JPS6280034A

JPS6280034A - 複合成形体

Info

Publication number: JPS6280034A
Application number: JP60221446A
Authority: JP
Inventors: 高雄矢崎; 一秀服部; 悟服部; 巧松野; 修弘渋谷; 和秀葉山; 功伊藤
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-10-04
Filing date: 1985-10-04
Publication date: 1987-04-13
Also published as: JPH0530167B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明の複合成形体は、冷蔵庫の本体や扉の内張断熱材
、断熱性を要求されるショーウィンドーケースやユニッ
トバスのドア材、緩衝性が要求される自動車のバンパー
やドアトリム等の自動車内装材、サーフィンボード等と
して有用である。

〔従来技術〕

冷蔵庫の本体や扉には、焼付塗装したステンレス類や銅
板構造基材（外枠）の防錆と棚段の形成を兼ねてスチレ
ン系樹脂であるアクリロニ）　ＩＪル・ブタジェン・ス
チレン共重合体（通称ｒＡＢｓＪ）シートを真空成形ま
たは圧空成形もしくは真空と圧空を併用した成形（以下
、これらの成形方法をまとめ１熱成形という）、または
射出成形して得られた備えられている。またＡＢＳ製内
張材に代えて表面光沢がすぐれ、吸水率が低く、かつ、
経滴注にも有利なポリプロピレン製内張材の使用が提案
きれている。

これらの内張り材は、断熱性を向上させる場合には構造
基体と内張り材との間に発泡ポリウレタンを介在きせる
ことが提案される（特開昭６０−９７８４１号）。

また、ユニットバスのドア材は、現在、ポリ塩化ビニル
シートによって作られているが、高温で使用する場合、
分解して発生した塩素ガスによりアルミサツシ枠が腐触
する問題があるので、これを改善するため、ポリ塩化ビ
ニルシートを用いずに２枚のポリプロピレンシートをア
ルミサツシ枠に取り付け、アルミサツシ枠とシートで囲
まれた空間を発泡ポリウレタンで満たすことでドアとし
ての剛性を持たせることが検討されている。

また、自動車のドア）　ＩＪム等の内装材についても金
属から樹脂への転換に伴ない緩衝性または断熱の目的で
注入法による発泡ポリウレタンの充満が考えられている
。

このように、種々の複雑形状の樹脂製品において樹脂材
料と発泡ポリウレタンとの複合化が要求されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、樹脂材料は通常、シートのまま又はシー
トを熱成形あるいは射出成形で成形体としたものであり
、そのような形状のポリオレフィン樹脂を用いたとき、
発泡ポリウレタンとの接着力が不十分のため空隙が出来
、剛性感や断熱の目的を十分達成し得ない欠点を有する
。

この樹脂材料と発泡ポリウレタンとの接着力を向上きせ
るため、液状接着剤や接着性液の塗布や表面薬品処理が
考えられる（特開昭６０−９７８４１号）が、塗布工程
や表面処理工程の増加に伴なう煩雑な工程の付加は好ま
しくない。

また、ウレタンフオームと接着する樹脂層は、ウレタン
中に混入されているフレオンガスに侵蝕されにくいこと
が必要である。

本発明は、かかる処理工程をなくしフレオンガスに侵蝕
されにくく、かつ、経済性にも安く有利にウレタンフオ
ームと接着するオレフィン系樹脂にエチレンアクリル酸
共重合体等をブレンドすることによりウレタンフオーム
との接着力を向上させるものである。

（発明の構成）本発明は、オレフィン系樹脂成形体とウレタンフオーム
とが下記組成の樹脂層を介して一体に積層された構造の
複合成形体を提供するものである。

樹脂層の組成Ｎ、オレフィン系樹脂　　４０〜８５重量％Ｂ）、ＭＦ
Ｒが３０ｙ／１０分未満のエチレン・アクリルジ備１を
体６０〜１５重量％回収分のオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレ
ン・プロピレン・ブテン共重合体等の樹脂を使用でき、
これらは単独で、または混合物として使用できる。特に
、エチレン含菅が２〜１２重量％のプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体またはポリプロピレン５０〜９０重
量％とポリエチレン５０〜１０重量％との混合物が好ま
しい。

このオレフィン系樹脂に、ポリアミド、ＡＢＳ、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体等の樹脂、安定剤、ゴム、顔料
、無機充填剤を配合してもよい。

（Ｂｌ　成分のエチレン・アクリル酸共重合体は、ＪＩ
ＳＫ−６７５８の規定により１９０℃で測定したＭＦＲ
が３０ｙ／１０分未満、好ましくは２〜２０ｙ／ｌｏ分
の樹脂であり、これはエチレン７０〜９９重量％と、ア
クリル酸３０〜１重量係をランダム共重合して得られる
比較的高分子量の樹脂である。かかるものは、三菱油化
■より“ユカロンＥＡＡ　　Ａ２２１Ｍ’、“ユカロン
ＥＡＡＡ２００に’Ｓ　＠ユカロンＥＡＡ　　ＸＡ２１
０Ｓ”、（いずれも商品名）の名前で販売されている。

樹脂組成物中、この（Ｂ）成分のエチレン・アクリル酸
共重合体中の濃度が１５重量％未満では、ウレタンフオ
ームと樹脂層との密着力が低く、実用的でない。逆に、
６０重量％を越えると積層体シートを真空成形、プレス
成形、圧空成形、射出成形するとき、離型性が悪い。但
し、中空成形のときは、樹脂層面が中空成形体の内面と
るので、かかる離型性のトラブルは無視してよい。

かかる離型性を改良するため、必要によりスチレン系樹
脂を配合し、エチレン・アクリル酸共重合体の添加量を
少くしてもよい。かかるスチレン系樹脂としては、ポリ
スチレン、ＡＢＳ、ＳＢＳ。

ＳＡ、ＨＩＰＳ等が使用できる。これらの中でもＡＢＳ
Ｏ方がよりウレタンフオームと樹脂層の密着力が高い。

然して、樹脂中の（４）成分のオレフィン系樹脂単独で
はウレタンフオームとの接着性がない。

樹脂層は、押出機を用いて溶融混線し、押出しダイに供
給しシート状もしくはポリソン状に押出し、次いで真空
成形、圧縮成形、中空成形され、冷蔵庫内張材、サーフ
ィンボード用として利用される。

バンパーのような成形体の場合は、射出成形される。

成形体（樹脂層）の肉厚は０．５〜１５−１好ましくは
、２〜５Ｉ＋Ｉｌｌ＋であり、これらの成形体は必要に
よりその表面をコロナ放電処理、フレーム処理、プラズ
マ処理してもよい。

（複合成形体）複合成形体は、ウレタンフオームと樹脂層とが一体に接
着されたものである。

サーフィンボードのときは、前記中空成形された積層体
の中空部分に発泡ウレタン液を注入発泡させて製造する
。

冷蔵庫の内装材のときは、第１図に示すように化粧鋼板
よりなる型枠（１）と前記真空成形された積層体（２）
により形成されるキャビティ（３）内に、発泡性ウレタ
ン溶液（４）を注入し、次いで発泡、硬化させて型枠（
１）とウレタン発泡体（４′）と内張材（２）が一体と
なった複層構造物を製造する。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部、チは重量基準である。

シートの製造例例１ウレタンフオームと接着される樹脂：工−？Ｌ／ン含量
５重量％、ＭＦ　Ｒ０，５Ｐ　／　１０分、沸騰ヘプタ
ン抽出残量９８重量％の結晶性プロピレン・エチレンブ
ロック共重合体９０重量％と、三菱油化■製エチレン・
アクリル酸（８，５ｗｔ％）共重合体”ＥＡＡ　　Ａ２
２１Ｍ’（商品名、ＭＦＲ７ｆ／１０分）２０重量％と
の混合物を押出機で混練してストランド状に押出し、カ
ッティングしてペレットとした。

上記ペレットを口径９０ｍβの押出機を用いて２３０Ｃ
で溶融混練し、幅７００ｗｒのマニホールドフラットダ
イに供給した。ダイから押し出された溶融シートは幅８
００ｍの３本ロールにて順次冷却固化シートを得た。ロ
ールの温度はダイに近いロールから４０℃、８０℃、６
０℃でありロールの回転スピードは１．５ｍ／分であっ
た。シート厚みは、１．５閣であった。

例２なお、表中の略号は次の通りである。

ＰＰ：プロピレン・エチレンブロック共重合Ｅ−ＡＡ　
：エチレン・アクリル酸共重合体Ａ２００Ｋ　：三菱油
化■製エチレン・アクリル酸共重合体（アクリル酸含量７重量％、ＭＦＲ５ｙ／１０分）ＸＡ２１０Ｓ　：三菱油化■製エチレン・アクリル酸共
重合体（アクリル酸含ｉ９重１にチ、ＭＦＲ１７Ｆ／１０分）Ａ２２１Ｍ：三菱油化■製エチレン・アクリル酸共重合
体（アクリル酸含量８．５重量％、ＭＦＲ７Ｆ／ｌｏ分）ＰＳ二三菱モンサント化成＠羨ポリスチレン”ダイヤレ
ックスＨＴ５１６“（商品名）ＳＢＳ　：旭化成■製ＳＢＳ”タフプレンＡ”（商品名
）実施例１成形機を用い、約２３０℃に設定した加熱炉中に導き１
圧空（５，０ｔ、ｖ／ｃｄ　）と減圧（−ｓｏｏｍＨｇ
）を併用し、プラグアシスト成形した（絞り比Ｈ／Ｄ＝
１／　　）。シートの離型性は良好で、プラグもシート
より容易に引き離れた。

この賦型したシートの一部に注入口を穿孔した後、この
シートを冷蔵庫本体の枠体であるステンレス製枠内に挿
入し、次いで枠体と賦型されたシートにより形成された
空間（キャビティ内に前記注入口より、ポリウレタン科
学化成■製２液型発泡性ウレタン溶液−ＨＭ−１５１０
１（商品名）を注入したところ、１０秒後に発泡が開始
され、１分後には空間はウレタンフオームにより完全に
満たされた。このウレタンフオームの密度は０．０５ｙ
／−であった。同一の操作を２０回くり返し、複合成形
体試料を２０個得た。

２４時間後、ウレタンフオームが接着したシートを切り
出し、ウレタンフオームとシートとの密着性を次の方法
で測定した。

試料片よりウレタンフオームを手で引き離した後、残存
したウレタンフオームを有するシートにナイフで１００
個の１謹桝目を切９刻み、ついでこの桝目上に粘着テー
プを貼着し、勢いよく粘着テープをシートより引き剥し
たとき、シート側に残っているウレタンフオームの桝目
を調べた。

結果を表ＩＫ示す。

なお、密着性の評価基準は次の通りである。

弱く、容易にシートがウレタンフオームとの界面より引
き剥れる。

のものと代える他は同様にして複合成形体を得た。

これらの複合成形体のウレタンフオームとシートとの密
着性を表１に示す。

実施例７実施例１で用いたプロピレン・エチレンブロック共重合
体８０重量係とエチレン・アクリル酸共重合体“Ａ２２
１Ｍ”２０重量％の混合物を硼−し・畠、：＋１一一一一押出機を用いて約２２０℃で溶融混練し、１台
のダイに供給し、　　　　　　　　パリソン状に押し出
し、ついで中空成形してサーフィンボード用成形体を得
た。

この成形体の中空部に、二液ウレタン液を注入し、発泡
させてサーフィンボードを得た。

このもののウレタンフオームと樹脂層との密着性は、実
施例２のものよりもより強かった。

実施例８樹脂：実施例と同一のものを用いた。（ＰＰｓ。

重量％、Ｅ−ＡＡ”Ａ２２１Ｍ’２０重量％）。

射出成形機８００トンを用いて約２２０℃の温度で射出
圧力１００Ａｉｌ／ｃａで金型温度６０℃の金型に射出
成形しバンパー用成形体を得た。

この成形体を発泡枠の中に入れ、二液ウレタン液を注入
し発泡させて、自動車用バンパーを得た。

このもののウレタンフオームと成形体との密着性は表１
に示す。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の実施の一態様を示す断面図で図中、１はス
テンレス製枠体、２は樹脂シート（内張材）３はキャピ
テイ、４′はウレタン発泡体、５は注入口である。

Claims

【特許請求の範囲】１）、ウレタンフォームと下記組成の樹脂層とが一体に
積層された構造の複合成形体樹脂層の組成Ａ）、オレフィン系樹脂４０〜８５重量％Ｂ）、ＭＦＲが３０ｇ／１０分未満のエチレン・アクリ
ル酸ランダム共重合体６０〜１５重量％２）、オレフィン系樹脂がエチレン含量２〜１２重量％
のプロピレン・エチレンブロック共重合体であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の複合成形体。３）、オレフィン系樹脂が、ポリプロピレンとポリエチ
レンの混合物であり、配合比が、ポリプロピレン　５０〜９０重量％ポリエチレン　５０〜１０重量％であることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の複合
成形体。