JPS62796B2 - - Google Patents

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JPS62796B2
JPS62796B2 JP54058789A JP5878979A JPS62796B2 JP S62796 B2 JPS62796 B2 JP S62796B2 JP 54058789 A JP54058789 A JP 54058789A JP 5878979 A JP5878979 A JP 5878979A JP S62796 B2 JPS62796 B2 JP S62796B2
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JP
Japan
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paper
recording
synthetic pulp
ink
inkjet recording
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JP54058789A
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Seiichi Maekawa
Toshinori Nakamura
Masatoshi Sugyama
Hideo Odawara
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Priority to DE19803018342 priority patent/DE3018342A1/de
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Publication of JPS62796B2 publication Critical patent/JPS62796B2/ja
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/0035Uncoated paper
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971Of carbohydrate
    • Y10T428/31993Of paper

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  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Duplication Or Marking (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はインクジエツト記録方法、特に合成パ
ルプ紙にインクジエツト記録後、このインクジエ
ツト記録合成パルプ紙を熱処理することにより、
合成パルプを溶融することを特徴とし、記録濃度
の高い、耐水性の優れた、多色記録の色再現性の
優れたインクジエツト記録が得られるインクジエ
ツト記録方法に関するものである。 インクジエツト記録は、騒音がなく、高速記録
が可能であり、記録紙も普通紙が使用できるため
に、端末プリンターなどに採用され、近年、急速
に普及している。また、多数個のインクノズルを
使用することにより、多色記録を行うことも容易
であり、各種のインクジエツト記録方式による多
色記録が検討されている。 単色記録に使用される用紙は、用紙の同一場所
への記録は1回のみであり、上質紙、連続伝票用
紙、あるいは前記の紙より少しインク吸収性を良
くした紙を使用すれば充分であるが、多色記録の
場合は、同一場所に4色のインクドツトが重なる
場合があり、用紙は特にインク吸収性の良いもの
が要求される。 用紙のインク吸収性が悪く、紙層内部へインク
滴が迅速に吸収されないと、次に紙上の同一点に
噴射されたインク滴と重なつてインクが流れ出し
たり、飛散して白地部分を汚したりする。また、
記録後の取扱いにより、紙面がこすられ、汚れた
りすることもある。 多色記録には、特にインク吸収性の良い紙が使
用されるが、特開昭52−74340号にも記載されて
いるように、インク吸収性の良い紙は、インクが
紙の横方向及び厚さ方向に広がり、インク吸収性
とインクの広がりを小さくすることの両者を満足
させることは困難である。インクが横方向に広が
るので、インクドツトがにじんで大きくなり、解
像力の良い画像が得られず、またインクが厚さ方
向に紙層深く浸透してしまうため、インクの上に
ある紙の多孔構造のため、光が散乱され、記録濃
度が低くなる。また、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、墨の4色のインクを噴射した場合、先に噴射
したインクが紙層深く浸透し、インクの色が上か
ら見にくくなり、色再現性不良となる。 サイズ剤無添加で、かさ高な紙は、多色インク
ジエツト記録に使用できる充分なインク吸収性を
持つているが、鮮明で濃度の高い画像は得られな
い。他方、サイズ原紙に顔料と接着剤を塗布した
顔料塗布紙は、インク吸収性不良で多色インクジ
エツト記録には使用できない。 特開昭52−53012号に記載されているように、
低サイズ度の原紙に顔料塗布を行うと、顔料と接
着剤の大部分は原紙中に浸透し、紙層中の空隙に
顔料が充填された顔料充填紙ができる。この顔料
充填紙は、インク吸収性、記録濃度が前述のサイ
ズ無添加のかさ高紙と顔料塗布紙の中間の性質を
持つている。顔料塗布紙よりはインク吸収性が優
れているが、多色インクジエツト記録に使用でき
る程、充分ではない。 以上、述べたように特に多色インクジエツト記
録に適したインク吸収性を持ち、記録濃度、色再
現性も優れたインクジエツト記録用紙は従来得ら
れなかつた。 また、従来のインクジエツト記録用紙は、イン
ク吸収性を良くするために殆んどサイズ剤を使用
していないため、インクジエツト記録用紙の耐水
性が劣り、インクも一般に水性インクの使用が多
く、インクジエツトによる着色記録も水がかかる
とにじんだり、溶出して色が濃くなつてしまい、
屋外の掲示などには使用できないものであつた。 本発明の第1の目的は、記録濃度の高いインク
ジエツト記録を得ることである。第2の目的は、
記録濃度が高く、色再現性の良好な知色インクジ
エツト記録を得ることである。第3の目的は、耐
水性の優れたインクジエツト記録を得ることであ
る。 本発明者等は、従来のインクジエツト記録用紙
の欠点を改良するために検討を行つた結果、イン
クジエツト記録用紙に合成パルプ紙を使用し、イ
ンクジエツト記録後、該合成パルプ紙を熱処理
し、合成パルプ紙中に含まれる合成パルプを溶融
することにより、記録濃度の高い、耐水性の優れ
たインクジエツト記録が得られることを発見する
に致つた。 合成パルプよりなる紙は、従来のインクジエツ
ト記録用紙と同じようにインク吸収性が良く、多
色インクジエツト記録にも使用できる。しかし、
このままの状態では、従来のインクジエツト記録
用紙と同じように、記録濃度が低く、耐水性も劣
つている。 しかしながら、インクジエツト記録した合成パ
ルプ紙を熱処理すると、合成パルプ紙が溶融し、
合成パルプ部が透明になり、紙層中の空隙も減少
し、紙層内の光散乱が少なくなり、記録濃度が高
くなり、鮮明な画像が得られるようになる。また
多色記録における色再現性を良くなる。更に、溶
融した合成パルプが溌水性の連続皮膜となり、記
録紙、着色画像とも極めて優れた耐水性を有する
ようになる。 画像の解像力に悪影響を与えるインクの横方向
の広がりに関しては、合成パルプの溶融によつて
変化しないが、後述するようなインク吸収性を阻
害しない顔料、水溶性接着剤をあらかじめ合成パ
ルプ紙に含有させておくとインクの横方向の広が
りを抑えることができる。 本発明の合成パルプ紙とは合成パルプのみから
なるものばかりでなく合成パルプ及び木材パルプ
を主体とするものを含み必要に応じて、合成繊
維、無機繊維、木材パルプ以外の植物繊維などを
混合して使用しても良い。 本発明に使用される合成パルプは、エチレン、
プロピレン、アクリロニトリル、スチレン、アク
リル酸エステル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化
ビニリデンなどのビニル単量体の重合体または共
重合体、ポリアミド、ポリエステルなどの熱可塑
性高分子よりなるものである。 本発明に使用される合成パルプは、特公昭47−
21898号、特開昭47−29675号などに記載の重合
法、特公昭35−9651号、特公昭48−7881号、特開
昭48−1402号などに記載のスプリツト法、特公昭
36−16460号、特公昭40−28125号などに記載のフ
ラツシユ紡糸法、特公昭35−11851号などに記載
のフイブリツド法、特公昭47−32133号などに記
載のエマルジヨンフラツシユ紡糸などにより製造
される。 合成パルプは、叩解した木材パルプに似た形態
を有するものであり、一般に平均繊維長0.1〜5
mm、表面積0.5〜100m2/gのものである。本発明
の実施には、重合法によるポリエチレン合成パル
プが、融点が低く、抄紙しやすく、均一な地合の
紙が得られるので特に適している。合成パルプと
混合する木材パルプとしては、NBKP、LBKP、
NBSP、LBSPなどが使用できる。 合成パルプの混合率は、全体の10〜100重量%
が適当である。合成パルプ混合率25重量%以上
で、熱処理により記録紙の透明性が高くなり、特
に透過光観察に適したインクジエツト記録が得ら
れる。 特開昭49−35608号、特開昭49−42902号、特開
昭49−81608号、特開昭50−12302号、特開昭50
−35409号、特開昭50−118008号、特開昭50−15
5703号、特開昭51−30739号、特開昭51−32803
号、実開昭49−116464号、実開昭49−135507号、
実開昭51−17506号、実開昭51−17507号、実開昭
51−43604号などに記載されている熱処理により
透明化、耐水化する合成パルプ紙が本発明の実施
に使用できる。 合成パルプ紙の内添薬品は、インクジエツト記
録適性の向上、実用的特性の向上の目的で添加さ
れる。サイズ剤は、インクの吸収を妨げるので、
一般にインク吸収層には添加しない方が良い。メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド−ポリアミン
−エピクロルヒドリン樹脂、ポリエチレンイミン
などの湿潤強度向上剤、ポリアクリルアミド、で
んぷんなどの乾燥強度向上剤、硫酸バンドなどの
定着剤、染料、顔料、螢光染料などの着色剤、ク
レー、タルク、炭酸カルシウム、チタンホワイ
ト、珪藻土、酸性白土、合成シリケート塩、尿素
樹脂、ポリスチレン、ポリエチレンなどの樹脂微
粉末などの填料を添加しても良い。填料は一般に
インクの吸収性を良くするのに効果がある。填料
に特殊な効果を持たせることも可能である。例え
ば、酸性白土は、水性インク中の塩基性染料を吸
着するので、インクの広がりを抑え、記録濃度を
高くする。ポリエチレン微粉末などの熱可塑性樹
脂微粉末はインクジエツト記録後の熱処理により
溶融し、合成パルプ同様、記録濃度の向上に効果
的である。また、カチオン性ポリマーの添加は、
インクジエツト記録した水性インク中の直接染
料、酸性染料の溶出を防止し、合成パルプ溶融に
よる耐水効果の補助的な役割を果す。でんぷん−
アクリロニトリルグラフトポリマーの加水分解
物、ポリアクリルアミドゲルのような吸水性物質
の添加は、インク吸収性の向上に効果がある。 合成パルプ紙は、長網抄紙機の抄造による単層
品でも良いが、円網抄紙機、長網−円網コンビネ
ーシヨンマシンによる抄合せ紙も、層構成を変え
ることにより、特別な効果を出すことができる。
例えば、合成パルプ混合率を多くすると、記録紙
はインクジエツト記録後の熱処理により透明にな
り、透過光観察には適しているが、反射光観察に
は不適な記録画像になつてしまう。この場合、抄
合せ紙を採用し、上層を合成パルプを混合したイ
ンクジエツト記録層とし、下層は合成パルプを混
合せず、木材パルプにサイズ剤及び填料を添加し
て、インク浸透防止及び反射層とすると、インク
ジエツト記録紙の熱処理により、白色度の高い不
透明層の上に、インクを含んだ透明層が存在する
ことになり、極めて濃度の高い、鮮明な反射画像
が得られることになる。また、上層の合成パルプ
を含むインクジエツト記録層のみに、酸性白土な
どの染料吸収性物質を添加し、下層の合成パルプ
を含まない木材パルプ層にサイズ剤を添加せずに
吸水性にしておくと、インク中の染料が上層に吸
着され、水などの溶媒は下層に吸収されるので、
インク吸収性が良く、しかも濃度の高い画像が得
られる。インクの吸収性を低下させないように、
抄紙機での乾燥は、合成パルプが溶融しないよう
な温度で行う必要があり、強度のカレンダー処理
も空隙を減少させるために好ましくない。合成パ
ルプ紙にサイズプレス、オフマシンコーターなど
で、顔料、接着剤などを塗布しても良い。 でんぷんなどの水溶性接着剤は、表面強度の向
上に効果がある。しかし、親水性の少ない水溶性
接着剤は、インク吸収性を低下させるので使用で
きない。ポリビニルアルコール、ゼラチン、アル
ギン酸ソーダ、ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミ
ド、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、ポリアクリ
ル酸ソーダ、ポリジメチルジアリルアンモニウム
クロライド、ポリビニルベンジルトリメチルアン
モニウムクロライド、ポリビニルピリジン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、で
んぷん−アクリロニトリルグラフトポリマー加水
分解物などの特に吸水性の大きい水溶性接着剤
は、表面強度の向上だけでなく、インク吸収性を
良くするのに効果的である。前記の水溶性接着剤
に、メラミン樹脂、エポキシ化合物、イソシアネ
ート化合物などの水溶性接着剤の耐水化を併用し
ても良い。 水溶性接着剤が高分子電解質の場合は、高分子
電解質と反対の電荷を持つインク中の染料の溶出
を防止し、合成パルプ溶融による耐水効果の補助
剤な役割を果す。ラテツクス類は、多量に使用す
ると、インク吸収性を悪化させるが、インク吸収
性を阻害しない範囲で塗布すれば、表面強度、耐
水性を更に向上させるのに効果的である。顔料の
塗布は、インク吸収性の向上、インクドツトの広
がり防止に効果的である。しかし、チタンホワイ
トなどの屈折率の高い顔料の多量の塗布は、合成
パルプ溶融層の光散乱を多くし、記録濃度を低下
させるので望ましくない。クレー、タルク、炭酸
カルシウム、珪藻土、酸性白土、合成シリケート
塩、シリカゾル、アルミナゾル、尿素樹脂、ポリ
スチレン、ポリエチレンなどの樹脂微粉末などが
使用できる。酸性白土、シリカゾル、アルミナゾ
ルなどは、インク中の染料を吸着するので、染料
の耐水性向上、インク中の染料の浸透防止による
濃度向上に効果的である。これらの顔料は、前述
の水溶性接着剤、ラテツクスなどの接着剤と併用
する。 合成パルプと混合している木材パルプは熱処理
によつて溶融、透明化しないので、木材パルプに
近い屈折率を持つ透明化剤をインクジエツト記録
前に塗布しておくと、更にインクジエツト記録層
が透明になり、記録濃度が高くなる。透明化剤と
しては、ジオクチルフタレート、トリクレジルフ
オスフエート、流動パラフイン、ポリブテンなど
の無色、液状、不揮発性の物質のエマルジヨンが
使用される。 本発明の合成パルプ紙のインクジエツト記録に
使用されるインクは、一般に水性インクであり、
特開昭47−12105号、特開昭49−97620号、特開昭
50−143602号、特開昭50−102407号、特開昭51
−129310号、特開昭51−137506号、特開昭51−
137505号、特開昭51−115106号、特開昭51−
139408号、特開昭52−12008号、特開昭52−12009
号、特開昭52−12010号、特開昭49−89534号な
どに記載の水溶性染料、湿潤剤、染料可溶化剤、
防カビ剤、水、水混和性有機溶剤などよりなるも
のである。特開昭50−84311号、特開昭51−
28007号などに記載の油性インクも本発明の実施
に使用できる。 合成パルプ紙の熱処理方法としては、シリンダ
ードライヤー、熱風ドライヤー、熱カレンダー、
ホツトプレス、アイロン、赤外線、マイクロ波、
コロナ処理、火炎処理などがある。 熱処理と加圧処理を同時または順次に併用した
方が、合成パルプ紙の空隙減少が大きく、記録濃
度、耐水性向上の程度が大きい。加圧処理として
は、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、グ
ロスカレンダー、プレスなどが使用できる。合成
パルプ紙の熱処理は、加圧処理の併用の程度にも
よるが、合成パルプ紙の温度が合成パルプの軟化
点以上、好ましくは融点以上になることが望まし
い。合成パルプ紙の熱処理条件は、合成パルプの
種類、混合率、合成パルプ紙の秤量、要求品質な
どによつて決定される。高圧ポリエチレン合成パ
ルプを使用した場合、合成パルプ紙の温度100〜
150℃、熱処理時間1秒〜10分、圧力0〜100Kg/
cm2、加圧時間0〜10分が適当である。 本発明によれば、インクジエツト記録に次の如
き新規な効果を得ることができる。 (1) インク吸収性、インクジエツト記録濃度とも
に優れている。 (2) インクジエツト記録紙及び画像部の耐水性が
優れている。 (3) 透過光によるデイスプレーが可能である。 (4) 多色インクジエツト記録での色再現性が優れ
ている。 (5) インクジエツト記録層のみに合成パルプを含
有する抄合せ紙を使用することにより、単層紙
より反射濃度の高い画像が得られる。 以下、実施例について述べる。 実施例 1 NBSP70部を水度500c.c.に叩解し、高圧ポリ
エチレン合成パルプ(平均繊維長0.9mm、融点131
℃)30部を混合した。この紙料にポリアミド−ポ
リアミン−エピクロルヒドリン樹脂を0.5部添加
し、長網抄紙機で、坪量70g/m2に抄紙した。こ
れを記録紙1とする。 NBSP100部を水度500c.c.に叩解し、ポリアミ
ド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂を0.5
部添加し、長網抄紙機で坪量70g/m2に抄紙し
た。これを記録紙2とする。 記録紙1及び2に、4個のインクジエツトノズ
ルを有するインクジエツトプリンターで直接染料
を着色成分とするシアン、マゼンタ、イエロー、
墨の4色のインクを順次、噴射し、多色記録を行
つた。いずれも、4色が重なつた部分のインク吸
収性は良好であつたが、記録濃度は低く、特に記
録紙1の合成パルプ混抄紙ではぼけた色になつ
た。 次にインクジエツト記録後の記録紙1及び2に
表面温度135℃にしたアイロンを当てて、加熱処
理した。第1表に示すように、記録紙1では熱処
理により記録濃度と耐水性が向上した。記録紙2
では何ら変化はなかつた。これら記録紙を水中に
浸漬すると、熱処理なしの記録紙及び記録紙2を
熱処理した場合には染料の溶出が認められるが、
記録紙1を熱処理した場合には染料の溶出が殆ん
どなかつた。
【表】 実施例 2 実施例1における記録紙1の表面に、ゼラチン
を2g/m2塗布した。この記録紙に実施例1と同
様にインクジエツト記録し、熱処理を行つた。イ
ンク吸収性、記録濃度は実施例1の記録紙1の場
合と同等であつたが、インクドツトの広がりは小
さかつた。実施例1の記録紙は、ドツトの形状が
不規則で、直径が200〜250μであつたが、実施例
2の記録紙は、ドツトが円形に近く、直径が約
200μであつた。画像の鮮明度が実施例1より優
れていた。また、透過光で観察すると、熱処理前
にくらべて、鮮明で明るい画像であり、これは透
過光によるデイスプレー用に適している。 実施例 3 実施例1における記録紙1の表面に、酸性白土
100部、ポリエチレンアイオノマーエマルジヨン
20部よりなる固型分30%の塗液を片面5g/m2
布した。この記録紙に塩基性染料を着色成分とす
るシアン、マゼンタ、イエローの3色の水性イン
クを順次、噴射し、多色記録を行い、実施例1と
同様に熱処理を行つた。画像の鮮明度、耐水性が
実施例1より優れていた。 実施例 4 LBSP30部を水度350c.c.に叩解し、高圧ポリ
エチレン合成パルプ(平均繊維長0.9mm、融点131
℃)70部と混合し、この紙料にポリエチレンイミ
ン0.3部を添加し、上層紙料とした。LBKP100部
を水度500c.c.に叩解し、チタンホワイト5部、
ロジン1部、硫酸バンド2部を添加し、下層紙料
とした。上層40g/m2、下層60g/m2に円網抄
紙機で抄合せ、坪量100g/m2の2層抄合せ紙を
抄紙した。実施例1と同様に記録紙の上層にイン
クジエツト記録を行つた。インク吸収性は良好で
あつたが、記録濃度は低い。 記録后の記録紙を表面温度135℃のチルドロー
ル2本の間に、線圧50Kg/cm、線速度1m/min
で1回通した。上層のインクジエツト記録層が透
明化し、下層の反射量により、画像が鮮明になつ
た。また、記録紙を水浸しても、染料の溶出は全
くなかつた。シアン、マゼンタ、イエローの3色
が重なつた部分の濃度は、熱処理前は0.68であつ
たが、熱処理により1.20となつた。 実施例 5 高圧ポリエチレン合成パルプ(平均繊維長0.9
mm、融点131℃)100部を離解し、ポリアミド−ポ
リアミン−エピクロルヒドリン樹脂1部を添加し
上層及び下層紙料とした。LBKP80部、NBKP20
部を混合離解し、水度350c.c.に叩解し、チタン
ホワイト8部、ロジン1部、硫酸バンド2部、ポ
リアミド−ポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂
0.5部を添加し、中層紙料とした。上層40g/
m2、中層70g/m2、下層30g/m2に円網抄紙機で
坪量140g/m2に抄紙した。この記録紙の上層に
実施例1と同様にインクジエツト記録を行つた。
この記録後の記録紙を実施例4と同様に熱処理を
行つた。記録紙の上層、下層はフイルム化し、鮮
明で光沢のある画像が得られた。記録紙、画像の
耐水性も極めて良好であり、長期の屋外掲示に適
している。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 合成パルプ紙にインクジエツト記録後、該合
    成パルプ紙の熱処理により合成パルプを溶融する
    ことを特徴とするインクジエツト記録方法。
JP5878979A 1979-05-14 1979-05-14 Recording method by ink jet Granted JPS55150370A (en)

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