JPH051831B2

JPH051831B2 -

Info

Publication number: JPH051831B2
Application number: JP60223167A
Authority: JP
Inventors: Setsuo Fukushige; Toshio Sugimae; Kenichiro Hirai; Mitsuyuki Koga
Original assignee: Koatsu Gas Kogyo Co Ltd
Current assignee: Koatsu Gas Kogyo Co Ltd
Priority date: 1985-10-07
Filing date: 1985-10-07
Publication date: 1993-01-11
Also published as: JPS6281468A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）本発明は、α−シアノアクリレートとピロガロ
ール及びウレタンゴムとより成る改良された高接
着強度、特に引張り剪断強度、剥離強度、衝撃剥
離強度と、耐熱性、耐水性、耐湿性に優れた性能
を有するα−シアノアクリレート系接着剤組成物
に関するものである。（従来の技術）従来から、α−シアノアクリレートは、一般式

【式】（式中、Ｒは炭素数16以下のアルキル、アルケニル、アラルキル、ハロアルキ
ル、シクロヘキシル、フエニル等を示す）で示さ
れるものであつて、アニオン重合を起し易く、固
体表面に付着した水分や大気中の湿度やその他ア
ルカリ物質等の種々なアニオン活性物質によつて
触媒を用いることなく、常温において数秒〜数分
間の極く短時間で重合硬化する性質を有する。そのためゴム、プラスチツクス、金属、ガラ
ス、セラミツクス、木材等の接着に瞬間接着剤と
して工業用にもコンシユーマ用にも広く利用され
ている。（発明が解決しようとする問題点）しかし、このα−シアノアクリレート系接着剤
は、前記接着後の剥離強度、衝撃剥離強度や接着
層の耐熱性、耐水性、耐湿性等が悪いため、負荷
応力や使用環境により容易に接着力が劣化し、剥
離現象を露呈するといつた欠点があり、特に工業
用の用途では、これらの欠点のために使用対象物
が限定される状況にあつた。一方、α−シアノアクリレート系接着剤の接着
強度の改良方法として例えば、特開昭57−78469
号公報には、α−シアノアクリレートに対しピロ
ガロールを１〜5000ppm添加し、接着強度と耐衝
撃性を向上させることが提示されているが、後述
のテストより判明するように、その接着強度、特
に耐熱性、耐水性及び耐湿性に問題があり、この
ため、実際の使用に際して用途が限定されるの
で、この改良が望まれる状況にあつた。（問題点を解決するための手段）本発明者等は、上記従来のα−シアノアクリレ
ート系接着剤の接着強度等の改良のため鋭意研究
を行つた結果、α−シアノアクリレートに、ピロ
ガロールとウレタンゴムを添加すると非常に優れ
た接着強度、特に引張剪断強度、衝撃剥離強度、
更に耐熱性、耐水性、耐湿性等に優れた特性を示
すα−シアノアクリレート系接着剤組成物が得ら
れることを見出し本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、α−シアノアクリレート
100重量部と、ピロガロール0.001〜0.5重量部と、
ウレタンゴム１〜30重量部よりなる改良されたα
−シアノアクリレート系接着剤組成物である。本発明に使用できるα−シアノアクリレートは
前記の一般式に示されるものであつて、安定化剤
としては公知のもの、つまりSO₂、SO₃、パラト
ルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、スルト
ン、三フツ化ホウ素エーテル等が使用可能であ
る。重合禁止剤としてはハイドロキノン、ベレゾ
キノン、カテコール、アルキルフエノール等が使
用可能である。又、この他に増粘剤として公知のポリマーやオ
リゴマー、例えばポリメチルメタクリレート、ポ
リ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリα−シアノア
クリレート、ポリエチレングリコール、ポリメチ
ルビニルエーテル等の添加や、微粉末シリカ等の
無機増粘剤の添加も可能である。さらに場合によ
つては、α−シアノアクリレート組成物の物性を
低下せしめることがなく、貯蔵安定性を損わない
溶剤、可塑剤、促進剤、着色剤等の添加を行なう
ことも可能である。本発明で使用可能なピロガロールは、化学式

【式】（１，２，３−Trihyd−roxy benzene）で示されるものであり、前記α−シ
アノアクリレート100重量部に対して、その含有
量は0.001〜0.5重量部、好ましくは0.01〜0.2重量
部である。同様に使用可能なウレタンゴムは、一般に熱可
塑性ウレタンゴム、ウレタンエラストマー、ウレ
タンプレポリマー、未加硫ウレタンゴムと呼ばれ
るポリマーで、ゴム弾性を示し、α−シアノアク
リレートモノマーに可溶なものであればよい。添
加量は前記のα−シアノアクリレート100重量部
に対して１〜50重量部でよく、好ましくは５〜20
重量部である。（作用）以上により得られた本発明に係る接着剤組成物
は、前記α−シアノアクリレートとピロガロール
及びウレタンゴムとの相互の相乗作用により、改
良されたα−シアノアクリレート系接着剤組成物
として、優れた高接着強度、特に引張剪断強度、
剥離強度、衝撃剥離強度と、耐熱性、耐水性、耐
湿性を示し、又優れた貯蔵安定性を示すので、実
用的に価値の高いものである。（実施例）以下、実施例により説明する。実施例１シアノンＳ（出願人会社製品で、エチルα−シ
アノアクリレート99.9％（重量）以上、と禁止剤
としてハイドロキノン約0.01％（重量）及びトリ
フルオロボランエチルエーテルコンプレツクス
0.001％（重量）から成るα−シアノアクリレー
ト接着剤の商品名）100重量部に、アイアンラバ
ー（我国のNOK社製品で、ウレタン未加硫ゴム
の商品名）を20重量部を加え、60〜70℃の温度に
て加熱溶解させ、均一な溶液とするとともに、こ
の溶液にピロガロール0.001〜0.5重量部を各々加
え、溶解させ、試験サンプルとした。なお、比較
例として、従来用いられているシアノンＳだけの
ものと、シアノンＳにアイアンラバーを添加した
ものとを従来品として採用した。この各試験サンプルによる特性試験結果は表１
の通りである。

【表】表示のように、本発明に係る製品の剥離強度、
衝撃剥離強度、耐熱性、耐水性、耐湿性等の特性
は、従来品に較べ著しく改善されているが、上記
組成物中、ピロガロールを0.5％（重量）以上添
加すると、該製品の変色と、セツトタイム及び耐
熱性の低下に繋がるので好ましくなく、又0.001
％（重量）以下の添加ではその効果が小さく意味
がないものとなる。実施例２シアノンS100％（重量）と、ピロガロールを
0.1％（重量）の混合溶液にアイアンラバーを60
〜70℃の温度にて加熱溶解させて均一な溶液とし
て組成物を調整し試験サンプルとした。又、比較
例として、シアノンＳ単独のものと、シアノンＳ
にピロガロールを添加したものとを従来品として
採用した。

【表】表２に示したように、本発明に係る製品は、ア
イアンラバーの添加により、その剥離強度、衝撃
剥離強度、耐熱性、耐水性、耐湿性等従来品に較
べて大巾な改善が見られるが、前記組成物中アイ
アンラバーの30重量部以上の添加では、該組成物
の粘度が高過ぎ、塗布作業が困難となるので好ま
しくなく、又、１重量部以下では、その効果がう
すく意味がないものとなる。実施例３シアノンS100重量部と、ピロガロール0.1重量
部の混合液に、LUPHEN P1110、P1112、
P1320（西独国BASF社製品でウレタンゴムの商
品名）を各々15重量部添加し、60〜70℃の温度で
加熱溶解させ均一な溶液として組成物を調製し、
試験サンプルとした。なお、比較例として、前記
シアノンＳ単独のものを従来品として採用した。

【表】

【表】表３に示したように、本発明に係る製品は、
LUPHENの各ナンバー製品の添加により、前記
アイアンラバーと同様な剥離強度、衝撃剥離強
度、耐熱性、耐水性等の顕著な改善が見られた。（発明の効果）以上の説明、実施例より明らかなように、本発
明は、α−シアノアクリレートと、ピロガロール
と、ウレタンゴムとより成るα−シアノアクリレ
ート系接着剤組成物であるから、前記α−シアノ
アクリレートとピロガロール及びウレタンゴムと
の相乗作用により高接着強度を保証するものとな
り、従来品の問題点である種々な環境条件下での
接着強度の劣化、特に引張剪断強度、剥離強度、
衝撃剥離強度等の劣化を解消させるとともに、更
に耐熱性、耐水性、耐湿性等の特性をも著しく向
上させ得るものとなる。従つて、これ迄のα−シアノアクリレート系接
着剤における作業性の悪さ、作業範囲の制約を大
幅に改善するものとなり、その用途の拡大に寄与
する等顕著な効果を発揮するものとなる。

Claims

【特許請求の範囲】

１ α−シアノアクリレート100重量部と、ピロ
ガロール0.001〜0.5重量部と、ウレタンゴム１〜
30重量部とより成るα−シアノアクリレート接着
剤組成物。