JPS6289743A - スチレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
スチレン系樹脂発泡体の製造方法Info
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- JPS6289743A JPS6289743A JP13574585A JP13574585A JPS6289743A JP S6289743 A JPS6289743 A JP S6289743A JP 13574585 A JP13574585 A JP 13574585A JP 13574585 A JP13574585 A JP 13574585A JP S6289743 A JPS6289743 A JP S6289743A
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- Japan
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- monosodium citrate
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- styrene resin
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はスチレン系樹脂の押出発泡成形においては、均
一微細な気泡構造を有する発泡体を製造し、射出発泡成
形においては表面平滑でかつ内部発泡した発泡体を製造
する方法に関するものである。
一微細な気泡構造を有する発泡体を製造し、射出発泡成
形においては表面平滑でかつ内部発泡した発泡体を製造
する方法に関するものである。
従来、スチレン系樹脂の主として押出発泡においては、
発泡剤としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
フロン−１１３のような非反応性のガスまたは揮発性発
泡剤が使用されてきた。
発泡剤としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、
フロン−１１３のような非反応性のガスまたは揮発性発
泡剤が使用されてきた。
しかしながら、これらの発泡剤の使用においては、発泡
体の倍率の大小ｌこかかわらず気泡径が不均一でかつ粗
大であり、その結果表面平滑性が劣るため種々改良がな
されてきている。
体の倍率の大小ｌこかかわらず気泡径が不均一でかつ粗
大であり、その結果表面平滑性が劣るため種々改良がな
されてきている。
たとえば、次に挙げるようなものが気泡調整剤（核剤）
として添加されてきた。
として添加されてきた。
■ タルク等の無機充填剤
［Ｆ］ 重炭酸ナトリウムとクエン酸のような、無機炭
酸塩または重炭酸塩と有機弱酸（特公昭４０−１０７１
７号） ■ 炭酸塩とクエン酸モノアルカリ塩（特公昭４４−８
７３１号） ■ 多価カルボン酸の酸性塩（特公昭４４−１９７１２
号） しかし、これら■■０■の各方法とも、添加することに
よる気泡の微細化は認められるものの、なお低倍率発泡
体、高倍率発泡体とも気泡径は太き（、外観も悪いうえ
、探しぼりの真空成形においては、気泡が大きいため用
途に限界があった。
酸塩または重炭酸塩と有機弱酸（特公昭４０−１０７１
７号） ■ 炭酸塩とクエン酸モノアルカリ塩（特公昭４４−８
７３１号） ■ 多価カルボン酸の酸性塩（特公昭４４−１９７１２
号） しかし、これら■■０■の各方法とも、添加することに
よる気泡の微細化は認められるものの、なお低倍率発泡
体、高倍率発泡体とも気泡径は太き（、外観も悪いうえ
、探しぼりの真空成形においては、気泡が大きいため用
途に限界があった。
そこでこれら■〜■の各種の方法以上に押出発泡体の微
細気泡化について種々検討した結果、発泡剤として重炭
酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物（Ｃ６Ｈ
７ＮａＯ□）とを使用した場合、従来法の発泡剤として
揮発性発泡剤を使用し、上記■〜■に挙げたような気泡
調整剤を添加して得られた発泡成形品に比較して、１ラ
ンク小さい気泡サイズを有することを見出したものであ
る。さらに意外なことに、スチレン系樹脂の射出発泡成
形において発泡剤として重炭酸ナトリウムとクエン酸モ
ノナトリウム無水物を使用したところ、アゾジカルボン
アミドやＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）のような従来の熱分解型発泡剤では解決でき
なかった成形品表面の発泡ガスによるフローマークやス
ワールの発生がな（なるという、全（予想しなかった効
果が現われた。
細気泡化について種々検討した結果、発泡剤として重炭
酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物（Ｃ６Ｈ
７ＮａＯ□）とを使用した場合、従来法の発泡剤として
揮発性発泡剤を使用し、上記■〜■に挙げたような気泡
調整剤を添加して得られた発泡成形品に比較して、１ラ
ンク小さい気泡サイズを有することを見出したものであ
る。さらに意外なことに、スチレン系樹脂の射出発泡成
形において発泡剤として重炭酸ナトリウムとクエン酸モ
ノナトリウム無水物を使用したところ、アゾジカルボン
アミドやＰ、Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒ
ドラジド）のような従来の熱分解型発泡剤では解決でき
なかった成形品表面の発泡ガスによるフローマークやス
ワールの発生がな（なるという、全（予想しなかった効
果が現われた。
このように射出成形品の表面が平滑に仕上がることによ
り、表面の塗装回数が減るという大きな効果があった。
り、表面の塗装回数が減るという大きな効果があった。
本発明の目的は、このようにスチレン系樹脂の押出発泡
成形においては気泡を均一微細化し、表面平滑な発泡シ
ートを得ることにあり、射出発泡成形においては成形品
内部のみ発泡させ、表面に７０−マークやスワールを出
さないことにある。
成形においては気泡を均一微細化し、表面平滑な発泡シ
ートを得ることにあり、射出発泡成形においては成形品
内部のみ発泡させ、表面に７０−マークやスワールを出
さないことにある。
本発明の方法の実施において特徴とするところは、重炭
酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物を発泡剤
として使用することにある。
酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物を発泡剤
として使用することにある。
すなわち、従来押出発泡においては、発泡剤としてはガ
スや揮発性発泡剤が使用されてきており、その気泡調整
剤として上記の■■■■のようなものが添加されてきた
。
スや揮発性発泡剤が使用されてきており、その気泡調整
剤として上記の■■■■のようなものが添加されてきた
。
従って、本発明の方法は従来の方法と比較した場合、本
発明ではガスや揮発性発泡剤を全く使用しないという点
で、従来の方法とは異なっている。
発明ではガスや揮発性発泡剤を全く使用しないという点
で、従来の方法とは異なっている。
本発明において使用する重炭酸すｌ−ＩＪウムとクエン
酸モノナトリウム無水物の組合せは、当然のことながら
加熱下でガスが発生するが、その発生が徐々に連続して
起こることおよびガス発生が２段階で進むこと、さらに
単位重量当りのガス発生量が多いことがガス量測定の結
果判明し、このようなガス発生状態を有するものを発泡
剤として使用した場合、得られる発泡体は微細気泡構造
を有することを見出した。
酸モノナトリウム無水物の組合せは、当然のことながら
加熱下でガスが発生するが、その発生が徐々に連続して
起こることおよびガス発生が２段階で進むこと、さらに
単位重量当りのガス発生量が多いことがガス量測定の結
果判明し、このようなガス発生状態を有するものを発泡
剤として使用した場合、得られる発泡体は微細気泡構造
を有することを見出した。
図１は重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水
物（Ｃ６Ｈ７ＮａＯ□）との５０：５０の組合せによる
温度上昇中のガス発生図で、試料１グラムに流動パラフ
ィン１０ｍ／を加え温度上昇速度２°Ｃ／ ｍｉｎで測
定したものである。
物（Ｃ６Ｈ７ＮａＯ□）との５０：５０の組合せによる
温度上昇中のガス発生図で、試料１グラムに流動パラフ
ィン１０ｍ／を加え温度上昇速度２°Ｃ／ ｍｉｎで測
定したものである。
すなわち図１は、主にガスの発生が１５０〜１７０″Ｃ
と１９０〜２２０°Ｃの２段にわたっており、カーブの
傾きがゆるやかであることより分解速度が小さいことを
示している。
と１９０〜２２０°Ｃの２段にわたっており、カーブの
傾きがゆるやかであることより分解速度が小さいことを
示している。
このように、特に押出発泡の場合は、熱可塑性樹脂の加
工温度において、分解・ガスの発生・供給が連続かつ持
続的に進むような発泡剤が微細気泡を生成するのであり
、本発明は気泡調整剤（核剤）としてではな（、膨張剤
としてこのような分解特性を利用したものである。
工温度において、分解・ガスの発生・供給が連続かつ持
続的に進むような発泡剤が微細気泡を生成するのであり
、本発明は気泡調整剤（核剤）としてではな（、膨張剤
としてこのような分解特性を利用したものである。
本発明において使用する重炭酸ナトリウムとクエン酸モ
ノナトリウム無水物の使用比率は、重量比率で ２０〜８０：８０〜２０ であり、好ましくは４０〜６
０：６０〜４０ である。
ノナトリウム無水物の使用比率は、重量比率で ２０〜８０：８０〜２０ であり、好ましくは４０〜６
０：６０〜４０ である。
使用量はスチレン系樹脂１００重量部（以下部とする）
に対し、押出発泡では０．４〜２０部、射出発泡成形で
は０．２〜５部が好ましい。
に対し、押出発泡では０．４〜２０部、射出発泡成形で
は０．２〜５部が好ましい。
発泡剤のスチレン系樹脂への添加方法は、重炭酸ナトリ
ウムとクエン酸モノナトリウム無水物ヲ別々に添加して
もよ（またそれらの混合物として添加してもよい。ある
いは予めその他の配合剤、例えばメタアクリル系等の樹
脂改質剤、タルク、ワックス類、ステアリン酸塩類のよ
うな加工助剤等とブレンドしたものを添加することも可
能である。
ウムとクエン酸モノナトリウム無水物ヲ別々に添加して
もよ（またそれらの混合物として添加してもよい。ある
いは予めその他の配合剤、例えばメタアクリル系等の樹
脂改質剤、タルク、ワックス類、ステアリン酸塩類のよ
うな加工助剤等とブレンドしたものを添加することも可
能である。
本発明のスチレン系樹脂とは、ＣＰタイプのポリスチレ
ン、ＨＩタイプのポリスチレン、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合（ＡＢｓ）樹脂をいう。
ン、ＨＩタイプのポリスチレン、アクリロニトリル−ブ
タジェン−スチレン共重合（ＡＢｓ）樹脂をいう。
実施例 １
０５０朋、Ｌ／Ｄ ＝ ２２の押出機の先端に幅５００
ｆｆｆｆのストレートマニホールドＴダイヲ取すつけた
装置を使用して押出発泡を行った。ポリスチレン樹脂（
三菱モンサンド化成株式会社製 ダイヤレックスＨＴ−
５１６）１００部に重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナ
トリウム無水物との比率が５０：５０の混合物を０．８
部添加して押出機に供給し、シリンダ一温度１７０〜２
０５°Ｃ１スクリュー回転数２３ｒｐｍ、Ｔダイのリッ
プの開度をＱ、５ ｙｔｔｙｔに設定して押出発泡した
。
ｆｆｆｆのストレートマニホールドＴダイヲ取すつけた
装置を使用して押出発泡を行った。ポリスチレン樹脂（
三菱モンサンド化成株式会社製 ダイヤレックスＨＴ−
５１６）１００部に重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナ
トリウム無水物との比率が５０：５０の混合物を０．８
部添加して押出機に供給し、シリンダ一温度１７０〜２
０５°Ｃ１スクリュー回転数２３ｒｐｍ、Ｔダイのリッ
プの開度をＱ、５ ｙｔｔｙｔに設定して押出発泡した
。
得られた発泡シートは厚み１．０朋、発泡倍率２．４倍
、気泡の大きさは５０〜８０×５０ミクロンの均一な大
きさで、光沢のあ、る平滑な表面を有する美麗な発泡シ
ートであった。
、気泡の大きさは５０〜８０×５０ミクロンの均一な大
きさで、光沢のあ、る平滑な表面を有する美麗な発泡シ
ートであった。
次にこの発泡シートを使用し、真空成形して高さ９０ｆ
ｌ、直径６０〜８０Ｍの、コツプを得たが、気泡は乱れ
ることなく微細であった。
ｌ、直径６０〜８０Ｍの、コツプを得たが、気泡は乱れ
ることなく微細であった。
実施例 ２
ポリスチレン樹脂（三菱モンサンド化成株式会社製ダイ
ヤレックス ＨＴ−１９０）１００部に重炭酸ナトリウ
ムとクエン酸モノナトリウム無水物との比率が５０ ：
５０の混合物を２部添加し、実施例１のリップ開度を
０．３羽に変えた以外は実施例１と同じ条件で押出発泡
した。
ヤレックス ＨＴ−１９０）１００部に重炭酸ナトリウ
ムとクエン酸モノナトリウム無水物との比率が５０ ：
５０の混合物を２部添加し、実施例１のリップ開度を
０．３羽に変えた以外は実施例１と同じ条件で押出発泡
した。
得られた発泡シートは、厚み１．０朋、発泡倍率４．０
倍、気泡の大きさは、５０〜８０Ｘ５０ミクロンの平滑
な表面を有するものであった。
倍、気泡の大きさは、５０〜８０Ｘ５０ミクロンの平滑
な表面を有するものであった。
比較例 １
実施例１の押出機、Ｔダイを使用し、ブタン、ペンタン
等の揮発性発泡剤を含有する発泡性スチレンビーズ（油
化バディッシエ株式会社製 スチロポールＪＫ−５０
０）に、タルクを１．２倍添加し、実施例２の温度を１
２０〜１７０°Ｃに変えて、最も微細気泡の生成する条
件に設定した他は実施例２と同様の条件で押出発泡した
。得られた発泡体は、厚み１′ｚ、発泡倍率４．０倍気
泡径の測定では実施例２に比較して少し大きい程度の１
００×３００ミクロンであるが、外観および表面の平滑
性においてはかなり劣っていた。
等の揮発性発泡剤を含有する発泡性スチレンビーズ（油
化バディッシエ株式会社製 スチロポールＪＫ−５０
０）に、タルクを１．２倍添加し、実施例２の温度を１
２０〜１７０°Ｃに変えて、最も微細気泡の生成する条
件に設定した他は実施例２と同様の条件で押出発泡した
。得られた発泡体は、厚み１′ｚ、発泡倍率４．０倍気
泡径の測定では実施例２に比較して少し大きい程度の１
００×３００ミクロンであるが、外観および表面の平滑
性においてはかなり劣っていた。
気泡径等の結果は表１に示す。
表 １
Ａ：は重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水
物の５０：５０混合物表面平滑性覧の○印は良好、Δ印
は凹凸ありを示す。
物の５０：５０混合物表面平滑性覧の○印は良好、Δ印
は凹凸ありを示す。
実施例 ３
ポリスチレン樹脂°（三菱モンサンド化成株式会社製
ダイヤレックスＨＦ−７７） １００ｆｆｌＨＣ１重
炭酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物との比
率が５０ ： ５０の混合物を０．３部添加し射出発泡
成形を行った。
ダイヤレックスＨＦ−７７） １００ｆｆｌＨＣ１重
炭酸ナトリウムとクエン酸モノナトリウム無水物との比
率が５０ ： ５０の混合物を０．３部添加し射出発泡
成形を行った。
射出成形条件は
マシン ２．５オンス （ニードルノズル付
）シリンダ一温度 ２００〜２２０ ’Ｃｑ 射出圧 ７０４゜ ｑ 背圧 １０４□ 金 型 ６Ｘ７０Ｘ１４０朋金型
温度 ３０〜４０’Ｃ 冷却時間 ９０秒 得られた成形品は発泡倍率が１．０４倍で表面にはフロ
ーマークもな（、内部のみ微細気泡を有し表皮は平滑な
成形板であった。
）シリンダ一温度 ２００〜２２０ ’Ｃｑ 射出圧 ７０４゜ ｑ 背圧 １０４□ 金 型 ６Ｘ７０Ｘ１４０朋金型
温度 ３０〜４０’Ｃ 冷却時間 ９０秒 得られた成形品は発泡倍率が１．０４倍で表面にはフロ
ーマークもな（、内部のみ微細気泡を有し表皮は平滑な
成形板であった。
実施例 ４
ＢＳ
樹脂（電気化学工業社製 デンカＡＢＳ ＧＲ−１，
０００）１００部、重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナ
トリウム無水物との比率が５０：５０の混合物を０．３
５部、メタクリル樹脂（三菱レーヨン社製メタブレン
Ｐ−５３ｐ）１部の混合物を使用し、射出成形を行った
。
０００）１００部、重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナ
トリウム無水物との比率が５０：５０の混合物を０．３
５部、メタクリル樹脂（三菱レーヨン社製メタブレン
Ｐ−５３ｐ）１部の混合物を使用し、射出成形を行った
。
成形機、成形条件は実施例２と同一のものを使用した。
得られた成形品は発泡倍率１．０３倍、表面の平滑な成
形品であった。
形品であった。
特許出願人 永和化成工業株式会社
図 １
温度（°Ｃ）
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
特願昭６０−１３５７４５号
２、発明の名称
スチレン系樹力旨発泡体の製造方法
３、補正をする者
４、補正命令の日付（発送日）
昭和６１年１０月８日
、 −・−ｌ 七、゛・。
６ 補正の内容
（１）第１０頁第１８行目以降に、図面の簡単な説明の
項を加入する。
項を加入する。
図１は本発明の発泡剤、重炭酸ナトリウムとクエン酸モ
ノナトリウム無水物とを５０：５０の比率で組合せたも
の１グラムに流動パラフィン１０Ｍｔを加え、温度上昇
速度２°つ分で測定したガス発生図である。」 （２） 図面を別紙のように補正をする。 図 面 図 １ 温 度（°Ｃ）
ノナトリウム無水物とを５０：５０の比率で組合せたも
の１グラムに流動パラフィン１０Ｍｔを加え、温度上昇
速度２°つ分で測定したガス発生図である。」 （２） 図面を別紙のように補正をする。 図 面 図 １ 温 度（°Ｃ）
Claims (1)
- スチレン系樹脂の押出発泡成形または射出発泡成形にお
いて、発泡剤として重炭酸ナトリウムとクエン酸モノナ
トリウム無水物とを使用することを特徴とするスチレン
系樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13574585A JPS6289743A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13574585A JPS6289743A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289743A true JPS6289743A (ja) | 1987-04-24 |
Family
ID=15158882
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13574585A Pending JPS6289743A (ja) | 1985-06-20 | 1985-06-20 | スチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289743A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009029095A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Resinous composition comprising special visual effect additive and method |
| US8163810B2 (en) | 2006-04-19 | 2012-04-24 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Resinous composition comprising special visual effect additive and method |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57105429A (en) * | 1980-12-24 | 1982-06-30 | Japan Styrene Paper Co Ltd | Preparation of thick board of foamed polystyrene resin |
| JPS58111834A (ja) * | 1981-12-25 | 1983-07-04 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリスチレン板状押出発泡体の製造法 |
| JPS58196239A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-15 | Sekisui Plastics Co Ltd | 二次成形に適したポリスチレン系発泡シ−ト |
| JPS59179633A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | 深絞り容器成形用ポリスチレン系発泡シ−ト |
| JPS61101537A (ja) * | 1984-10-23 | 1986-05-20 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 塗装された熱可塑性樹脂発泡成形体の製造方法 |
-
1985
- 1985-06-20 JP JP13574585A patent/JPS6289743A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57105429A (en) * | 1980-12-24 | 1982-06-30 | Japan Styrene Paper Co Ltd | Preparation of thick board of foamed polystyrene resin |
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| JPS58196239A (ja) * | 1982-05-11 | 1983-11-15 | Sekisui Plastics Co Ltd | 二次成形に適したポリスチレン系発泡シ−ト |
| JPS59179633A (ja) * | 1983-03-31 | 1984-10-12 | Sekisui Plastics Co Ltd | 深絞り容器成形用ポリスチレン系発泡シ−ト |
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| US8163810B2 (en) | 2006-04-19 | 2012-04-24 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Resinous composition comprising special visual effect additive and method |
| WO2009029095A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Resinous composition comprising special visual effect additive and method |
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