JPS6282086A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは、保存中に
ブロッキングを起こすことがなく、使用に際してサーマ
ルヘッドを汚染することなく、スティッキング現象を防
止できる感熱転写記録媒体に関する。

〔従来技術〕

感熱記録媒体に関する技術の１つとして、その共にシリ
コン変性ワックスを保護層として用いる技術が記載され
ている。しかし、このような記録媒体としての感熱紙は
印字（記録）像の改ざん防止ができず、熱や有機溶剤に
よって容易に発色するため印字（記録）像の保存性が悪
いという欠点がみられた。これに対し、耐改ざん性およ
び保存性に浸れた記録媒体として、熱溶融性物質を用い
るタイプの感熱転写記録媒体が知られている。

しかるに、支持体としてポリエチレンテレフタレートフ
ィルム等の高分子フ・イルムを用いた該溶融転写型感熱
転写記録媒体では、記録時に加熱されたサーマルヘッド
によってフィルム支持体の一部が溶融してサーマルヘッ
ドに融着することがある。この現象はスティッキング現
象と称されており、記録品質を著しく低下させ、ついに
はフィルム支持体がサーマルヘッドに焼き付いて感熱転
写記録媒体の送りを不可能に至らしめる。

このスティンキング現象を防止するには、支持体にコン
デンサー紙等の耐熱性に優れる紙を用いればよいのであ
るが、このような紙を用いるとサーマルヘッドからの熱
伝導が悪いために、サーマルヘッドの印加電力を高くし
なげればならず、サーマルヘッドの寿命を著しく損なっ
てしまう欠点が生じる。

一方、スティッキング現象の防止技術としてはバッキン
グ層を用いる技術がある。例えば、特開昭５５−７４６
７号ではフィルム支持体上にシリコン樹脂等の耐熱性保
護膜を設けることを提案していルカ、サーマルヘッドと
の摩擦が大きいために長時間記録するとサーマルヘッド
が摩擦してしまうという欠点がある。そこで、特開昭５
８−１７１９９２号では、バッキング層の滑性を高める
ため、ワックス類を熱可塑性樹脂と併用することを提案
しているが、ここに開示されているパラフィン系やエチ
レン系のワックス類を用いると、ヘッドが汚れるという
欠点のみならず、感熱転写記録媒体がその保存中にブロ
ッキングを起こしてしまうという欠点がみられる。また
、特開昭５６−１５５７９４号では滑性の高い無機顔料
を含有する樹脂層をフィルム支持体上に設けることを提
案しているが、樹脂層から剥離した無機顔料がサーマル
ヘッドを汚染するという欠点がみられた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、保存中にブロッキングを起こさず、使
用に際してサーマルヘッドを汚染することなく、スティ
ッキング現象が防止された感熱転写記録媒体を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、フィルム支持体との接着性が良好
で、かつ製造時に熱ロールに接着するおそれのない感熱
転写記録媒体を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明者は鋭意研究の結果、支持体上に熱溶融性物質を
含有する色材層を少なくとも一層有する感熱転写記録媒
体が、前記色材層とは反対側の支持体上に、下記シリコ
ン変性ウレタン樹脂を少な本発明の目的を達成すること
ができた。

シリコン変性ウレタン樹脂：構成単位中に少なくとも１
種の環状構造を有するプレポリマーとジイソシアナート
から得られるポリウレタンとシリコン樹脂の共重合体。

以下、本発明をより具体的に説明する。

バッキング層に含有されるシリコン変性ウレタン樹脂は
ポリウレタンとシリコン樹脂の共重合によって得られる
が、ポリウレタンが構成単位中に少な（とも１種め環状
構造を有するプレポリマーとジイソシアナートから得ら
れる点に特長がある。

このプレポリマーとしては、ポリエステルやポリエーテ
ルを挙げることができるが、特にポリエステルが好まし
い。ポリエステルの製法としては、ジカルボン酸とジオ
ールのエステル化反応、ジカルボン酸エステルとジオー
ルのエステル交換反応、ジカルボン酸クロリドとジオー
ルの複分解反応、ジカルボン酸無水物とアルキレンオキ
シドの開環縮合反応などがあるが、一般的にジカルボン
酸とジオールのエステル化反応が用いられる。

用いられるジカルボン酸およびジオールの組合わせは１
種類宛でなく複数でもよいが、少なくとも１つのジカル
ボン酸又は／及びジオールが環状構造を有することが必
要である。環状構造としてはベンゼン、ナフタレン、シ
クロアルカン等のいずれが存在してもよいが、６員環で
あるベンゼン、シクロヘキサンが好ましい。

好ましいジカルボン酸としては、具体的に下記のものが
挙げられる。

無水マレイン酸 フマル酸 シトラコン酸 イタコン酸 テトラクロロ無水フタル酸 ヘット酸 テトラブロモ無水フタル酸 無水フタル酸 インフタル酸 テレフタル酸 エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸テトラヒドロ
無水フタル酸 ヘキサヒドロ無水フタル酸 こはく酸 アジピン酸 アゼライン酸 セバシン酸 アントラセン−無水マレイン酸付加物 ロジン−無水マレイン酸付加物 好ましいジオールとしては、具体的に下記のものが挙げ
られる。

エチレングリコール プロピレングリコール １．４−ブタンジオール １．３−ブタンジオール ２．３−ブタンジオール ジエチレングリコール ジプロピレングリコール トリエチレングリコール １．５−ベンタンジオール １．６−ヘキサンジオール ネオペンチルグリコール ２．２．４−）リメチルペンクンジオールー１，３−水
素化ビスフェノールＡ ペンタエリスリトールジアリルエーテルトリメチレング
リコール ２−エチル−１，３−ヘキサンジオールシクロヘキサノ
ンジメタノール ポリエステルと反応させてポリウレタンを与よるジイソ
シアネートとしては、具体的にｐ−フ二二レンジイソシ
アネート、２．４−）ルエンジイソシアネート、１，５
−ナフタレンジイソシアネート、トリデンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジインシアネー
ト、ジアニシジンジイソシアネート等が挙げられる。

ポリウレタンと共重合させるシリコン樹脂としては、具
体的にポリジメチルシロキサンあるいはポリジメチルシ
ロキサンのメチル基の代りにアルキＡ４．フェニル基、
ポリオキシアルキル基、フルオロアルキル基、アミノ基
、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基等を導入
したシリコン樹脂または、これら変性シリコン樹脂とポ
リジメチルシロキサンの共重合体を挙げることができる
。

以下に代表′的シリコン樹脂を示す。

ｅ ｅ 上記式中、α、β、ａ、ｂ、ｃは０以上の整数であり、
αおよびβは同時に０であることはない。

Ｒ１はアルキル基、Ｒ２は炭素数１〜４０ノア／ｌ／　
＊　／ｌ／　基またはその他の有機基を表す。またＭｅ
はメチル基を示す。

本発明で好ましく用いられるシリコン変性ウレタン樹脂
の具体例を次に示すが、これに限定されない。

式中Ｒは ポリウレタンとシリコン樹脂の比率はｍ　：　ｎ−９９
：１〜４０：６０、好ましくはｍ　：　ｎ　＝　’１５
　：　５〜６０：４０である１３ 本発明によるシリコン変性ウレタン樹脂は、架橋させな
くても本発明の目的は充分達せられるが、架橋させれば
その効果は更に増大する。架橋の方法は、アミン、水、
ジオール等によってウレタン部分を架橋する方法、シラ
ンカップリング剤等でシリコン部分を架橋する方法を挙
げることができる。

本発明のバンキング層の膜厚は、０．０１μｍ以上であ
れば、いかなる厚さでもよい。実用上は０．０３〜１．
０μｍが好ましい。

本発明に用いられるフィルム支持体は、表面平滑性及び
寸法安定性に優れた樹脂フィルムであれハヨく、ポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ポリイミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム等の樹脂フィルム（重合体、
共重合体、三元重合体を含む）をその具体例として挙げ
ることができる。これらフィルム支持体の厚みは限定的
ではないが、約２〜１５μｍが好ましい。これら支持体
は本発明のバッキング層の接着性を高めるため、支持体
表面にコロナ放電、グロー放電、その他の電子衝撃、火
炎処理、紫外線照射、酸化処理、ケン化処理、粗面化等
の処理を施してもよいし、下引加工してもよい。

フィルム支持体に本発明のバッキング層ヲ塗設する方法
は、例えばバッキング層組成物を適宜のングすればよい
。このとき用いる溶媒としては、本発明の各成分を溶解
または分散して塗布液とできるものであればよく、例え
ば、ｎ−ヘキサン、リグロイン、イソパラフィン等のパ
ラフィン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケ
トン等のケトン系溶媒、メタノール、エタノール、プロ
パツール、ブタノール等のアルコール系溶媒、酢酸エチ
ル等のエステル系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の特殊溶媒等の有機系溶媒等を挙げる
ことができ、これらの混合溶媒でもよい。塗布に際して
はリバースロールコータ−法、押出コーター法、グラビ
アコーター法やワイヤバー塗布法等、任意の塗布技術を
採用できる。

以下、本発明の色材層について説明する。

本発明の色材層に含有させる着色剤は、無機顔料、有機
顔料または有機染料の任意のものでよい。

無機顔料の例としては、二酸化チタン、カーボンブラッ
ク−酔イに面部−プルシ了ンプルー−ｉイヒカドミウム
、酸化鉄ならびに鉛、亜鉛、バリウム及びカルシウムの
クロム酸塩などがある。有機顔料としては、アゾ、チオ
インジゴ、アントラキノン。

アントアンスロン、トリフエンジオキサジン系の顔料、
バノｉ・染料顔料、フタロシアニン顔料、例えば銅フタ
ロシアニン及びその誘導体ならびにキナクリドン顔料な
どがある。

有機染料としては、酸性染料、直接染料、分散染料、油
溶性染料、含金属油溶性染料などが挙げられる。

本発明の色材層には熱溶融性物質が用いられる。

熱溶融性物質は融点（柳本ＭＰＪ−２型による測定値）
が・１０〜１２０℃の固体または半固体状物質であるこ
とが好ましい。具体例としては、例えばカルナバロウ、
木ロウ、オウリキュリーロウ、ニスパルロウ等の植物ロ
ウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウ、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワン
クス、エステルワックス、酸ワツクス等の石油ロウ、モ
ンタンロウ、オシケライト、セラック等の鉱物ロウ等の
ワックス類の他に；パルミチン酸、ステアリン酸、マル
ガリン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸；パルミチル、　　
アルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイ
コサノール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、
パルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリ
ン酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル：アセトアミド、
プロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、アミドワックス等のアミド類；エステルガム
、口、　　ジンマレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂
、水添ロジン等のロジン誘導体；フェノール樹脂、テル
ペン樹脂、シクロペンタジェン樹脂、芳香族系樹脂等の
軟化点５０〜１２０℃の高分子化合物；ステアリルアミ
ン、ベヘニルアミン、バルミチルアミン等の？ＫＲアミ
ン類；ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレン
グリコール６０００等のポリエチレンオキサイド等が挙
げられ、これらは単独で用いられてもよいし併用しても
よい。

本発明の色材層の組成比は限定的ではないが、色材層総
１１００部（重量部、以下同じ。）に対し、熱溶融性物
質が５０〜９０部、着色剤が５〜２０部、そシテ樹脂が
０〜３０部（好ましくは５〜３０部）である。

本発明の色材層には上記成分の他、各種添加剤が含有せ
しめられてもよい。例えば、柔軟剤として、ひまし油、
亜麻仁油、オリーブ油の如き植物油、鯨油の如き動物油
および鉱油が好適に使用されてよい。

なお、色材層は１５μｍ以下、好ましくは１〜１０μｍ
とされるのがよい。

〔発明の効果〕

本発明によれば、フィルム支持体の一面に熱溶融性物質
を含む色材層を有し、他面にバッキング層を有する感熱
転写記録媒体において、該バッキング層が構成単位中に
環状構造を有するシリコン変性ウレタン樹脂を含有する
りで、頭記した本発明の目的を達成でき、特に、いわゆ
るメンテナンスフリー性をも実現できる効果がある。

〔実施例〕

以下実施例を挙げるが、本発明の実施態様がこれらに限
定されるものではな（・。なお、以下に用いる「部」と
は「重量部」を示す。

以下のようにして本発明及び比較のバッキング層用塗布
液を調製した。

」ユ記組成物からウレタンポリマーのプレポリマーを合
成１．、、］、］５−ナフタレンジイソシアネーと反応
させウレタンポリマーを得た。更に該ウレタンポリマー
８０モル％とシリコンポリマー（ポリジメチルシロキサ
ン）２０モル％を反応させシリコン変性ウレタン樹脂を
得、これを希釈しメチルエチルケトン／トルエン＝９／
１（容量比）固形分濃度１％の塗布液Ａを作成した。

しシクロヘキサンジメタツール　　　　　１８モル％上
記組成物からウレタンポリマーのプレポリマーを合成し
、ジフェニルメチレンジイソシアネートを反応させウレ
タンポリマーを得た。これ以降は塗布液Ａの場合と同様
の方法で塗布液Ｂを作成した。

上記組成物からウレタンポリマーのプレポリマーを合成
し、これ以降は塗布液への場合と同様の方法で塗布液Ｃ
を作成した。

上記組成物をメチルエチルケトンに溶解し、固形分濃度
１％の塗布液りを作成した。

一方、これに先立って、下記組成を有する色材層組成物
を１２０℃に保温し、溶融状態にし３．５μｍポリエス
テルフィルムの片面に膜厚３．５μｍになるよう、ワイ
ヤーバーで塗布した。

次いで、色材層を塗設したフィルムの反対側の面に前記
塗布液Ａ−Ｄを膜厚０．１μｍになるよう塗布し、バッ
キング層とした。得られた感熱転写記録媒体を用いて、
ブロッキング、スティッキング防止、熱ロール接触の試
験を行なった。結果を表１に示す。

（ブロッキング試験） 感熱転写記録媒体を１１１ｍ巾尚９ＳＩの張力で外径１
７順のコアに巻き５５℃の雰囲気中に３日間置き、その
後巻き出しながらブロッキングによる色材層のバッキン
グ層への転写の様子を観察した。

（スティッキング防止試験〕 感熱転写記録媒体を素子密度が８本／朋のサーマルヘッ
ドを用いて１加熱素子当りの印加電力が０．７Ｗで印加
時間が２．３ミリ秒の条件で記録を行ない印字品質及び
スティッキング防止効果を観察したＯ バッキング層を施した面と１２０℃のクロムメッキロー
ルを接触させた。この時の状態を観察した。

表　　１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に熱溶融性物質を含有する色材層を少なくとも
   一層有する感熱転写記録媒体において、前記色材層とは
   反対側の支持体上に、下記シリコン変性ウレタン樹脂を
   少なくとも一種含有する層を有することを特徴とする感
   熱転写記録媒体。 シリコン変性ウレタン樹脂：構成単位中に少なくとも１
   種の環状構造を有するプレポリマーとジイソシアネート
   から得られるポリウレタンとシリコン樹脂の共重合体。