JPS6281638A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 不発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可能にする
ことができる新規な化合物を含有する力之−写真感光材
料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より、鮮鋭度の改
良、粒状性の改良、色再現性の改良あるいは高感度化な
どを目的として多くの研究が行なわれてきた。

その一つの技術が写真性有用基を放出するカプラーであ
る。写真性有用基をカブ２−のカップリング位より放出
するカプラーに加えて最近ではカップリング位よりタイ
ミング基を介して写真性有用基を放出するカプラーが開
示されている。例えば米国特許第≠、２≠ｊ、２６コ号
、同弘、ａＯり、３２３号などに記載のカプラーである
。一方、別の試みでは、写真性有用基を放出するカプラ
ーをカプラーより放出する例を米国特許第弘、弘３１、
／り３号は開示している。

これらの公知カプラーはある程度の性能を有するがまだ
不充分であり、エリ一層の改良が望まれていた。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、鮮鋭度、粒状性もしくは色再現
性に優れた、または高感度なカラー写真感光材料を提供
することにある。

（発明のｙｔ成） 上り己の目的は、 現像生薬酸化体との反応により開裂した化合物が酸化さ
れて、環開裂反応が起こることにより、写真性有用基が
開裂することを特徴とする特許を含有するカラー写真感
光材料によって達成された。

本発明の化付物は好ましくは下記一般式（［）％式％ 一般式（り 式中、Ａはカプラー残基を表わし、Ｘは酸素原子、イオ
ウ原子ま７ｔは置換もしくは無置換のイミノ基を表わし
、Ｙは −ＣＨ−Ｃ−Ｘ−とともに！員環ないしｒ＊＃Ｌを構成
する一ｖｒ機原子団′ｔ−表わし、ＰＵＧＦｉ写真性有
用基またはその前駆体を表わす。ここでＹは、Ａと酸素
原子との結合が開裂し生成するヒドロキシル基がカルボ
ニル基に酸化される速度を調節する原子団であり、カル
ボニル基に酸化されｍ後、隣接するカルボニル基とＸと
の結合は容易に加水分解により切断され、開裂したＸ１
ｌ−ｔアニオンとなり、そのアニオンの電子移動により
ＰＵＧは開裂するものである。

Ｘが開裂する加水分解反応では、求核種として現像時に
存在するヒドロキシルアミン、パラフェニレンジアミン
などがカルボニル基に求核攻撃してもよい。あるいはカ
ルボニル基に対して求核性の強い求核剤（例えばヒドロ
キサム酸、ヒドラジンなど）を現像液に絵加するかもし
くは感光材料に含有させてＸの開裂速成を大きくしても
よい。

このようなカルボニル基に対する氷核反応は、カルボニ
ル基のα位がヒドロキシル基であるときには遅い反応で
あるが、このヒドロキシル基がカルボニル基に酸化でれ
ると、反応速度は大巾に増大する。なぜなら、ＸＫ隣接
するカルボニル基の求電子性が増し、求核剤による攻撃
を受は易くなるからである。

本発明の化合物は上記に述べ九ように少なくとも２段階
の反応を経てＰＵＧを生成する。ＰＵＧが写真性有用基
の前、躯体であるときにはさらに／段階の反応を経て写
真性有用基を生成する。これらの一連の反応を経るとこ
ろに本発明が特徴づけられる。特に酸化還元反応の過程
では、現像時に存在する酸化物（例えば現像主薬酸化体
）との反応であり、それぞれの濃度に反応速度は依存す
る。

すなわち、９を像主薬酸化体の多量に発生しているとこ
ろではただちに酸化される。それと対照的に現像主薬酸
化体が少量しか発生し“ていないところでは酸化反応は
遅くなる。このような２次反応の原理およびそれに続く
反応の過程が相まって本発明の効果を特徴づける。

一般式（１）で表わされる化付物は下記の互変異性体と
同等であり、本発明はいづれをも包含するものである。

本発明の化合物では、Ａ、Ｘ、ＹおよびＰＵＧの選択で
きる範囲が広くその選択に応じて神々の感材（例えばカ
ラーネガフィルム、カラー反転フィルム、カラーポジフ
ィルム）において（１々の公知の方法により用いること
ができる。一般的には主カプラーに協会してＤＩＲカプ
ラー、カラードカプラー、競争カプラｉもしくは現像促
進カプラーなどとして用いることができるし、主カプラ
ーとして用いられる場合もある。用いる層は高感度層も
しくは低感度層あるいはそれらの隣接層など任意の層を
目的に応じて選択することができる。

このように本発明＃″ｌｔ槌々の目的で種々の感材にお
いて種々の使用方法により用いることができる一群の化
合物を包含する。それはカップリング成分Ａの任意の選
択により現像主薬酸化体との反応生成物の性質を選択で
きること＜−ｒｃとえは生成色素の選択、無呈色生成物
の選択）、ＸＩ！ｌ：Ｙの任意の選択によりＡより酸素
原子以下の基の放出速度の調節、ヒドロキシル基がカル
ボニル基に酸化される速度の一節もしくｆｌＰＵＧの開
裂速度の幽節が容易にできること、ＰＵＧの任意の選択
により写真作用の種類を目的に応じて選択できるという
ような特徴を本化合物は有しているからである。

特開昭ｊ７−７Ｊｔ６３４号にはＥＤ化合物（還元剤）
を放出するカプラーの例が公開されている。

即ち、該出願のカプラーは、下記一般式で表わされるも
のである。

一般式　　　Ｃ０ＵＰ ＥＤ 式中、ＣｏＵＰＦｉ発色現像主薬の酸化体と反応して色
素画像を形成する写真カプラー残基を、ＥＤはＣ０ＵＰ
のカップリング位でＣ０ＵＰと結甘し、該Ｃ０ＵＰより
開裂して発色現像主薬酸化体と酸化還元反応し得る基を
表わす。

この化合物は単に現像主薬酸化体ｆ：Ｒ元するという役
目だけを目的としｔもので本発明とは全く異なるもので
ある。本発明は与真性Ｍ用基を放出するところに意味が
ありその放出を現像主薬酸化体の＠度に依存して制御し
、それにともなって拡散範囲を調節できるという優れ７
１１：、＠能を有するものである。

一般式（１）においてＡＶｉ詳しくはイエローカプラー
残基（開鎖ケトメチレンカプラーなど）、マゼンタカブ
２−残基（ｊ−ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール、ピ
ラゾロイミダゾールなど）、シアンカプラー残基（フェ
ノール、ナフトールなど）、無呈色カプラー残基（イン
ダノン、アセトフェノンなど）が挙けられる。

イエローカプラー母核としては例えば米国特許第３，２
１ｔに、１０４号、同Ｊ　、１７！ｔ　、０１７号、１
司３．昼０１　、／９４Ｌ号、特開昭ａｔ−２？≠３λ
号、同弘ｔ−６６ｒＪ弘号、同よ≠−ＩＪ３２り号、同
ま０−ざ７６ＳＯ号などに記載のもの、マゼンタカプラ
ー母核としては米国特許第２゜１．００．７１１号、同
３．θ６λ、乙！３号、同Ｊ、／２７，２１ｓり号、同
３．亭／り、３Ｐ１号、１司３．ｊ／り、≠コタ号、同
３．ｚｔｒ、ｔｒ。

号、特開昭≠ター／／／４Ｊ１号、同！ター１７１り５
６号、同ｊター／１２．！ｒ弘を号などに記載のもの、
シアンカプラー母核としては米国特許第λ、≠７弘、２
７３号、同λ、１０／、／７／号、同３．≠７Ａ　、　
６１．３号、同弘、００り、０３ｔ号、同弘、３３３．
タタタ号、特開昭！０−／／２０３ｔぢ−、同５ｏ−ｉ
ｉ７ｐコλ号、同よ！−３λ０７１号、同Ｊ３−１０り
ｊｊＯ号、リサーチディスクロージャー（ＲＤ　）　ｉ
　ｚ　７弘／ｇ、特開昭よ７一コθ４’ｊ≠！号、など
に記載のものが卒けられる。さらに実質的に色素全形成
しないカプラー母核とじで米国特許第３．りｊｔ、７２
３号、１司３．り６／、Ｗにり号などに記載のものが挙
げらｎる。

さら１−１本発明が特に効果を発揮するのは一般式（１
）において・Ａ　が下記一般式（Ｃｐ−／）、（Ｃｐ−
ｕ）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−１、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃ
ｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−ｇ）、（Ｃｐ−ｑ）
、　（Ｃｐ　−１０）または（Ｃｐ−７ｌ）で表わされ
るカプラー残基であるときである。これらのカプラー残
基はカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−一） ”５ｒＮ　Ｈ−に　　−ＣＨ−Ｕ　　−Ｎ　　トＩ−１
（、。

■ 一般式（Ｃｐ−、？） 刊５５ 一般式（Ｃｐ−μ） 一般式（Ｃｐ−ｊ） 一般式（Ｃｐ−Ａ） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−ｆｆ） 一般式（Ｃｐ−９） 一般式（Ｃｐ−１０） 〇 一般式（Ｃｐ−／／） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ５□、ＦＬ５゜、”５３、”５４、Ｒ５５、
Ｒ５６、”５７、”５８、Ｐ−５９、”６０　　または
”６１　”’耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数
がｇ〜３ユ、好ましくは１０−ココになるように選択で
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は７５以下刃好まし
い。

次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）の”５１
〜Ｒ６□、−１３，ｍおよびｐについて説明するｔ中−
Ｒ２，は詣を方族基−苦香族基−アルコキシ基またはへ
テロ環基を、Ｒ５□およびＲ５３は各々芳香族基または
複素環基を表わす。

式中、”５１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
ｌ−コ２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリ−）レオキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、ノーロゲン原子等でこれらはそれ自体更に
置換基をもっていてもよい。Ｒ５、として有用な脂肪族
基の具体的な例は、次のようなものである；イソプロピ
ル基、イソヅｆル基、ｊｅｒｔ−ブチル基、インアミル
基、ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチル基、
ノ、ｌ−ジメチルヘキシル基、Ｉ、／−ジエチルヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基、−一メトキシイソグロビル基、−一
フエノキシイソプロピル基、λ−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基
、α−（ジエチルアミノ）インプロピル基、α−（サク
シンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）イ
ソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）インプ
ロピル基などである。

Ｐ−５１、几、□またはＲ５３が芳香族基（特にフェニ
ル基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数３二以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アルコキシカルボ。

ニルアミノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイ
ル ルウレイド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置
換されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフェニレン
など芳香族基が介在してもよい。フェニル基はまたアリ
ールオキシ基、了りールオキシカルボニル基、アリール
カルバモイル基、アリールアミド基、アリールスルファ
モイル基、了りールスルホンアミド基、アリールウレイ
ド基などで置換されてもよく、これらの置換基のアリー
ル基の部分は烙らに炭素数の合計が／−２．２の一つ以
上のアルキル基で置換されてもよい。

１１、５、、Ｒ５□またはＲ５３であられされるフェニ
ル基はてらに、炭素数／〜乙の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミン基、ヒドロキン基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオンアノ基または
ノ・ロゲン原子で置換されてよい。

マタｒ（５、、Ｒ５２ｉ　タｌｉ　Ｒ，３）１、７　エ
ニルｉ　カ（Ｌの環を縮合した置換基、例えば、ナフチ
ル基、キノリル基、インキノリル基、クロマニル基、ク
ロマニル基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さら（二置換基を有して
も二い。

”５１がアルコキン基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数７から３．２、好ましくは７〜、２．２の
直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状ア
ルキル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらは
ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換き
れていてもよい。

Ｒ５□、Ｒ５□または”５３　が複素環基をあられす場
合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基
のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結
合する。このような複素環としてはチオフェン、フラン
、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン
、ピリミジン、ピリタジン、インドリジン、イミダゾー
ル、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジア
ジン、オキサジンなどがその例である。これらはてらに
環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−ｊ）においてｒ（、５５は、炭素数７か
ら３２、好ましくは１から２２の亘鎖ないし分岐鎖のア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−
メチル、ヘキシル、ドデシル基すど）、アルケニル基（
例えば、アリル基などン、環状アルキル基（例えば、シ
クロはンチル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基な
ど）、アラルキル基（　９１Ｌｔば、ベンジル、β−フ
ェニルエチル基など）、環状アルケニル基（例えば、シ
クロはンテニル、ンクロヘキセニル基など）を表わし、
これらはハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキン基、
アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基
、アルフキ／カルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
フルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、
アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリー
ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアル
キルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、
Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎーアンルアニリノ基、ヒド
ロキン基、メルカプト基などで置換されていてもよい。

更にＲ５５は、アリール基（ψりえば、フェニル基、α
−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。了
りール基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基と
してたとえば，アルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、了
りールオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
アモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド
基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキ
ルアニリノ基。

ヘーアリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒド
ロキシル基、などを有してよい。

更に”５５は、複素環基（例えば、ペテロ原子として窒
素原子、酸素原子、イオウ原子を含むＳ負または乙員環
の複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、
フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミ
ダゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリ
ール基について列挙した置換基によって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
、了り−ル力ルパモイル基、アルキルチオカ／Ｌ／ハモ
イル基またはアリールチオカルバモイル基な表わしても
よい。

式中、Ｒ５４は水素原子、炭素数／から３２、好ましく
は／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（
これらの基は前記Ｒ５５について列挙した置換基を有し
てもよい）、アリール基および複素環基（これらは、前
記Ｒ５５について列挙した置換基を有してもよい）、ア
ルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル
基など）、了り−ルオキシ力ルボニル基（例工ば、フェ
ノキシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例工ば、ベンジルオキ
シカルボニル基など）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ恭、エトキシ基、ヘプタテシルオキシ基など）、アリ
ールオキシ基（例エバ、フェノキシ基、トリルオキシ基
など）、アルキルチオ基（例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基など）、アリールチオ基（例えば、フェニル
チオ基、α−ナフチルチオ基など）、カルボキシル基、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、Ｊ−〔（
コ、ゲージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセタミド
〕ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アル
キルアシルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルプロピオンア
ミド基など）、ヘーアリールアシルアミノ基（例えば、
Ｎ−７エニルアセトアミド基など）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド、ヘーアリールウレイド、Ｎ−アルキルウ
レイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基（例えば、フェニルアミノ、ヘーメチルアニ
リノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基
、コークロロー！−テトラデカンアミドアニリノ基など
）、アルキルアミノ基（例えば、ｎ−ブチルアミノ基、
メチルアミン基、シクロヘキシルアミノ基など）、シク
ロアミノ基（例えば、ピペリジノ基、ピロリジノ基など
）、複素環アミノ基（例えば、弘−ピリジルアミノ基、
コーベンゾオキサゾリルアミノ基など）、アリールスル
ホニル基（例えば、メチルカルボニルＷｓｆｘど）、了
り−ルカルボニル基（例えば、フェニルカルホニル基な
ど）、スルホンアミド基（例えば、アルキルスルホンア
ミド基、アリールスルホンアミド基など）、カルバモイ
ル基（倒えば、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバ
モイルＭ、Ｎ−メチル−フェニルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイルなど）、スルファモイル基（例えば
、Ｎ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジアルキルス
ルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−
アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジ
アリールスルファモイル基ナト）、シアノ基、ヒドロキ
シ基、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中、Ｒ５６は、水素原子または炭素数ｌから３コ、好
ましくは／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５５に
ついて列挙した置換基を有してもよい。

また、Ｒ５６はアリール基もしくは複素環基を表わして
もよく、これらは前記”５５について列挙した置換基を
有してもよい。

また、Ｒ５６はシアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキン基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、アシル基、スル７７モイル基、カルバモイ
ル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、またはＮ−アシルアニリノ基、を表わしてもよい
。

Ｒ５□、Ｒ５８およびＲ５９は各々通常のψ当量型フェ
ノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用ｒら
れる基を表わし、具体的にはＲ５７としては水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルアミノ
基、−０−ｒｔ６２または−８−Ｒ６□（但しＲ６□は
脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内にコ個以
上の”５７が存在する場合には２個以上の１１．５７は
異なる基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基
を有しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合。

アリール基は前記”５５について列挙した置換基を有し
てもよい。

”５８および”５９としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から還択烙れる基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＩ％ｓａとＲ５９は共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えば、アリル、オクテニル等の各基）
である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等
があり、またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリ
ル、チェニル、ピ０リジル、イミダゾリル等の各基が代
表的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基お
よびヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン
原子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミン、置
換アミン、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、
ヘテロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ
、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステ
ル、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファ
モイル、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる
。

２は／〜ｑの整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜５の整
数を表わす。

Ｒ６０はアリールカルボニル基、炭素数λ〜３２、好マ
しくはコ〜コλのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数−〜３ユ、好ましくは二〜２二のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３コ、好ましくは７〜２コ
のアルコキンカルボニル基もしくは、了り−ルオキンカ
ルホニル４’ｆＨｂし、これらは置換基を有してもよく
置換基としてはアルコキシ基、アリールカルボニル基、
アンルアミノ基、アリールカルバモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン
原子、ニトロ基、カルバモイル基、ニトリル基、アルキ
ル基もしくはアリール基などである。

几、１は了り−ルカルホニル基、炭素数７〜３コ、好ｉ
ｔ、＜はコルコニのアルカノイル基、炭素数７〜３コ、
好ましくは／〜、２．２のアルコキンカルボニル基もし
くは了り−ルオキンカルボニル基、炭素数ｌ〜３２、好
ましくばｌ−ココのアルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アリール基、ｓ負もしくはる負のへテロ環
基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、イオウ原
子より選ばれ例えば、トリアゾリル基、イミダゾリル基
、フタルイミド基、サクシンイミド基、フリル基、ピリ
ジル基もしくはベンゾトリアゾリル基である）を表わし
、これらは前記”６０のところで述べた置換基を有して
もよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−／）において、Ｒ５１がｔ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換の了り−ル基、Ｒ５２が
置換もしくは無置換の７９−ル基を表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−Ｊ）において、Ｒ５゜およびＲ５３が置
換もしくは＃、置換のアリール基乞表わす場合が好まし
い。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−１）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基
、およびアリールアミノ基、Ｒ５５が置換アリール基を
表わす場合、一般式（Ｃｐ−４’）におけるＲ５４が、
アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、
Ｒ５６が水素原子を表わす場合、そして一般式（Ｃｐ−
ｓ）および（Ｃｐ−６）においてＲ５４および”５６が
直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状
アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を表わす
場合である。

シアンカプラー残基として、好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ　−７）における”５７が、２位のアシルアミノ基も
しくはウレイド基、５位がアシルアミノ基もしくはアル
キル基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子を表わ
す場合と、一般式（Ｃｐ−９）における”５７が、５位
の水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルｌニル基で、Ｒ５ｇが水素原子で、さらに”
５９がフェニル基、アルキル基、アルケニル基環状アル
キル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わ
す場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式ＣＣｐ
−１０）においてＲ５６がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイルｉｖ表わす場合、一般式（
Ｃｐ−／／）においてＲ２Ｏおよび”６１がアルコキシ
カルボニル基を表わす場合である。

また、Ｒ５、〜Ｒ６□のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよい
。

八で表わ泗れるカプラー残基が、ポリマーを表わすとき
、下記一般式（Ｃｐ　−／　２　）で表わされる単量体
カプラーより誘導され、一般式（Ｃｐ−ｉ、ｙ）で表わ
される繰り返し単位を有する重合体、あるいは、芳香族
第１級アミン現像主梁の酸化体とカップリングする能力
ｔもたない少なくとも１個のとチレン基を含有する非発
色性単量体のＦ種以上との共重合体を意味する。ここで
、単量体カプラーは、二種以上が同時に重合されていて
もよい。

一般式（Ｃｐ　−／コ） Ｃｌ−ｌ１Ｃ＋Ａす竹左士竹せＱ 一般式（Ｃｐ−／、７） 一→ＣＨ−ｐｃ→− 「 （Ａ２＋ｖｆ″Ａ亡ＡｉＱ 式中、Ｒは水素原子、炭素数７〜９個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、Ａ１は−ＣＯＮ　Ｒ’−１
−Ｎ　１１．’ＣＯＮ　Ｒ，’−１−ＮＦＩ、’ＣＯＯ
−１−ＣＯＯ−１−８Ｏ、−Ｃ（Ｊ−１−ＮＲＣＯ−５
一３Ｏ２１’ｌ’−１−ＮＲ′５Ｏ２−１−０Ｃ（Ｊ−
１−ＯＣＯＮＲ，’−１−Ｎ凡′−又は−０−を表わし
、Ａ２は−ＣＯＮ　Ｒ，’−又は−ＣＯＯ−を表わし、
Ｒ′は水素原子、脂肪族基、またはアリール基を表わし
、−分子内にコリ上のＲがある場合は、同じでも異なっ
ていてもよい。

Ａ３は炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えば、メチレン、メチルメチ
レン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、
テトラメチレン、はンタメチレン、ヘキサメチレン、デ
シルメチレン、アラルキレン基どしては例えば、ベンジ
リデン、アリーレン基としては例えば、フェニレン、ナ
フチレンなど）Ｑは、一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−ｉ
／）のＲ５１〜Ｒ６１のいずれかの部分で、−価の基と
なったカプラー残基な表わす。

ｉ、ｊ、および！（は、０またはｌを表わす。

ここでＡ３で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としては了り−ル基（例え
ば、フェニル基〕、ニトロ基、水酸基、シアン基、スル
ホ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基）、アリール
オキシ基（例えば、フェノキシ基）、アシルオキシ基（
例えば、アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えば、ア
セチルアミノ基）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド基）、スルファモイル基（例えば、メチ
ルスルファモイル基）、ハロゲン原子（ｆｉｔば、フッ
素、塩素、臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル基
（例えば、メチルカルバモイル基）、アルコキシカルボ
ニル基（例えば、メトキシカルボニル基など）、スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル基）が挙げら、ある
。この置換基が一つ以上あるときは同じでも異なっても
よい。

次に、芳香族−級アミン現ｆ象薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸銹導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を
同時に使用することもできる。

一般式（りにおいてＸ、Ｙで表わさｎる基は好ましくは
以下のものである。ここで朱印は、一般式（１）におい
てＣＨと結合する位置、半朱印はカルボニル基と結合す
る位置、未来朱印＃１ＰＵＧと結合する位置を表わす。

一般式（ｎ）　　　　　　　一般式（ｉｌｌ）一般式Ｃ
Ｎ）　　　　　　　一般式（Ｖ）一般式（■）　　　　
　　　　　一般式（■）一般式（■〕　　　　　　一般
式（ＩＸ）Ｒ２−Ｃ−Ｒ３ 米米来 上式において、Ｒ１に水素原子または芳香環に換ｉＪ能
な基を表わし、好ましい例としては水素原子、ハロゲン
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、Ｒ４０−１Ｒ４
Ｓ−１Ｒ，ｏｏｃ−１ｎ、ｃｏ−１Ｒ４ＣＯＮＨ−１Ｒ
４Ｓｏ□ＮＨ，Ｒ４ＮＨ３Ｏ２−１Ｒ４ＮＨＣＯ−、ヒ
ドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、Ｒ４ＮＨＣＯＮＨ
−１Ｒ４ＣＯＯ−１壕ｆｃｌｄカルボキシル基が挙げら
ｎる。ここでＲ４は脂肪族基、芳香族基筒たは複素環基
を表わす。

式中、Ｚは一〇−１−Ｓ−１まｔは−Ｎ−を表わす。こ
こでＲ５はＲ４、Ｒ４ｃ　Ｏ−１Ｒ４ＳＯ２−ま之はＲ
，ＮＨＣＯ−を表わす。ｎは／ないし３の整数を表わし
、ｍは／ないし≠の整数を表わす。ｎおよびｍが複数で
あるとき複数個のＲ１は同じでも異なってもよい。

式中、Ｒ２およびＲ３Ｆｉ水素原子棟ｆｃはメチレン基
に！換可能な基を茨わし、好ましい例としては水素原子
、Ｒ４００Ｃ−１Ｒ４ＣＯ−１芳査族基または複素環基
が挙げら扛る。

上記Ｒ１〜Ｒ５において脂肪族基とは、炭素数ｌ〜３０
．好ましくは／〜／ｌの鎖状ま；ｌ：を環状、分岐また
は直鎖、胞和ま几は不飽和、を候または無置換の脂肪族
基を表わす。

上記Ｒ１〜Ｒ５において芳香族基とは炭素数６〜ｉｏの
置換ま友は無置換の芳香族基を表わし好１しくけ置換ま
几は無置換のフェニル基である。

上記Ｒ１％Ｒ５において複素環基とは複素原子として窒
素原子、酸素原子、またはイオウ原子を７個以上含む≠
員ないしｔ員環の複素環基を表わ丁。例えはλ−ピリジ
ル基、ｌ−イミダゾリル基、ｌ−ピロリジノ基、λ−フ
リル基、≠−キノリル基などである。

一般式（ｎ）〜（ＩＸ）のなかで特に好ましいものに一
般式（ＩＶ）で表わされるものである。

一般式（１）においてＰＵＧで表わさ扛る写真性有用基
は好筐しくけ現像抑制剤、現倫促進剤、ハロゲン化銀溶
剤、色素、かぶらせ剤、現像薬、カプラー、元溜促進剤
、定着抑制剤、などでおる。

好ましい写真性有用基の例は米国特許第μ、２弘ｌ、７
６２号に記載のある写真性有用基（該特許中一般式ＰＵ
Ｇで表わきれるもの）および特開昭！ター／　７０１≠
Ｏ号に記載のあるかぶらせ剤（該特許中、カプラーより
放出される離脱基の部分）が挙げられる。

ここで特開昭ＩＦ−／７０１φ０号に記載のカブラセ剤
は下記一般式で表わさｎるものである。

ここで※印は結合する位置を表わ丁。

式中、Ｗは炭素原子および窒素原子よりなる単環′また
は縮合環である複素環をあられし、Ｌは２価の連結基を
表わし、Ｒ７は水素原子またはアルコキシカルボニル基
を表わし、Ｒ６は水素１京子、アシル基、スルホニル基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、チオアシル基、チオカルバモイル基、アルキ
ル基１次はアリール基を表わす。これらのＰＵＧ中で特
に好ましくｆｌｊ−アリールテトラゾリルチオ基、ｊ−
脂肪族置換テトラゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチ
オ基、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾオキサゾリルチ
オ基、ベンゾトリアゾリル基、ベンゾイミダゾリル基な
どの現像抑制剤である。

上記現像抑制剤は直換可能な位置で前記Ｒ１〜Ｒ５につ
いて列挙しｆｃｇｔ換基（７ｔだし置換基の総炭素数は
λコ以下、好ましくはＩＯ以下である。）を１する場合
も含まれる。

本発明の化合物の添加ｔｉ−を化付物の摘造や用途によ
り異なるが、好筐しくは同二層もしくは隣接層に存在す
る＠ｉモルあ友りｊｘｌＯから１モル、特に好ましくは
／ＸＩＱ−３からｊｘｌＯ−１モルでるる。

本発明の化什物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと併用してもよい。他の色画像形成カ
プラーと併用する場合、本発明化合物と他の色画僧形匣
カプラーとの比率（本発明のカプラー／他の色画＠形成
カプラー、）は、Ｑ。

／／り２．２〜りｏ７ｉｏ、好ましくはｌ／タタ〜１０
／３０である。

以下、本発明の化合物の具体例を挙げるが、これらに限
定されるわけではない。

０Ｈ Ｈ ｃＨｃｏ（）ｃＨ３ Ｃ１−（３ Ｈ Ｃト【２ ＵＨ２ Ｈ２ し５Ｈ１１（ｔ） 夏 ３Ｈ７ ■ ＣＨ２Ｃ００（Ｊ１２ＣＯＯＣ４Ｈ０ Ｃｌ１（、：０ＯＣ）１２ＣＨ３ Ｃ８Ｈ１７（ｔ） ＣＨ２ ＼ＵＨ３ 以下に本発明の代表的化合物の具体的合成例を挙げる。

他の化合物も類似の方法により合成できる。

合成例　（例示化合物（１）の合ｒｉｙ：、）イサチン
≠ｊｔを酢酸／！Ｏｘｄに混合しホルマリン（３７Ｌ）
、ｔｏｙを加え室温で１時間攪拌した。減圧にて溶媒を
留去し残渣にクロロホルム２００ｍ１を加えｔｏこれに
チオニルクロリド、λ３ｒｎｌを加え室温で一夜放置し
た。減圧にて溶媒を留去し残直にクロロホルム２００１
１を加え九〇この溶液にｌ−フェニル−５−メルカプト
テトラゾール、ｊ≠、！ｖお工びトリエチルアミン３／
。

６２を加え至温で３時間反応させた。常法により後処理
し酢酸エチルとヘキサンの混合溶媒より再結晶すること
により、／−（／−フェニルテトラゾリル−！−チオメ
チル）イサチンｆ１３．２ｆ得た。

このイサチンｖｇ導体１３．２９より、Ｂｅｒｉｃｈｔ
ｅ第弘≠巻、１１７１１頁（／り７１年）に記載の方法
に従って還元しジオキシインドールの誘導体を合成した
。さらにピリジン存在下メシルクロリド上用いて常法に
よりメシレートを合成した。

前記で得たメシレート、ＪＪ’、ｊｆおよびｌ。

≠−２ヒドロキシーコーナ７トエ酸、／１．りｔ’ｒＮ
　、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ＯＮに加え窒素気流
下、ンデイウムメトキサイドｌ０９ｆ溶かしたメタノー
ルｆ８Ｈ３ｊ、Ｉ　？を滴下した。

室温で３時間反応させｆｃ後、水コ００プを加えた。塩
酸を少しづつ加え析出した結晶ｆｏ別することにより、
中間化合物（ナフトエ酸誘導体）、２３、ｔｆを得友。

前記で得を中間化合物コ３３ｆおよびλ−テトラデシル
オキシアニリン、／ｊ、７１ｔＮ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド１ｒｏｒｎｌに加えＮ　、　Ｎ’−ジシクロへキ
シルカルボジイミド、Ｐ、ｊｆをアセトニトリル２０ｍ
１に溶解した溶液を室温で滴下した。３時間反応させた
後、常法により後処理し、酢酸エチルとヘキサンの混合
溶媒より再結晶することにより目的の例示化合物（１１
１２７、ｊ　ｆ得た。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化玉、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好本しいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。得に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶水を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する夛分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ヂイスクローツヤ−（
ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４３（１９７８年１２月）、２２
−２３頁、”１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、Ｎ
ｏ、１８７１６（１９７９年１１月）、６４８頁に記載
の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ者「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊　（Ｐ。

ＧＩａｆｋｉｄｅｓ＋　Ｃｈｉｔｏｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ＋　１９６７　）、グフィン者「写真乳剤
化学」、７オ一カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ
、　Ｐｈｏｔｏ−Ｈｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　
１９６６）、ゼリクマンら者「写真乳剤の製造と塗布」
、７オ一カルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔａｌ、　ＭａｋｉＢ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃｓｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性銀塩と可溶性７）ロデン塩を反応させる形式とし
ては片ｆｔｔｌ混合法、同時混合法、それらの組合わせ
などのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下
において形成させる方法（５・わゆる逆混合法）を用い
ることらできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化服の生成する液相中のｆｌＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるフントロールド・ダブルジェット法を
用いることらできる、この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳肩は、粒
子形成中の１）ＡＥＩとｐＨを制御することにより得ら
れる。詳しくは、例えば７オトグラフイク・サイエンス
・アンド・エンノニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉ
ｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）　　第　６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）
；ジャーナル・オブ・７オトグラフイク・サイエンス（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ）、　１２巻、２４２−２５１頁（１９６４
）、米国特許第３，６５５．３９４号および英国特許第
１，４１３，７４８号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が灼０゜１ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも９
５重１％が平均粒子直径の±４０％内にあるような乳剤
が代表的である。平均粒子直径が０．２５〜２ミクロン
であり、少なくとも９５重１％又は数量で少なくとも９
５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２０％の範囲
内としたような乳剤を本発明で使用できる。このような
乳剤の製造方法は米国特許第３，５７４，６２８号、同
第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１３．
７４８号に記載されている。また特開昭４８−８６００
号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同
５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４
−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８　４９
９３８号などに記載されたような単分散りし剤も本発明
で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が５以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ）７９．７オト
グラフイク・サイエンス・アンド−エンノニアリング（
Ｃｕｔｏｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ−
ｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅ１］Ｆｉｉｎｅｅｒｉｎｇ）
＋ｌ　１　４　巻＋　２４８〜２５７頁（１９７０年）
：米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２
０号および英国特許第２゜１４２．１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。平板状粒子
を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状
性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、
先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号などに詳
しく述べられている。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状溝道をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８　２４３４６９号等に開
示されている。また、エビータキシャル接合によって組
成の異なるノーロデン化以が接合されていてもよく、ま
た例乏ばログン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合さ八ていてもよい、これらの乳剤粒子は、米
国特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９００
号、同４，４５９，３５３号、英国特許第２゜０３８．
７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，３
９５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４６
３，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５２
，０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示され
てい゛る。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよｌ／１゜ 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクローノ＋　　Ｎｏ、１
７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、
その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使朋できる公知の写真用添加創ら上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤御類　　ＲＤ１７６４３　　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　　　２３頁　　　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感胴　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　かより防止剤　２４〜
２５頁　　６４９頁右欄および安定剤 ５　光吸収剤、７　２５〜２６頁　　６４９右欄〜イル
ター染料　　　　　　　　６５０左欄紫外線吸収剤 ６　スティン防止　２５頁右欄　　６５０頁左〜右剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　欄７　硬膜剤　
　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄８　バイングー　
　　２６頁　　　　　　同上９　可塑剤、潤滑剤　２７
頁　　　　６５０右濶１０　　塗布助剤、衰　２６〜２
７頁　　　　同上面活性剤 １１　　スタチック防　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎｏ、　　１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された
特許に記ａされている。色素形成カプラーとしては、減
色法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシ
アン）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡
散性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述Ｒ
Ｄ１７６４３、■−〇お上ＶＤ項記載の特許に記載され
たカプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使朋で
きる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同
第３，２６５，５０６号などに記載されている。本発明
には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国
特許第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８
号、同第３．９３３，５０１号および同第４，０２２，
６２０８ｆ、−Ｓ／　ｌ−？：ｌ　４ｆ！　ｊ＋柄ト駒
与百工輯囮刑消ノ〒門−六プラーあるいは特公昭５８−
１０７３９号、米国特許第４，４０１，７５２号、同第
４１３２６ｇ０２４号、ＲＤ１８０５３（１９７９年４
月）、英国特許第１，４２５，０２０号、西独出厘公開
第２，２１９．９１７号、同第２，２６１，３６１号、
同第２．３２９，５８７号および同第２，４３３，８１
２号などに記ｆＩｊ、された窒素原子離脱型のイエロー
カプラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイ
ルアセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、待に
光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７リールアミノ基もしくはアシルア
ミ７基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観、αで好ましく、その代表例は、米国特許第２
，３１１．０８２号、同第２．３４３，７０３号、同第
２．６００，７８８号、同第２，９０８，５７３号、同
第３，０６２，６５３号、同第３，１５２，８９６号お
よび同第３，９３６．０１５号などに記載さ九ている。

二車量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第４，３１０，６１９号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第４．３５１．８９７号に記載され
たアリールチオ基が特に好ましい、また欧州特許第７３
，６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許第３，３６９，８７９
号記載のビラゾロベンズイミダゾール類、好ましくは米
国特許第３，７２５，０６７号に記載されたピラゾロ［
５，１−ｃｌ［１，２，４］）リアゾール票、リサーチ
・ディスクローツヤ−２４２２０（１９８４年６月）お
上Ｖ％開昭６０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラ
ゾール頭およびリサーチ・ディスクローツヤ−２４２３
０（１９８４年６月）および特開昭６０−４３６５９号
に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる６発色色素
のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特
許第４，５００，６３０号に記載のイミダゾ［１，２−
ｂ１ピラゾール票は好ましく、米国特許第４．５４−Ｏ
２ら５４号に記載のピラゾロ［１，５−ｂ］［ｉ、２゜
４１トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系およびフェノール系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす７
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２３
，２３３号お上り同ｔＰＸ４．２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二車量す７トール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２，３　Ｇ　９，９２９号、同第
２，８０１．１７１号、同第２，７７２．１６２号、同
第２．８９５，８２６号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、゛その典型例を挙げると、米国特
許第３，７７２，００２号に記載さｆｌ、たフェノール
核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有する７エ
／−ル系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６
２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，１２６，３
９６号、同第４，３３４゜０１１号、同第４，３２７，
１７３号、西独特許公開第３，３２９，７２９号および
欧州特許第１２１゜３６５号などに記載さＦｌ、た２、
５−ノアジルアミ／１換７エ７−ル系カプラーおよび米
国特許第３゜４４６．６２２号、同第４，３３３，９９
９号、同第４，４５１．５５９号および同第４，４２７
，７６７号などに記載さ八た２−位にフェニルウレイド
基を有しかつ５−位にアシルアミ／基を有する７エ／−
ル系カプラーなどである。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第４，１６３．６７０号および
特公昭５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マ
ゼンタカプラーまたは米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８．２５８号および英国特許第１，１４
６，３６３号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。その池のカラードカプ
ラーは前述ＲＤ１７６４３、■〜Ｇ項１こ記載されてい
る。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このよう式・カプラー１
±、犬圃才５π午第４．３６６，２３７号およブ芙国特
許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公ｒ
ＦＦ４第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタ
もしく１よシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二１体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化さａた色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許Ｍ
２，１０２，１．７３号および米国特許第４，３６７．
２３２号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーちまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許第
４，２４８，９６２号および特開ｎｇへ７−１へ、１９
１．ｉ弁にイや寄さね−Ａタイミング譬；特願昭５９−
３９６５３号に代表される反応型であり、特に好ましい
ものは、特開昭５７−１５１９４４号、同５８−２１７
９３２号、特願昭５９−７５４７４号、同５９−８２２
１４号、同５９−８２２１４号および同５９−９０４３
８号等に記載される現像液失活型ＤＩＲカプラーおよび
特願昭５９−３９６５３号等に記載される反応型ＤＩＲ
カプラーである。

本発明に使用でさる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁および同、Ｎｏ、１８７
１６の６５１左珊〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の櫂を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる０本工程の場合には２〜９
槽の向流塔が必要である６本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを
調整する（例乏ばｐＨ３〜８）だめの各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホヴ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
／カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを岨
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その池、必要に応じて硬水軟化剤（無
ｔｉ　＋７ン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、
アミノポリホスホン酸、ホスホ／カルボン酸など）、殺
菌剤（ベンゾイソチアシリノン、イリチアゾロン、４−
チアゾリンベンズイミグゾール、ハロゲン化フェノール
など）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添
加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合
物を二種以上併用してもよい。

まだ、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩ｆヒアンモニフム
、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニ’ＦＡ、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。−殻層もしくは映画眉のカラーネがフィルム、スライ
ド用らしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。本発明はまた
、リサーチ・ディスクローツヤ−１７１２３（１９７８
年７月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒
感光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例ゲもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−１ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイドｆｉ−含むゼラチン層 第λ層；中間層 ２、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
ケ含むゼラチン層 第３層；ｖＪ／赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｊモルチ）・・・・銀塗布量　
　／、４ｔ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ≠、５ｘｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、！ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して Ｏ，０３モル カプラーＥＸ−３・銀１モルに対して ０．００３モル 第弘層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｌＱモルチ）・・・・銀塗布＠
／、≠５’／ｍ２ 増感色素■・・・銀１モルに対して ３×７０　　モル Ｍ感色累■・・・・銀１モルに対して ／×７０　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して ００ＯＯ＋２モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．０２　モル カプラーＥＸ−３・銀７モルに対して ０．００／１モル 第ｊ層；中間層 第、２層と同じ ＠を層；第１緑＋ｉ’ＩＣ乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルチ）・・・・銀塗布量　
ｉ、ｒり／ｒｒＬ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ｊｘｌＯモル 増感色素■・・・・銀１モルに対して λ×１０　　モル カプラーＥｘ−弘・銀１モルに対して ｏ、ｏｒモル カプラーＥＸ−よ・銀１モルに対して ０．００にモル カプラーＥＸ−７・銀１モルに対して ０．００／ｊモル 第７層；第２緑感乳削層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモルチ）・・・・銀塗布！　
／　、Ｊ　ｔ／ｍ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ＪＸ／θ　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、２×１０　　　モル カプラーＥＸ−７・８１！１モルに対してＱ、００３モ
ル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水浴液中に黄色コロイド銀とコ、１−ジーｔ−
オクチル／・イドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチ
ン層 第り層；第１宵感乳剤層 大臭化銀乳剤ｉ（沃化銀；乙モル係〕・・・・銀塗布量
　０．７グ／、　２ カプラーＥＸ−ｇ・銀１モルに対１−て０、Ｊ、ｊモル カプラーＥＸ−ヂ・銀７モルＶこヌ寸して０．０／！モ
ル 第１　Ｏ胸−；　ル日１．２　賽Ｃ感乳ダ１１ｊ−沃臭
化銀（沃化銀；乙モル％）・・・・ｔ＆塗布ｔ　　０．
６Ｖ／ｍ” カプラーｚｘ−ｒ−銀１モルに対して ｏ、ｏｔ　　モル 第１／層；第７保ｊ層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径０，０７μ）　　
・・・・銀塗布ｉｉ　　Ｏ，３９／ｍ２紫外線吸収剤Ｕ
Ｖ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１コ層；第λ保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約／。

ｊμ）で含むゼラチンＪ煙を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラナン硬化削Ｈ−／や界
面活性剤を面別した。以上のクロ＜シて作製し几試料を
試料１０／とした。

試料１０／の低感緑感性乳剤層のカプラーＥＸ−Ｐ全表
−／のように変化させた以外試料１０／同球にして作製
し次。

試料１０／〜／１０の試料を口元でウェッジ露光ｋＬ、
後述の処理ケしたところほぼ同等の感Ｉｆ。

階調のものが得られ友。これらの試料の緑感層の鮮鋭度
を慣用のＭＴＦｉを用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

試料全作るのに用いた化合物 （ｔβ５Ｈ１１ ＥＸ−弘 ＥＸ−に α ＥＸ−７ ここに（ｔ）０８　Ｈｌ　７に、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２
Ｃ（Ｃ）（３）２−を表わす。

ＥＸ−ｆ ＥＸ−２（木１３！４待ｆＦ第＋、ｉ≠６，３２６号に
記載のあるカプラー） ＥＸ−／　ｏ　（米国特許第≠、弘３１．／り３号に記
載のカプラー）ＥＸ−／／（米国特許第≠、２弘に、Ｐ
６２号に記載のカプラ−）Ｈ−／ ＣＨ＝Ｃ）１−３Ｏ□−ＣＨ２ＣＯＮＩ４−ＣＨ２ＣＨ
＝ＣＨ−５０２−Ｃ）（２ＣＯＮＨ−Ｃ）１２ＵＶ−／ ｘ／ｙ＝７／Ｊ　（本量比） Ｍ感色素Ｉ 増感色素■ （ＣＨ２）ａｓＯ３１−（・Ｎ（Ｃ２Ｈｓｈ　’増感色
素■ 増感色素■ Ｎａ５Ｏ３（ＣＨ２ン３（ＯＣＨ２Ｃ１１２ン２下記の
処理工程に従ってＪＩ　０Ｃで現イ４処理を行なった。

カラー現像　　　　３分ｌよ秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　　２分ｉｏ秒 定　　ｆｆｉ　　　　φ分−〇秒 水　　　　洗　　　　　３分ｌ！秒 安　　　定　　　　　１分ｏｚ秒 各工程に用い比処理液組成は下記の通りでめった。

カラー現イ身液 ジエチレン）　ＩＪアミン五酢酸　　　ｉ、ｏｙｌ−ヒ
ドロキシエチリデン−／、　　２．０ｆｌ−ジホスホン
酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　μ、ｏｙ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　３０．Ｏｆ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　１．≠を沃化カリウム　　　　　　　
　　　１．３１ｒ１ｙヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　λ、４ｃｙ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ　　弘、ｊ
ｆドロキシエチルアミノ）−λ 一メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１−ＯｌｐＨ１０，
０ 漂白液 エチレンジアミン四酢ｆｉｎｄ二鉄　　１００．Ｏｆア
ンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　１０，０？臭化アンモニ
ウム　　　　　　／　ｊＴＯ、Ｏｆ硝酸アンモニウム　
　　　　　　ｉｏ、ｏ６ｐＨ４，０ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　ｉ、ｏｐリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸ア
ンモニウム水溶液　　　／７１．０ｍ１（７０ｑＩ３） 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　≠、４ｆ水を加えて
　　　　　　　　　　　／、０６ｐ）（Ａｊ 安定液 ホルマリ：／（４！０チ）　　　　　　　　　Ｊｔ、０
ゴポリオキ７エチレンーｐ−モノ　　　０．３ｆノニル
フエニルエーテル （平均重合度中ｉｏ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏ１得られた
試料について／ＩＩ尚り参本および参〇本の緑感層のＭ
ＴＦ値を測定し友。結果を表−７に示す。

７−″ 、／′ 表−７より、ＭＴＦ値が通常のＤＩＲカプラー全使用し
たものより、本願のカプラー全便用し友ものの方が著し
く高いことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 現像主薬酸化体との反応により開裂した化合物が酸化さ
   れて、環開裂反応が起ることにより、写真性有用基が開
   裂することを特徴とする化合物を含有するハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。