は本発明の対象でない。選択された支持体全
最初に貴金属塩溶液に浸し、引続きアンモニア性のヒド
ラジン溶液で処理することにより、有利に貴金属を特に
微細に分割されたおよび触媒作用性の形で支持体材料上
に塗布する。その際貴金属が非常に微細に分割され良形
で、支持体上に沈殿し、中性点までの洗浄および引続く
乾燥後、使用準備する。高められた塩度で水素を用いる
還元による貴金属の遊離も可能である。
最初に貴金属塩溶液に浸し、引続きアンモニア性のヒド
ラジン溶液で処理することにより、有利に貴金属を特に
微細に分割されたおよび触媒作用性の形で支持体材料上
に塗布する。その際貴金属が非常に微細に分割され良形
で、支持体上に沈殿し、中性点までの洗浄および引続く
乾燥後、使用準備する。高められた塩度で水素を用いる
還元による貴金属の遊離も可能である。
貴金属の支持体としてと９わけケイ酸または水酸化アル
ミニウム全使用する。支持体の粒径は使用種類、たとえ
ば固定床−または流動床触媒として、に応じて変化し、
それに応じてｏ、ｏｉ〜１０１ｍである。同じようにそ
の内部表面（ＢＢＴＫヨり１ｉ４ｉ定１ｊｌ 〜７００
ｍ２７ｇ）範囲を包含する。支持体上に塗布された貴
金属の濃度の変化幅は有利にしかし０．５〜５質量％に
保たれる。貴金属触媒からの、カルボニル化生成物の分
離は特に濾過により行う。
ミニウム全使用する。支持体の粒径は使用種類、たとえ
ば固定床−または流動床触媒として、に応じて変化し、
それに応じてｏ、ｏｉ〜１０１ｍである。同じようにそ
の内部表面（ＢＢＴＫヨり１ｉ４ｉ定１ｊｌ 〜７００
ｍ２７ｇ）範囲を包含する。支持体上に塗布された貴
金属の濃度の変化幅は有利にしかし０．５〜５質量％に
保たれる。貴金属触媒からの、カルボニル化生成物の分
離は特に濾過により行う。
使用される水素および一酸化炭素は有利に純粋な形で使
用する。双方のガスはしかしまたたとえば窒素、アルゴ
ンおよび他の不活性成分により不純にされていてよい。
用する。双方のガスはしかしまたたとえば窒素、アルゴ
ンおよび他の不活性成分により不純にされていてよい。
貴金属としてルテニウム、オスミニウム、イリジウム、
特にしかしロジウム、パラジウムおよび白金が適してい
る。本発明の方法は不連続的作業方法でも連続的作業方
法でも実施できる。
特にしかしロジウム、パラジウムおよび白金が適してい
る。本発明の方法は不連続的作業方法でも連続的作業方
法でも実施できる。
全ヨウ素の分析的確定はセリウムの測光末端分析を用い
て、ヒ累−およびセリウムイオン間のヨウ素触媒反応に
より行う。
て、ヒ累−およびセリウムイオン間のヨウ素触媒反応に
より行う。
実施例
例 １
総ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされた、酢酸（１９，１質
量係）、無水酢酸（８０，７質量％）およびエチリデン
ジアセテート（０，２質量％）から成るカルボニル化生
成物２００ｇに、５ｉ０２１０９（粒径０．０１〜０．
２ ａｙｓ、ＢＥＴ−表面３５０ ｍ２／ｇ）上に微細
に分割されて塗布された、パラジウムｏ、ｉｓｇ’ｅ加
え、水素５０容貴％および一酸化炭素５０容量％から成
る混合物ｆｆ１８ ｌ／ｈで１２００Ｇの温度で吹き込
んだ。５時間の吹込み時間後、水素−／−酸化炭素混合
物の供給を中断し、カルボニル化生成物を濾過および分
析する。＜ ５ ｐｐｂの総ヨウ素値が見出され、これ
から＞ ９９．８％のヨウ素分離が算出される。ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）−分析は酢酸１９．１５質量
％、無水酢酸８０．６質量係およびエテリデンジアセテ
ー） ０．２５質量係で、処理された生成物の本来の組
成の重要でないずれを示す。無水酢酸の収率損失は０．
１％のみである。
量係）、無水酢酸（８０，７質量％）およびエチリデン
ジアセテート（０，２質量％）から成るカルボニル化生
成物２００ｇに、５ｉ０２１０９（粒径０．０１〜０．
２ ａｙｓ、ＢＥＴ−表面３５０ ｍ２／ｇ）上に微細
に分割されて塗布された、パラジウムｏ、ｉｓｇ’ｅ加
え、水素５０容貴％および一酸化炭素５０容量％から成
る混合物ｆｆ１８ ｌ／ｈで１２００Ｇの温度で吹き込
んだ。５時間の吹込み時間後、水素−／−酸化炭素混合
物の供給を中断し、カルボニル化生成物を濾過および分
析する。＜ ５ ｐｐｂの総ヨウ素値が見出され、これ
から＞ ９９．８％のヨウ素分離が算出される。ガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）−分析は酢酸１９．１５質量
％、無水酢酸８０．６質量係およびエテリデンジアセテ
ー） ０．２５質量係で、処理された生成物の本来の組
成の重要でないずれを示す。無水酢酸の収率損失は０．
１％のみである。
例 ２
例１で使用されるＰ（１−触媒″ｆＩ：２［１０時間の
作業時間にわたって、全ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされ
る、酢酸１９．１質−ｊｉ％、無水酢酸８０．７質量係
およびエチリデンジアセテート０．２質量係の組成のカ
ルボニに化生成物あわせて８ ｋｇならびに水素５ ［
］ Ｖｏ１％および一酸化炭素５ Ｑ ＶＯＩ係から成
るガス混合物８１／ｈと１２０°Ｃで撹拌する。処理お
よび濾過されたカルボニル化生成物全１００時間のまた
２００時間の作業時間抜分析する。その際、七のつと＜
５ ｐｐｂの全ヨウ素値が生じ、これは＞ ９９．８
係のヨウ素除去に相当する。ａＣ−記載により確定され
た組成は酢酸１９．１５質量係、無水酢酸８０．６質量
％およびエチリデンジアセテート０．２５質量係で、全
作業時間にわたって、一定の値全示す。
作業時間にわたって、全ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされ
る、酢酸１９．１質−ｊｉ％、無水酢酸８０．７質量係
およびエチリデンジアセテート０．２質量係の組成のカ
ルボニに化生成物あわせて８ ｋｇならびに水素５ ［
］ Ｖｏ１％および一酸化炭素５ Ｑ ＶＯＩ係から成
るガス混合物８１／ｈと１２０°Ｃで撹拌する。処理お
よび濾過されたカルボニル化生成物全１００時間のまた
２００時間の作業時間抜分析する。その際、七のつと＜
５ ｐｐｂの全ヨウ素値が生じ、これは＞ ９９．８
係のヨウ素除去に相当する。ａＣ−記載により確定され
た組成は酢酸１９．１５質量係、無水酢酸８０．６質量
％およびエチリデンジアセテート０．２５質量係で、全
作業時間にわたって、一定の値全示す。
例６（比較例）
総ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされた、酢酸（１９−１質
量％）、無水酢酸（８０−７゛質量係〕およびエチリデ
ンジアセテート（０，２質量係）から成るカルボニル化
混会物２００ｇに５ｉＱ２（粒径０．０１〜０．２ａｘ
ＸＢＩＴ−表面３５０−”／、９）１０ｇ上に分割され
て貼９つけられたパラジウム０．１５９全加え、４ ｌ
／ｈ水累水素２０°Ｃの温度で吹き込む。５時間の吹込
み時間後水素供給を中止し、カルボニル化生成物全濾過
および分析する。＜ ５ ｐｐｂの総ヨウ素値が見出さ
れ、これから＞ ９９．８％のヨウ累分離全算出する。
量％）、無水酢酸（８０−７゛質量係〕およびエチリデ
ンジアセテート（０，２質量係）から成るカルボニル化
混会物２００ｇに５ｉＱ２（粒径０．０１〜０．２ａｘ
ＸＢＩＴ−表面３５０−”／、９）１０ｇ上に分割され
て貼９つけられたパラジウム０．１５９全加え、４ ｌ
／ｈ水累水素２０°Ｃの温度で吹き込む。５時間の吹込
み時間後水素供給を中止し、カルボニル化生成物全濾過
および分析する。＜ ５ ｐｐｂの総ヨウ素値が見出さ
れ、これから＞ ９９．８％のヨウ累分離全算出する。
ＧＣ−分析はしかし、酢酸２０．０質量係、無水酢酸７
７．７質量係およびエチリデンジアセテート２．６質量
係で、無水酢酸言置の減少および酢酸−およびエチリデ
ンジアセテート−含量の増加およびそれにより本来の組
成のずれを示す。
７．７質量係およびエチリデンジアセテート２．６質量
係で、無水酢酸言置の減少および酢酸−およびエチリデ
ンジアセテート−含量の増加およびそれにより本来の組
成のずれを示す。
無水酢酸の収率損失はこの処理時間後３．０％である。
例４（比較例）
例３で使用されたＰｄ−触媒全２００時間の作業時間に
わたって、総ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされている、組
成酢酸１９．１質量係、無水酢酸８０．７質量係および
エチリデンジアセテート０．２質量係のカルボニル化生
成物あわせて８ ｋｇならびに水素４１／ｈと１２０°
Ｃの温度で撹拌する。処理および濾過され友カルボニル
化生成物を１００および２００時間の作業時間抜分析す
る。その際既に１００時間の作業時間後ヨウ素含量は８
０％の除去割合に相当して、０．４ｐｐｍだけに下がる
。より良いヨウ素除去の達成のために従って、１００時
間の作業時間後、反応器中の温度を１６０℃に高める。
わたって、総ヨウ素２ ｐｐｍで不純にされている、組
成酢酸１９．１質量係、無水酢酸８０．７質量係および
エチリデンジアセテート０．２質量係のカルボニル化生
成物あわせて８ ｋｇならびに水素４１／ｈと１２０°
Ｃの温度で撹拌する。処理および濾過され友カルボニル
化生成物を１００および２００時間の作業時間抜分析す
る。その際既に１００時間の作業時間後ヨウ素含量は８
０％の除去割合に相当して、０．４ｐｐｍだけに下がる
。より良いヨウ素除去の達成のために従って、１００時
間の作業時間後、反応器中の温度を１６０℃に高める。
これは９６．５％のヨウ素除去に相当して、７０ｐｐｂ
の値までの、反応生成物中のヨウ素含量の減少を生じる
。
の値までの、反応生成物中のヨウ素含量の減少を生じる
。
さらに１００時間の作業時間後（２００時間の全試験時
間に相当）試験を終了し、濾過された生成物全分析する
。この時間後のヨウ累含量が、８５係のヨウ素除去に相
当して、２ｐｐｍから０．３ ｐｐｍに減少する一方、
ＧＣ−分析は使用されるカルボニル化生成物の明らかな
変化金示す。
間に相当）試験を終了し、濾過された生成物全分析する
。この時間後のヨウ累含量が、８５係のヨウ素除去に相
当して、２ｐｐｍから０．３ ｐｐｍに減少する一方、
ＧＣ−分析は使用されるカルボニル化生成物の明らかな
変化金示す。
組成は酢酸２０．５質量係、無水酢酸７６．０質量係、
エチリデンジアセテート６．５質量係およびアセトアル
デヒド６００ ｐｐｍである。この処理方法後の無水物
の損失は、使用に関して４．７係である。
エチリデンジアセテート６．５質量係およびアセトアル
デヒド６００ ｐｐｍである。この処理方法後の無水物
の損失は、使用に関して４．７係である。
例 ５
０．６ Ｐｐｍ総ヨウ素で不純にされ友、無水酢酸２０
０ ｇに、シリカゲル（粒径０．０１〜０．２ ｍＷ、
。
０ ｇに、シリカゲル（粒径０．０１〜０．２ ｍＷ、
。
ＢＥＴ−表面５８０ｒｒＬ２／ｇ）上に微細ニ分配すし
て貼合されているパラジウム０．１５．１−加え、１０
１／ｈで水素９５ Ｖｏ１％および一酸化炭゛累５ Ｖ
ｏ１％から成る混合物’１ｉｏｏ’ｃの温度で吹き込む
。６時間の吹込み時間後、無水酢酸を触媒、から濾別お
よび分析する。＜ ５ ｐｐｂの見出されたヨウ素値か
ら＞ ９９．２％のヨウ素分離を算出する。Ｇ（’−分
析により無水酢酸中、たとえばエチリデンジアセテート
のような副生放物形成は確定されない。
て貼合されているパラジウム０．１５．１−加え、１０
１／ｈで水素９５ Ｖｏ１％および一酸化炭゛累５ Ｖ
ｏ１％から成る混合物’１ｉｏｏ’ｃの温度で吹き込む
。６時間の吹込み時間後、無水酢酸を触媒、から濾別お
よび分析する。＜ ５ ｐｐｂの見出されたヨウ素値か
ら＞ ９９．２％のヨウ素分離を算出する。Ｇ（’−分
析により無水酢酸中、たとえばエチリデンジアセテート
のような副生放物形成は確定されない。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ヨウ素含有触媒の存在で、ジメチルエーテル、酢酸
メチルまたはメタノールのカルボニル化の際得られたカ
ルボニル化生成物酢酸、無水酢酸またはエチリデンジア
セテートからヨウ素およびその化合物を分離する方法、
その際カルボニル化生成物を不純にする総ヨウ素の量を
ヨウ素含量２０ｐｐｂより下に減少するために、カルボ
ニル化生成物を水素を用いて、５０〜２００℃の温度で
、触媒として元素の周期表第VIII族からの貴金属少なく
とも１種の存在で処理し、触媒から分離する、において
、カルボニル化生成物を水素および一酸化炭素から成る
混合物で処理することを特徴とする、ジメチルエーテル
、酢酸メチルまたはメタノールのカルボニル化の際得ら
れたカルボニル生成物からヨウ素およびその化合物を分
離する方法。 ２、カルボニル化生成物１モル毎に水素および一酸化炭
素０．００１〜１モルずつを使用する特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853534070 DE3534070A1 (de) | 1985-09-25 | 1985-09-25 | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenen carbonylierungsprodukten |
| DE3534070.3 | 1985-09-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6272636A true JPS6272636A (ja) | 1987-04-03 |
| JPH0825929B2 JPH0825929B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=6281824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61225064A Expired - Lifetime JPH0825929B2 (ja) | 1985-09-25 | 1986-09-25 | ジメチルエ−テル、酢酸メチルまたはメタノ−ルのカルボニル化の際得られたカルボニル化生成物からヨウ素およびその化合物を分離する方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0217182B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825929B2 (ja) |
| AT (1) | ATE34734T1 (ja) |
| AU (1) | AU585647B2 (ja) |
| BR (1) | BR8604600A (ja) |
| CA (1) | CA1279655C (ja) |
| DE (2) | DE3534070A1 (ja) |
| MX (1) | MX168436B (ja) |
| ZA (1) | ZA867301B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63286363A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Brother Ind Ltd | サーマルプリンタ |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3331548A1 (de) * | 1983-09-01 | 1985-03-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenen carbonylierungsprodukten |
| DE3612504A1 (de) * | 1985-09-30 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenden carbonylierungsprodukten |
| DE3823645C1 (ja) * | 1988-07-13 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | |
| CA2088973C (en) * | 1990-08-15 | 1998-09-29 | Brent A. Tennant | Process for the purification of acetic anhydride and acetic acid |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4102922A (en) * | 1974-12-30 | 1978-07-25 | Monsanto Company | Purification of carbonylation products |
| DE3329781A1 (de) * | 1983-08-18 | 1985-02-28 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenen carbonylierungsprodukten |
| DE3331548A1 (de) * | 1983-09-01 | 1985-03-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur abtrennung von jod und dessen verbindungen aus den bei der carbonylierung von dimethylether, methylacetat oder methanol erhaltenen carbonylierungsprodukten |
-
1985
- 1985-09-25 DE DE19853534070 patent/DE3534070A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-08-18 CA CA000516170A patent/CA1279655C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-08 DE DE8686112430T patent/DE3660252D1/de not_active Expired
- 1986-09-08 EP EP86112430A patent/EP0217182B1/de not_active Expired
- 1986-09-08 AT AT86112430T patent/ATE34734T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-24 BR BR8604600A patent/BR8604600A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-09-24 AU AU63118/86A patent/AU585647B2/en not_active Ceased
- 1986-09-25 JP JP61225064A patent/JPH0825929B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-09-25 ZA ZA867301A patent/ZA867301B/xx unknown
- 1986-09-25 MX MX003841A patent/MX168436B/es unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63286363A (ja) * | 1987-05-19 | 1988-11-24 | Brother Ind Ltd | サーマルプリンタ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0217182A1 (de) | 1987-04-08 |
| ZA867301B (en) | 1987-06-24 |
| MX168436B (es) | 1993-05-25 |
| JPH0825929B2 (ja) | 1996-03-13 |
| DE3534070A1 (de) | 1987-04-02 |
| EP0217182B1 (de) | 1988-06-01 |
| CA1279655C (en) | 1991-01-29 |
| ATE34734T1 (de) | 1988-06-15 |
| AU585647B2 (en) | 1989-06-22 |
| DE3660252D1 (en) | 1988-07-07 |
| BR8604600A (pt) | 1987-05-26 |
| AU6311886A (en) | 1987-03-26 |
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