JPS6281468A - α−シアノアクリレ−ト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、α−シアノアクリレートとピロガロール及び
ウレタンゴムとより成る改良された高接着強度、特に引
張り剪断強度、剥離強度、衝撃剥離強度と、耐熱性、耐
水性、耐湿性に優れた性能を有するα−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物に関するものである。

（従来の技術） 従来から、α−シアノアクリレートは、一般式〇Ｎ ＣＴｌ　２＝　（’；−Ｇ　ＯＯＲ（式中、Ｒは炭素数
１６以下のアルキル ルキル、シクロヘキシル、フェニル等を示す）で示され
るものであって、アニオン重合を起し易く、固体表面に
付着した水分や大気中の湿度やその他アルカリ物質等の
種々なアニオン活性物質によって触媒を用いることなく
、常温において数秒〜数分間の極く短時間で重合硬化す
る性質を有する。

そのためゴム、プラスチックス、金属、ガラス、セラミ
ックス、木材等の接着に瞬間接着剤として工業用にもコ
ンシューマ用にも広く利用されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、このα−シアノアクリレート系接着剤は、前記
接着後の剥離強度、衝撃剥離強度や接着層の耐熱性，耐
水性、耐湿性等が悪いため、負荷応力や使用環境により
容易．に接着力が劣化し、剥離現象を露呈するといった
欠点があり、特に工業川の用途では、これらの欠点のた
めに使用対象物が限定される状況にあった。

一方、α−シアノアクリレ−１−系接着剤の接着強度の
改良方法として例えば、特開昭５７−７８４６９号公報
には、α−シアノアクリレートに対しピロガロールを１
〜５０００ｐｐｍ添加し、接着強度と耐衝撃性を向」−
させることが提示されているが、後述のテス１へより判
明するように、その接着強度、特に耐熱性、耐水性及び
耐湿性に問題があり、このため、実際の使用に際して用
途が限定されるので、この改良が望まれる状況にあった
。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、」１記従来のα−シアノアクリレート系
接着剤の接着強度等の改良のため鋭意研究を行った結果
、α−シアノアクリレートに、ピロガロールとウレタン
ゴムを添加すると非常に優れた接着強度、特に引張剪断
強度、衝撃剥離強度、更に耐熱性、耐水性、耐ｖ４１１
性等に優れた特性を示すα−シアノアクリレート系接着
剤組成物が得られることを見出し本発明に到達したもの
である。

すなわち、本発明は、α−シアノアクリ１ノー１〜と、
ピロガロール及びウレタンゴ１１よりなる改良されたα
−シアノアクリレ−１へ系接着剤組成物である。

本発明に使用できるα−シアノアクリレ−１・は前記の
一般式に示されるものであって、安定化剤としては公知
のもの、つまりＳ０２．ＳＯｌ、パラトルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、スルトン、三フッ化ホウ素エー
テル等が使用ｉｊｌ能である。

重合禁止剤としてはハイドロキノン、ベレゾキノン、カ
テコール、アルキルフェノール等が使用可能である。

又、この他に増粘剤として公知のポリマーやオリゴマー
、例えばポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、
ポリスチレン、ポリα−シアノアクリレート、ポリエチ
レングリコール、ポリメチルビニルエーテル等の添加や
、微粉末シリカ等の無機増粘剤の添加も１１ｒ能である
。さらに場合によっては、α−シアノアクリレ−１へ組
成物の物性を低下せしめることがなく、貯蔵安定性を損
わない溶剤、可塑剤、促進剤、着色剤等の添加を行なう
ことも可能である。

本発明で使用可能なピロガロールは、化学式す、前記α
−シアノアクリレート１００％（重量）に対して、その
含有量は０．００１〜０．５％（重量）、好ましくは０
．０１〜０．２％（重量）である。

同様に使用可能なウレタンゴムは、一般に熱可塑性ウレ
タンゴム、ウレタンエラストマー、ウレタンプレポリマ
ー、未加硫ウレタンゴムと呼ばれるポリマーで、ゴム弾
性を示し、α−シアノアクリレートモノマーに可溶なも
のであればよい。添加量は前記のα−シアノアクリレー
ト１００％（重量）に対して１〜５０％（重量）でよく
、好ましくは５〜２０％（重量）である。

（作用） 以−ににより得られた本発明に係る接着剤組成物は、前
記α−シアノアクリレートとピロガロール及びウレタン
ゴムとの相互の相乗作用により、改良されたα−シアノ
アクリレート系接着剤組成物として、優れた高接着強度
、特に引張剪断強度、剥離強度、衝撃剥離強度と、耐熱
性、耐水性、耐湿性を示し、又優れた貯蔵安定性を示す
ので、実用的に価値の高いものである。

（実施例） 以下、実施例により説明する。

（実施例１） シアノンＳ（出願人会社製品で、エチルα−シアノアク
リレートを主成分とするα−シアノアクリレート接着剤
の商品名）１００％（重量）に、アイアンラバー（我国
のＮＯＫ社製品で、ウレタン未加硫ゴムの商品名）を２
０％（重μ）を加え、６０〜７０℃の温度にて加熱溶解
させ、均一な溶液とするとともに、この溶液にピロガロ
ール０゜００１〜０．５％（重量）を各々加え、溶解さ
せ、試験サンプルとした。なお、比較例として、従来用
いられているシアノンＳだけのものと、シアノンＳにア
イアンラバーを添加したものとを従来品として採用した
。

この各試験サンプルによる特性試験結果は表１の通りで
ある。

（以下余白） 〔備　考〕 ■粘　　　　　度：Ｂｒｏｏｋ　　ｆｉｅｌｄ型回転粘
度計にて測定 ■セラ　トタイム：ＪＩＳ　　Ｋ６８６１準拠、、被着
体は鋼同志 ■Ｔ型剥離強度：．ＴＴＳ　　Ｋ６８５４準拠、被着体
は鋼同志 ■衝撃剥離強度：ＪＩＳ　Ｋ６８５５準拠、被着体は鋼
同志 ■引張り剪断強度：ＪＩＳ　　Ｋ６８６１準拠、被着体
は鋼同志 ■耐　　熱　　性＝１５０℃で１．５時間加熱後、室温
で放冷したのち測 定 ■耐　　水　　性：４０℃の水に７日間浸漬したのち測
定 ■耐　　湿　　性：４０℃Ｘ９０％ＲＨで７日間処理し
た後測定 表示のように、本発明に係る製品の剥離強度、衝撃剥離
強度、耐熱性、耐水性、耐湿性等の特性は、従来品に較
べ著しく改善されているが、上記組成物中、ピロガロー
ルを０．５％（重量）以上添加すると、該製品の変色と
、セットタイム及び耐熱性の低下に繋がるので好ましく
なく、又０。

００１％（重量）以下の添加ではその効果が小さく意味
がないものとなる。

（実施例２） シアノン８１００％（重量）と、ピロガロールを０．１
％（重量）の混合溶液にアイアンラバーを６０〜７０℃
の温度にて加熱溶解させて均一な溶液として組成物を調
整し試験サンプルとした。

又、比較例として、シアノンＳ単独のものと、シアノン
Ｓにピロガロールを添加したものとを従来品として採用
した。

（以下余白） 表２に示したように、本発明に係る製品は、アイアンラ
バーの添加により、その剥離強度、衝撃剥離強度、耐熱
性、耐水性、耐湿性等従来品に較べて大１１な改善が見
られるが、前記組成物中アイアンラバーの３０％（重置
）以−Ｌの添加では、該組成物の粘度が高過ぎ、塗布作
業が困難となるので好ましくなく、又、１％（重量）以
下では、その効果がうすく意味がないものとなる。

（実施例３） シアノン８１００％（重量）と、ピロガロール０．１％
（重量）の混合液に、■、Ｕ　Ｐ　ＨＥ　Ｎ　　Ｐ１１
’ＩＯ，Ｐ］１］、２．Ｐ］、３２０（西独国ＢＡＳＦ
礼製品でウレタンゴムの商品名）を各々１５％（重量）
添加し、６０〜７０℃の温度で加熱溶解させ均一な溶液
として組成物を調製し、試験サンプルとした。なお、比
較例として、前記シアノンＳ　Ｉｌｌ独のものを従来品
として採用した。

（以下余白） 表３ 表３に示したように、本発明に係る製品は、Ｌ　Ｕ　Ｐ
　ＴＩ　Ｅ　Ｎの各ナンバー製品の添加により、前記ア
イアンラバーと同様な剥離強度、衝撃剥離強度、耐熱性
、耐水性等の顕著な改善が見られた。

（発明の効果） 以上の説明、実施例より明らかなように、本発明は、α
−シアノアクリレートと、ピロガロールと、ウレタンゴ
ムとより成るα−シアノアクリレート系接着剤組成物で
あるから、前記α−シアノアクリレートとピロガロール
及びウレタンゴムとの相乗作用により高接着強度を保証
するものとなり、従来品の問題点である種々な環境条件
下での接着強度の劣化、特に引張剪断強度、剥離強度、
衝撃剥離強度等の劣化を解消させるとともに、更に耐熱
性、耐水性、耐湿性等の特性をも著しく向−卜させ得る
ものとなる。

従って、これ迄のα−シアノアクリレート系接着剤にお
ける作業性の悪さ、作業範囲の制約を大幅に改善するも
のとなり、その用途の拡大に寄与する等顕著な効果を発
揮するものとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、α−シアノアクリレートと、ピロガロールと、ウレ
   タンゴムとより成るα−シアノアクリレート系接着剤組
   成物。 ２、α−シアノアクリレート１００％（重量）に対して
   、ピロガロール０．００１〜０．５％（重量）、ウレタ
   ンゴム１〜３０％（重量）より成る特許請求の範囲第１
   項記載のα−シアノアクリレート接着剤組成物。