JPS6289879A - 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 - Google Patents
亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法Info
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- JPS6289879A JPS6289879A JP7125086A JP7125086A JPS6289879A JP S6289879 A JPS6289879 A JP S6289879A JP 7125086 A JP7125086 A JP 7125086A JP 7125086 A JP7125086 A JP 7125086A JP S6289879 A JPS6289879 A JP S6289879A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、亜鉛又は亜鉛合金、特に亜鉛又は亜鉛合金メ
ツキストリップ鋼板を連続的且つ短時間に処理して、そ
の表面に黒色皮膜全形成きせるものに用いられる黒色化
処理液及びその方法に関するものである。本発明におけ
る亜鉛又は亜鉛合金には、スパングルの生成や耐食性の
向上等を目的として、亜鉛メッキ浴にＡＡ 、 Ｃｏ
、 Ｃｒ 、 Ｎｉ ＋ Ｍｙ。
ツキストリップ鋼板を連続的且つ短時間に処理して、そ
の表面に黒色皮膜全形成きせるものに用いられる黒色化
処理液及びその方法に関するものである。本発明におけ
る亜鉛又は亜鉛合金には、スパングルの生成や耐食性の
向上等を目的として、亜鉛メッキ浴にＡＡ 、 Ｃｏ
、 Ｃｒ 、 Ｎｉ ＋ Ｍｙ。
Ｉｎ 、■’ ＋ Ｐ ｂ＋ Ｓｎ ＋ Ｍｏ ＊ Ｆ
ｅの中から選ばれた１棟又は２棟以上の金属を加えてメ
ッキされたものも含１れる。
ｅの中から選ばれた１棟又は２棟以上の金属を加えてメ
ッキされたものも含１れる。
液通、亜鉛又は亜鉛合金メツキストリップ鋼板全通α的
汀つ短時間に黒色化処理又はそれに更にクリヤー塗装を
して自動車部品や厄子部品、冷蔵ＮｔｊＡ品等に適用す
ることが試みられている。
汀つ短時間に黒色化処理又はそれに更にクリヤー塗装を
して自動車部品や厄子部品、冷蔵ＮｔｊＡ品等に適用す
ることが試みられている。
黒色化処理法としては、黒色クロメート法が特開昭５８
−１９３３７６号公報に開示されているが、この方法は
処理液に銀塩を用いるため費用がか＼９又、短時間処理
が不可能であり好ましくない。又待公昭４５−２７６９
０号公報に金属目的物表面上に黒色艶消し板積を生成せ
しめる方法が記載されている。この方法は、金４目的物
の表面と３価のアンチモン塩の酸性水溶液と接触させ黒
色アンチモンの沈着物？沈着させる第１段処理を、次い
で七の上にリン酸塩保護被覆を沈着させる第２段処理と
からなっているが、この第１段処理で皮膜の黒色度が充
分でなく、それに皮膜むらがあるので、第２段処理後も
良好なる黒色皮膜を得ることが出来ず実用的でない。
−１９３３７６号公報に開示されているが、この方法は
処理液に銀塩を用いるため費用がか＼９又、短時間処理
が不可能であり好ましくない。又待公昭４５−２７６９
０号公報に金属目的物表面上に黒色艶消し板積を生成せ
しめる方法が記載されている。この方法は、金４目的物
の表面と３価のアンチモン塩の酸性水溶液と接触させ黒
色アンチモンの沈着物？沈着させる第１段処理を、次い
で七の上にリン酸塩保護被覆を沈着させる第２段処理と
からなっているが、この第１段処理で皮膜の黒色度が充
分でなく、それに皮膜むらがあるので、第２段処理後も
良好なる黒色皮膜を得ることが出来ず実用的でない。
本発明は、短時間処刑の出来るしかも安価な改良Δれた
アンチモン含有酸性水溶液であって、亜鉛又は亜鉛合金
の高度な皮膜黒色度及び皮膜むらのない優れた皮膜を得
る黒色化処理液及びその方法を提供することを目的とし
ている。
アンチモン含有酸性水溶液であって、亜鉛又は亜鉛合金
の高度な皮膜黒色度及び皮膜むらのない優れた皮膜を得
る黒色化処理液及びその方法を提供することを目的とし
ている。
本発明の目的を達成させるその黒色化処理ａは、アンチ
モンイオン（ａ） ｋ Ｏ，２〜５．０ ｇ／ｌを、ニ
ッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金属
イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は２ｍ類以上金１０
〜１００ Ｖｌとを貧有し、且つ＋＞７１記金属イオン
（ｂ） ／ Ａｎ ｉｄアンチモンイオン（ａ）モル比
が５〜１１０好ましくは２５〜７０であり、１）Ｈが６
以下である水溶液でるる。
モンイオン（ａ） ｋ Ｏ，２〜５．０ ｇ／ｌを、ニ
ッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金属
イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は２ｍ類以上金１０
〜１００ Ｖｌとを貧有し、且つ＋＞７１記金属イオン
（ｂ） ／ Ａｎ ｉｄアンチモンイオン（ａ）モル比
が５〜１１０好ましくは２５〜７０であり、１）Ｈが６
以下である水溶液でるる。
この水溶液に、フッ化物イオンを添カロすると更に短時
間で均一な黒色皮膜を形成させることが出来る。
間で均一な黒色皮膜を形成させることが出来る。
アンチモンイオンハ、闇石αアンテモニルカリウム、３
塩化アンチモン、５塩化アンチモン等の溶解性塩から導
かれ、その濃度は０．２〜５．０ｇ／ｌで用いらｎる。
塩化アンチモン、５塩化アンチモン等の溶解性塩から導
かれ、その濃度は０．２〜５．０ｇ／ｌで用いらｎる。
０．２ｇ／ｌ未満では、短時間で黒色皮膜を形させるに
は不光分でろり、ｓ、 ｏ ｓ４をこえるを、形成され
る黒色皮膜の付着性が劣り好ましくない。
は不光分でろり、ｓ、 ｏ ｓ４をこえるを、形成され
る黒色皮膜の付着性が劣り好ましくない。
ニッケ” ＋ ｋｋ ＋コバルトの金属イオンは、炭酸
ニッケル、硝ｆｆニッケル、塩化ニッケル、ｄ化ニッケ
ル、硫酸ニッケル、硝収第１鉄、硝酸第２鉄。
ニッケル、硝ｆｆニッケル、塩化ニッケル、ｄ化ニッケ
ル、硫酸ニッケル、硝収第１鉄、硝酸第２鉄。
塩化第１鉄、塩化第２鉄、硫酸第１鉄、硫酸第２鉄、炭
酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト。
酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト。
硫酸コバルト等の無機塩及び酢酸ニッケル、クエン筬第
２鉄アンモン、酢酸コバルト等の有機化合物から４かれ
る。その＃に度は、黒色度の高い皮膜金得るために、金
属イオンとして１０〜ｔｏｏ ｇ／ｌ−好筐しくは１８
ｇ／１以上必要であり、且つ前記全編イオン／アンチモ
ンイオンのモル比が５〜１１０、好１しくは２５〜７０
の範囲である。経済的な面を考慮するを、金属イオン濃
度の上限は、１００ソ／ｌ以下、好ましくは５０ ｇ／
ｌ以下とすべきである。
２鉄アンモン、酢酸コバルト等の有機化合物から４かれ
る。その＃に度は、黒色度の高い皮膜金得るために、金
属イオンとして１０〜ｔｏｏ ｇ／ｌ−好筐しくは１８
ｇ／１以上必要であり、且つ前記全編イオン／アンチモ
ンイオンのモル比が５〜１１０、好１しくは２５〜７０
の範囲である。経済的な面を考慮するを、金属イオン濃
度の上限は、１００ソ／ｌ以下、好ましくは５０ ｇ／
ｌ以下とすべきである。
ニッケル、鉄、コバルトの金属イオン中、ニッケルイオ
ンが皮膜反応性から見て最も好ましい。
ンが皮膜反応性から見て最も好ましい。
フッ化物イオンは、フッ化水素改、ケイフッ化水素償、
硼フッｆヒ水累酸等から導かれ、その濃度は１〜６０
ｖ／ｌで用いられるが、好Ｉ Ｌ＜Ｈ３〜３０９／ｌで
わる。Ｉ Ｖ１未満では皮膜の均一性が劣り、６０ ｇ
／ｌをこえると形成さルる黒色皮膜の密着性が省化し更
に装置腐食が激しく、作業環境も悪くなる。
硼フッｆヒ水累酸等から導かれ、その濃度は１〜６０
ｖ／ｌで用いられるが、好Ｉ Ｌ＜Ｈ３〜３０９／ｌで
わる。Ｉ Ｖ１未満では皮膜の均一性が劣り、６０ ｇ
／ｌをこえると形成さルる黒色皮膜の密着性が省化し更
に装置腐食が激しく、作業環境も悪くなる。
前記黒色化処理液のｐＨ調整は、塩酸、（流液、イ」６
酸、フッ化水索酸、ケイフッ化水素酸、ｆｌＩｉｔｌ
７ツ化酢 水素ｆＲ等の無機酸、−咳等のＭ機成でも良い。
酸、フッ化水索酸、ケイフッ化水素酸、ｆｌＩｉｔｌ
７ツ化酢 水素ｆＲ等の無機酸、−咳等のＭ機成でも良い。
前記黒色化処理液に、処理液のな定住及び扱処理物にｚ
ｊするスラッジの付層防止のために、酒石酸、クエン酸
、リンゴ酸１ｇ酸、コハク酸又はその塩類等の錯化剤全
添加することが出来る。その添加′１には、添加の効果
及び経隣上のことを考慮すると錯化剤ハ０．１〜４０ｇ
／ｌである。
ｊするスラッジの付層防止のために、酒石酸、クエン酸
、リンゴ酸１ｇ酸、コハク酸又はその塩類等の錯化剤全
添加することが出来る。その添加′１には、添加の効果
及び経隣上のことを考慮すると錯化剤ハ０．１〜４０ｇ
／ｌである。
本発明の黒色化処理液は、被処理素材の原始とアンチモ
ン、ニッケル、鉄、コバルトのｆｆｆｉ！反応を利用し
たものでらり、処理時間と液温に大さく影＃を受ける。
ン、ニッケル、鉄、コバルトのｆｆｆｉ！反応を利用し
たものでらり、処理時間と液温に大さく影＃を受ける。
液温は高いほど反応速度が速くなるので室温以上が好ま
しく、特にストリップメッキ傭板を連続的に処理すると
処理時間が１０秒以下になるので、その場合３０゛Ｃ以
上であることが好ましい。液温の上限は、水分の蒸発、
安全性、省エネルギー等を考慮して８０°Ｃ以下とする
のが好ましい。
しく、特にストリップメッキ傭板を連続的に処理すると
処理時間が１０秒以下になるので、その場合３０゛Ｃ以
上であることが好ましい。液温の上限は、水分の蒸発、
安全性、省エネルギー等を考慮して８０°Ｃ以下とする
のが好ましい。
本発明の黒色化処理液によって形成された黒色皮膜は耐
食性及び密着性が不充分である。この耐食性及び密着性
を向上させるために、黒色化処理後、水洗した後、クロ
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜を施す。
食性及び密着性が不充分である。この耐食性及び密着性
を向上させるために、黒色化処理後、水洗した後、クロ
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜を施す。
黒色化処理後リン酸塩皮膜を施すと黒色度が増す○
耐指紋性の向上は、前記皮膜の表面に樹脂皮膜又はアル
カリ珪酸塩を主成分とする皮膜を施すことにより達成さ
れる。
カリ珪酸塩を主成分とする皮膜を施すことにより達成さ
れる。
本発明における樹脂皮膜は、水溶性、エマルジョン性又
はディスパージョン性のＭ機高分子樹脂水性液でもって
処理されて形成された公知の皮膜であり、例えば特公昭
６０−３３１９２ ＋ｊ公報に開示された皮膜で、その
樹脂の例としては、現在使用されている酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのビニル系、およびその
共重合体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリル酸、
ヒドロキシアクリル改エステルなどのアクリル系および
その共重合体、アルキッド系、エポキシ糸、尿素系、フ
ッ素糸、ウレタン系、エステル糸、スチレン糸、オレフ
ィン系およびそれらの共重合体、ブタジェンなどの合成
ゴム系および天然間分子などの樹脂が必げられる。この
傳機高分子す（脂水性躾に、必要に応じてクロム化合物
やシリカ等の無機物を添加することが出来る。
はディスパージョン性のＭ機高分子樹脂水性液でもって
処理されて形成された公知の皮膜であり、例えば特公昭
６０−３３１９２ ＋ｊ公報に開示された皮膜で、その
樹脂の例としては、現在使用されている酢酸ビニル、塩
化ビニル、塩化ビニリデンなどのビニル系、およびその
共重合体、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、ヒドロキシアクリル酸、
ヒドロキシアクリル改エステルなどのアクリル系および
その共重合体、アルキッド系、エポキシ糸、尿素系、フ
ッ素糸、ウレタン系、エステル糸、スチレン糸、オレフ
ィン系およびそれらの共重合体、ブタジェンなどの合成
ゴム系および天然間分子などの樹脂が必げられる。この
傳機高分子す（脂水性躾に、必要に応じてクロム化合物
やシリカ等の無機物を添加することが出来る。
クロメート皮膜に、例えば特開昭５０−２８４４４号公
報、特開昭６０−２１８４８３号公報に開示された皮膜
であジ、部分的に還元てれたクロム暇水浴欣でもって形
成させるのが好ましく、必骸に応じて圀脂ｆ数１０〜数
１０００Ｘのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリ
カ）を含有させても良い。クロム酸水溶液中のｃｒ３＋
／Ｃｒ６＋ ＊＊比は、セコ類、アルコール類等のＭ磯
逮元剤や無機還元剤で還元して１／１〜１／３とするの
が良く、水溶液のｐＨに１．５〜４．０の範囲が良い。
報、特開昭６０−２１８４８３号公報に開示された皮膜
であジ、部分的に還元てれたクロム暇水浴欣でもって形
成させるのが好ましく、必骸に応じて圀脂ｆ数１０〜数
１０００Ｘのシリカ粒子（シリカゾル、ヒユームドシリ
カ）を含有させても良い。クロム酸水溶液中のｃｒ３＋
／Ｃｒ６＋ ＊＊比は、セコ類、アルコール類等のＭ磯
逮元剤や無機還元剤で還元して１／１〜１／３とするの
が良く、水溶液のｐＨに１．５〜４．０の範囲が良い。
クロメート皮膜量は、余り多くすると黒色皮膜が隠され
黒色度が弱くなり、又少なくするとクロメート皮膜の効
果が弱くなるので、Ｃｒ皮皮膜色して１〜１０００ｙＶ
′ｍ′、好ましくは１０〜２００１ｎｙ／、２とする。
黒色度が弱くなり、又少なくするとクロメート皮膜の効
果が弱くなるので、Ｃｒ皮皮膜色して１〜１０００ｙＶ
′ｍ′、好ましくは１０〜２００１ｎｙ／、２とする。
アルカリ珪酸塩を主成分とする皮膜は、例えば特公昭５
７−２２７４号公報に開示されたものがあり、一般式Ｍ
２０％ｎｓｉ０２（Ｍ ： Ｎａ、 Ｋ％ Ｌｉ、ア
ンモニウム又はアミン、ｎ：２〜２０）で表わされるア
ルカリ珪酸塩を主成分とする水溶液にて処理することに
よって得られるが、必安に応じてこれに更にクロム酸等
のクロム化合物を添加する。アルカリ珪我塩皮膜量は、
クロメート皮膜を施すのと同様の理由により、皮膜とし
て０．０１〜３μｍとする。
７−２２７４号公報に開示されたものがあり、一般式Ｍ
２０％ｎｓｉ０２（Ｍ ： Ｎａ、 Ｋ％ Ｌｉ、ア
ンモニウム又はアミン、ｎ：２〜２０）で表わされるア
ルカリ珪酸塩を主成分とする水溶液にて処理することに
よって得られるが、必安に応じてこれに更にクロム酸等
のクロム化合物を添加する。アルカリ珪我塩皮膜量は、
クロメート皮膜を施すのと同様の理由により、皮膜とし
て０．０１〜３μｍとする。
リン酸塩皮膜は、第１リンｒｇ！匝鉛、リン酸亜鉛カル
シウム、リン酸アルミニウム、第１リン酸マンガン、ｉ
Ｘｌリン酸ンーダ、第１リン酸アンモン寺を主成分とす
るｐＨ２，５〜５のリン酸塩水溶液を用いるが、最も密
着性の良い強固な皮膜を形成するには、リン酸也鉛系水
溶孜が望ましい。例えば、特公昭４２−１２１３０号公
報に記載されているリン酸塩水溶液が用いられる。
シウム、リン酸アルミニウム、第１リン酸マンガン、ｉ
Ｘｌリン酸ンーダ、第１リン酸アンモン寺を主成分とす
るｐＨ２，５〜５のリン酸塩水溶液を用いるが、最も密
着性の良い強固な皮膜を形成するには、リン酸也鉛系水
溶孜が望ましい。例えば、特公昭４２−１２１３０号公
報に記載されているリン酸塩水溶液が用いられる。
本発明においては、第１段の黒色皮膜及び果２段のクロ
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜で耐食性のある皮膜が形成されるが、更に第３段
処理を加えた、即ち、黒色皮膜→塗布型クロメート皮膜
→樹脂皮膜又はアルカリ珪酸塩皮膜、点色皮膜→リン酸
塩皮膜→樹脂皮膜、塗布型クロメート皮膜又はアルカリ
珪酸塩皮膜の皮１１１４を亜鉛又は亜鉛合金の表面に施
すことにより一段と優れた奸ｒ食性皮膜を＜ｈることが
出来る。
メート皮膜、リン酸塩皮膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹
脂皮膜で耐食性のある皮膜が形成されるが、更に第３段
処理を加えた、即ち、黒色皮膜→塗布型クロメート皮膜
→樹脂皮膜又はアルカリ珪酸塩皮膜、点色皮膜→リン酸
塩皮膜→樹脂皮膜、塗布型クロメート皮膜又はアルカリ
珪酸塩皮膜の皮１１１４を亜鉛又は亜鉛合金の表面に施
すことにより一段と優れた奸ｒ食性皮膜を＜ｈることが
出来る。
本発明の黒色化処理方法の処理工程の１例は、次の如く
でめる。（脱脂→水洗）→第１段処坤→水洗→〔チタン
コロイド水溶液による表面：Ａ整〕→第２段処理→水洗
→〔第３段処理〕→乾燥こ＼で〔〕の部分の工程は必要
に応じて行う。
でめる。（脱脂→水洗）→第１段処坤→水洗→〔チタン
コロイド水溶液による表面：Ａ整〕→第２段処理→水洗
→〔第３段処理〕→乾燥こ＼で〔〕の部分の工程は必要
に応じて行う。
第１段、第２段及び第３攻処理条件に、常温〜９０℃で
任意の時間、スプレー、浸漬、ロールコート法等により
処理される。
任意の時間、スプレー、浸漬、ロールコート法等により
処理される。
第２段及び・π３段処理には、前記以外にタンニン酸水
醪液、フィチン酸水溶液等の公知の処理水浴敵を用いて
も良い。
醪液、フィチン酸水溶液等の公知の処理水浴敵を用いて
も良い。
推鎗又は徂鉛合金を本発明の黒色化処理液に接触させる
を、処理液中のＳｂ％Ｎｌ ｓ Ｃｏ ＋ Ｆｅのイオ
ンが素材のＺｎとの置換反応によって亜鉛又は亜鉛合金
表面に析出する。しかし反応時に、Ｓｂを、Ｎｉ、Ｃｏ
又はＦｅを、Ｚｎの標準電極電位の違いから、析出、溶
解反応が遇択的かつ段階的に進行する。裡ち、Ｓｂ％Ｎ
ｉ（あるいはＣ０１Ｆｅ）、ｚｎの１ｍに析出し易く、
ｚｎ ％Ｎｌ （あるいｉｃｏ 、 Ｆｅ ）、Ｓｂの
順に溶解し易い。ｔｉＬ換反応はＳｂだけの析出やＺｎ
だけの溶解が起こるのではなく、Ｓｂ％Ｎｉ （あるい
はＣ０１Ｆｅ ）、Ｚｎの金属が析出と溶解を繰り返し
ていき、その結果として元を吸収する構造の皮膜を造り
出している。
を、処理液中のＳｂ％Ｎｌ ｓ Ｃｏ ＋ Ｆｅのイオ
ンが素材のＺｎとの置換反応によって亜鉛又は亜鉛合金
表面に析出する。しかし反応時に、Ｓｂを、Ｎｉ、Ｃｏ
又はＦｅを、Ｚｎの標準電極電位の違いから、析出、溶
解反応が遇択的かつ段階的に進行する。裡ち、Ｓｂ％Ｎ
ｉ（あるいはＣ０１Ｆｅ）、ｚｎの１ｍに析出し易く、
ｚｎ ％Ｎｌ （あるいｉｃｏ 、 Ｆｅ ）、Ｓｂの
順に溶解し易い。ｔｉＬ換反応はＳｂだけの析出やＺｎ
だけの溶解が起こるのではなく、Ｓｂ％Ｎｉ （あるい
はＣ０１Ｆｅ ）、Ｚｎの金属が析出と溶解を繰り返し
ていき、その結果として元を吸収する構造の皮膜を造り
出している。
黒色住処Ｊ！ｌ！ａの条件設定の際、皮膜の白色度しＷ
（Ｌａｂ ） ）全スガ試験機株式会社製のカラーコン
ピューターを用いて測定することによって黒色度の目安
とした。白色度は、Ｗ（Ｌａｂ）〜１００−（（１００
−Ｌ ）” ＋ ａ” ＋ ｂ” ］１７２で表わされ
、Ｗ値が小さいほど黒色に近づく。
（Ｌａｂ ） ）全スガ試験機株式会社製のカラーコン
ピューターを用いて測定することによって黒色度の目安
とした。白色度は、Ｗ（Ｌａｂ）〜１００−（（１００
−Ｌ ）” ＋ ａ” ＋ ｂ” ］１７２で表わされ
、Ｗ値が小さいほど黒色に近づく。
Ｓｂ３＋濃度を擁々変化させたｉ＠５０”ＣのＮｉ”１
５ｇ／６％ ｓ ｔ Ｆｅ” −４！ｊ／ｌ 含有塩
酸酸性水溶液に、亜鉛付着ｔ２０９／、ｚの亜鉛メッキ
鋼板を１０秒間浸漬して形成させた皮膜の白色度を第１
図に示す。
５ｇ／６％ ｓ ｔ Ｆｅ” −４！ｊ／ｌ 含有塩
酸酸性水溶液に、亜鉛付着ｔ２０９／、ｚの亜鉛メッキ
鋼板を１０秒間浸漬して形成させた皮膜の白色度を第１
図に示す。
この図から分かるように、黒色皮膜を得るにはＳｂ３＋
濃度０．２９／１以上、好ましくは１．３ｇ／１以上必
要である。
濃度０．２９／１以上、好ましくは１．３ｇ／１以上必
要である。
Ｃｏ ｒＡ度をＭｋ変化させた板温５０℃のｓ ｂ
３ ＋１、５ Ｖｌ 、 ｓｉＦ、”−４９／１宮有
塩ｒ：ＩＮ酸性水ａｍにて、亜鉛付着ｉｉ ２０ ｇｉ
曾の推鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた
皮膜の白色度を第２図に示す。この図から分かるように
、黒色皮膜を得るにはＣ０２＋一度１０ν１以上、好ま
しくは１８＆／１以上必要であることが分かる。又Ｎ１
ｓ ＦｅについてもＣ０２＋とほぼ同様の値を示す
。
３ ＋１、５ Ｖｌ 、 ｓｉＦ、”−４９／１宮有
塩ｒ：ＩＮ酸性水ａｍにて、亜鉛付着ｉｉ ２０ ｇｉ
曾の推鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処理し形成させた
皮膜の白色度を第２図に示す。この図から分かるように
、黒色皮膜を得るにはＣ０２＋一度１０ν１以上、好ま
しくは１８＆／１以上必要であることが分かる。又Ｎ１
ｓ ＦｅについてもＣ０２＋とほぼ同様の値を示す
。
ｐｉｆ金棟々変化させた液温５０℃のＳｂ” １．５Ｍ
／１−Ｆｅ” ２０９／ｅｆ有水溶液にて、亜鉛付着
量２０Ｉ／／ｍ＋の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処
理し形成させた皮膜の白色度を第３図に示す。この図か
ら、黒色皮膜を得るには処理水溶該のｐＨを６以下にす
るのが良いことが分かる。
／１−Ｆｅ” ２０９／ｅｆ有水溶液にて、亜鉛付着
量２０Ｉ／／ｍ＋の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スプレー処
理し形成させた皮膜の白色度を第３図に示す。この図か
ら、黒色皮膜を得るには処理水溶該のｐＨを６以下にす
るのが良いことが分かる。
ｓ ｂ ３ ＋ 濃度とＮｉ２＋、Ｃ０２＋、Ｆｅ ３
” ＃Ｉ！とを種々変化させた液温５０℃の５ｉＦａ”
−４ｇ／ｌ富有塩酸酸性水溶准にて、亜鉛付着ｔ ２０
ｇ／、’の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スズノー処理し形
成させた皮膜の白色度に対する処理水溶液中のＮｉ
とＳｂ とのモル比の関係を第４図、ＣＯとＳｂ
とのモル比の関係を第５図、Ｆｅ とＳｂ とのモ
ル比の関係を第６図にグラフ（・ごて示す。これらの図
から、処理水溶液中のＮｉ１Ｃ０２＋又ｕ Ｆｅ ３＋
の金属イオン／Ｓｂ３＋モル比は、５〜１１０、好まし
くは２５〜７０が黒色皮膜を得るのに通することが分か
る。
” ＃Ｉ！とを種々変化させた液温５０℃の５ｉＦａ”
−４ｇ／ｌ富有塩酸酸性水溶准にて、亜鉛付着ｔ ２０
ｇ／、’の亜鉛メッキ鋼板を５秒間スズノー処理し形
成させた皮膜の白色度に対する処理水溶液中のＮｉ
とＳｂ とのモル比の関係を第４図、ＣＯとＳｂ
とのモル比の関係を第５図、Ｆｅ とＳｂ とのモ
ル比の関係を第６図にグラフ（・ごて示す。これらの図
から、処理水溶液中のＮｉ１Ｃ０２＋又ｕ Ｆｅ ３＋
の金属イオン／Ｓｂ３＋モル比は、５〜１１０、好まし
くは２５〜７０が黒色皮膜を得るのに通することが分か
る。
〔実施例１〕
電気亜鉛メッキ鋼板を、酒石酸アンチモニルカリウムを
Ｓｂ換算で４豹を、酢酸コバルトをＣ。
Ｓｂ換算で４豹を、酢酸コバルトをＣ。
換算で１０ ＆／１とを含有し、且つ、ｐＨが、１．５
で５０〜６０℃に加温された塩酸酸性水溶液に１０秒間
浸漬して黒色皮膜全形成させ、水洗し、次いで５５〜６
５′Ｃに加温された全酸度２０ポイントの亜鉛用リン酸
亜鉛を主成分とする水溶ｇ（ボンデライト３３００゜日
本バーカライジング社裂）に１０秒間浸漬して水洗し、
乾燥し、外観判定及び皮膜の密着性試験を行った結果を
第１表に示す。
で５０〜６０℃に加温された塩酸酸性水溶液に１０秒間
浸漬して黒色皮膜全形成させ、水洗し、次いで５５〜６
５′Ｃに加温された全酸度２０ポイントの亜鉛用リン酸
亜鉛を主成分とする水溶ｇ（ボンデライト３３００゜日
本バーカライジング社裂）に１０秒間浸漬して水洗し、
乾燥し、外観判定及び皮膜の密着性試験を行った結果を
第１表に示す。
〔実施例２〕
電気亜鉛メッキ廟恨を、３塩化アンチモンとＳｂ換算で
０．５ ｓ／ｇを、硫酸第１鉄ｆＦｅ換算で２５．ゾ／
ｌとを含有し、且つ、田が１．３で５５〜６５℃に刀口
温された塩酸Ｌλ性氷水溶液、７秒間浸漬して黒色皮膜
を形成させ、水洗し、仄いで５５〜６５゛Ｃに加温され
た全酸度２５ポイントの岨姶用すン酸連給を主成分とす
る水溶液（ボンデライト３３００゜日本バーカライジン
グ社！りに７秒間浸漬して後水洗し、６０〜７０℃の０
．１ソ／ｊクロム酸水溶液に３秒間浸漬してｄ切りして
から乾燥し、外観判定及び皮膜の衡着性試験を行った結
果を第１表にボす。
０．５ ｓ／ｇを、硫酸第１鉄ｆＦｅ換算で２５．ゾ／
ｌとを含有し、且つ、田が１．３で５５〜６５℃に刀口
温された塩酸Ｌλ性氷水溶液、７秒間浸漬して黒色皮膜
を形成させ、水洗し、仄いで５５〜６５゛Ｃに加温され
た全酸度２５ポイントの岨姶用すン酸連給を主成分とす
る水溶液（ボンデライト３３００゜日本バーカライジン
グ社！りに７秒間浸漬して後水洗し、６０〜７０℃の０
．１ソ／ｊクロム酸水溶液に３秒間浸漬してｄ切りして
から乾燥し、外観判定及び皮膜の衡着性試験を行った結
果を第１表にボす。
〔実施例３〕
・１工気亜珀メツキ鋼板及び合金化浴融徂鉛メッキ宗仮
を、Ｉ石酸アンチモニルカリウムをＳｂ換算でｉ、 ｓ
ｙ／ｌを、塩化ニッケルをＮｉ換算で３０ｇ／ｌを、
珪フッ暇をＦ換算で１０約とを含有し、且つ…が１．５
で６０〜７０℃に加温された塩酸酸性水溶液に５秒（屯
気岨鉛メッキ鋼板の場合）〜１０秒間（合金化溶融亜鉛
メッキ鋼板の場合）浸漬して黒色皮膜を形成させ、水洗
し、次いで６０〜７０゛Ｃに加温され之全酸度１５ポイ
ントの亜鉛用リンｒｆｌ亜ｍｋ生成分とする水溶液（ボ
ンデライト３３００゜日本バー力ライジング社製）に１
０秒間浸漬して水洗し、乾燥し、外観判定及びＶｆｉ着
性試験を行つ友厚ａ果を第１表に示す。
を、Ｉ石酸アンチモニルカリウムをＳｂ換算でｉ、 ｓ
ｙ／ｌを、塩化ニッケルをＮｉ換算で３０ｇ／ｌを、
珪フッ暇をＦ換算で１０約とを含有し、且つ…が１．５
で６０〜７０℃に加温された塩酸酸性水溶液に５秒（屯
気岨鉛メッキ鋼板の場合）〜１０秒間（合金化溶融亜鉛
メッキ鋼板の場合）浸漬して黒色皮膜を形成させ、水洗
し、次いで６０〜７０゛Ｃに加温され之全酸度１５ポイ
ントの亜鉛用リンｒｆｌ亜ｍｋ生成分とする水溶液（ボ
ンデライト３３００゜日本バー力ライジング社製）に１
０秒間浸漬して水洗し、乾燥し、外観判定及びＶｆｉ着
性試験を行つ友厚ａ果を第１表に示す。
〔比較例１〕
低気亜鉛メツ：１＝鋼板を、酒石酸アンチモニルカリウ
ム１ｓｂｓ算で１ ＆／ｌ含有し、且つ田が１．５で５
０〜６０℃に加温された塩酸酸性水溶液に１０秒間浸漬
して、黒色皮膜を形成させ、水洗し、次いで５５〜６５
℃に加温された全酸度２０ポイントの亜鉛用リン酸亜鉛
を主成分とする水溶液（ボンデライト３３００゜Ｂ２Ｅ
パー力ライジング社製）に１０秒間ｆｉ１．ｆして水洗
し、乾燥し、外観判定及び密着性試験と行った結果を第
１表に示す。
ム１ｓｂｓ算で１ ＆／ｌ含有し、且つ田が１．５で５
０〜６０℃に加温された塩酸酸性水溶液に１０秒間浸漬
して、黒色皮膜を形成させ、水洗し、次いで５５〜６５
℃に加温された全酸度２０ポイントの亜鉛用リン酸亜鉛
を主成分とする水溶液（ボンデライト３３００゜Ｂ２Ｅ
パー力ライジング社製）に１０秒間ｆｉ１．ｆして水洗
し、乾燥し、外観判定及び密着性試験と行った結果を第
１表に示す。
〔比較例２〕
実施例１の第１段処理のみを行い、水洗、乾燥し、外観
判定及び密着性試験を行った結果を第１表に示す。
判定及び密着性試験を行った結果を第１表に示す。
第１表
（皮膜の黒色度）（皮膜の均一性）
〔判定法〕 ◎真黒色 ◎均一
■黒色 ○若干不均一
△灰黒色 へ不均一
（密着性試験方法）
試材表面にセロハンテープを密着さ
せ、これを急激に引きはがしたとき
の表面黒色皮膜の剥離度を観測した。
◎剥離なし
０１０％未満剥離
＠１０チ以上、３０チ未満剥離
△３０％以上、６０％未満剥離
×５０％以上剥離
〔実施例４〕
塩酸水溶液に酒石酸アンテモニルカリウムをＳｂ換算で
３９／ｌを、硝酸ニッケルをＮｉ換算で３０約を、珪７
ツ酸をＦ換算で５ ｆｉ／ｌとを溶解し、前記水溶液の
Ｎｉ” ／ Ｓｂ’＋モル比を２１、−を１．７に調整
した黒色化処理液を建浴し、５０〜５５℃に加温した。
３９／ｌを、硝酸ニッケルをＮｉ換算で３０約を、珪７
ツ酸をＦ換算で５ ｆｉ／ｌとを溶解し、前記水溶液の
Ｎｉ” ／ Ｓｂ’＋モル比を２１、−を１．７に調整
した黒色化処理液を建浴し、５０〜５５℃に加温した。
亜鉛メッキ′Ａ板を、この処理液に１０秒間６２看して
黒色皮膜を形成させ、水洗し、ｆｉ、燥した。
黒色皮膜を形成させ、水洗し、ｆｉ、燥した。
〔実施例５〕
亜鉛メッキ銅板に、乾燥工程を除〈実施例４の処理を行
い、次いで固形分濃度が２０Ｖｌ、Ｃｒ３ン（ｒ ６＋
の重量比が２／３、ｐｌ（がＫＯＨで２．５にｘｉ−ｇ
れた塗布型クロメート処理水溶液にて塗布し、ロールバ
ス後乾燥した。
い、次いで固形分濃度が２０Ｖｌ、Ｃｒ３ン（ｒ ６＋
の重量比が２／３、ｐｌ（がＫＯＨで２．５にｘｉ−ｇ
れた塗布型クロメート処理水溶液にて塗布し、ロールバ
ス後乾燥した。
〔実施例６〕
亜鉛メッキ鋼板に、乾燥工程を除く実施例４の処理を行
い、次いでアクリル樹脂水溶液（ウォーターゾル５７４
４・・・大日本インキ体式会社製）を乾燥皮膜で１μｍ
Ｋなるように堕布乾燥した。
い、次いでアクリル樹脂水溶液（ウォーターゾル５７４
４・・・大日本インキ体式会社製）を乾燥皮膜で１μｍ
Ｋなるように堕布乾燥した。
〔実施例７〕
亜鉛メッキ鋼板に、乾燥工程を除〈実施例４の処理を行
い、 次いでＳｉＯ□換詐で５０ ｇ／ｌの濃度になるように
調整され比リチウムシリケート（Ｌｉ２Ｏ・４．８８ｉ
ｎ、 ）水溶液をロールコータによって塗布し乾燥した
。
い、 次いでＳｉＯ□換詐で５０ ｇ／ｌの濃度になるように
調整され比リチウムシリケート（Ｌｉ２Ｏ・４．８８ｉ
ｎ、 ）水溶液をロールコータによって塗布し乾燥した
。
〔実施例８〕
Ｉ亜鉛メッキ鋼板に、乾燥工程を除〈実施例４の処４
’ｃ行い、仄いて６０〜６５℃に加温された亜鉛用リン
酸亜鉛を主成分とするリン酸塩皮膜処理水溶液（ボンデ
ライト３３００・・・日本パー力ライジング株式会社製
）に１０秒間浸漬して後、水洗し、乾燥した。
’ｃ行い、仄いて６０〜６５℃に加温された亜鉛用リン
酸亜鉛を主成分とするリン酸塩皮膜処理水溶液（ボンデ
ライト３３００・・・日本パー力ライジング株式会社製
）に１０秒間浸漬して後、水洗し、乾燥した。
〔実施例９〕
亜鉛メッキ鋼板に、実施例５の処理を行った後、実施例
６のアクリル樹脂水溶液による塗布、乾燥を行った。
６のアクリル樹脂水溶液による塗布、乾燥を行った。
〔実施例１０〕
亜鉛メッキ鋼板に、実施例５の処理を行った佼、実施例
７のリチウムシリケート水溶液による塗布、乾燥を行っ
た。
７のリチウムシリケート水溶液による塗布、乾燥を行っ
た。
〔実施例１１〕
亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を除〈実施例８の処理全行った
後、実施例６のアクリル樹脂水溶液による塗布、乾燥を
行った。
後、実施例６のアクリル樹脂水溶液による塗布、乾燥を
行った。
〔実施例１２）
亜鉛メッキ＆４８！に、乾燥を除く実施例８の処理を行
った後、実施例５の塗布型クロメート処理水溶液による
璽布、乾燥の処理を行った。
った後、実施例５の塗布型クロメート処理水溶液による
璽布、乾燥の処理を行った。
〔実施例１３〕
亜鉛メッキ鋼板に、乾燥を除〈実施例８の処理を行った
後、実施例７のリチウムシリケート水溶液による塗布、
乾燥を行つ之。
後、実施例７のリチウムシリケート水溶液による塗布、
乾燥を行つ之。
〔比較例３〕
黒色化処理液に硝酸ニッケルを含有させない以外は、実
施例４と同じ方法で亜鉛メッキ叫叛を処理した。
施例４と同じ方法で亜鉛メッキ叫叛を処理した。
〔比較例４〕
黒色化処理液の硝酸ニッケルα度をＮｉ換算で５ｇ／ｌ
及びＮｉ” ／ Ｓｂ３＋モル比を１０とした以外は実
施例４と同じ方法で亜鉛メッキ鋼板を処理した。
及びＮｉ” ／ Ｓｂ３＋モル比を１０とした以外は実
施例４と同じ方法で亜鉛メッキ鋼板を処理した。
〔比較列５〕
黒色化処理液のイ自石酸アンチモニルカリウムｔＳｂ換
算で１約、硝酸ニッケルをＮ１換算で６０シｌ及びＮｉ
２＋／Ｓｂ３＋モル比を１２０とした以外は実施例４と
同じ方法で亜鉛メツキメｉ板を処理した。
算で１約、硝酸ニッケルをＮ１換算で６０シｌ及びＮｉ
２＋／Ｓｂ３＋モル比を１２０とした以外は実施例４と
同じ方法で亜鉛メツキメｉ板を処理した。
〔比較例６〕
黒色化処理液の酒石酸アンチモニルカリウムをＳｂ侯算
で４．６９／ｌ 、硝酸ニッケルをＮ１侠算で１０約及
びＮ】２＋／Ｓｂ３＋モル比分４．５とした以外は実施
例４と同じ方法で連給メッキ鋼板を処理した。
で４．６９／ｌ 、硝酸ニッケルをＮ１侠算で１０約及
びＮ】２＋／Ｓｂ３＋モル比分４．５とした以外は実施
例４と同じ方法で連給メッキ鋼板を処理した。
前記実施例４．５．６．７．８．９．１０．１１．１２
．１３及び比較例３．４．５．６で処理された匝鉛メッ
キ惰板について、耐指紋性試験を行った結果を第２衣に
、皮膜の密着性試験を行った結果を第３衣に、白色度測
定結果を第４表に、塩水噴霧拭験金行つ九結果を第７図
に示す。
．１３及び比較例３．４．５．６で処理された匝鉛メッ
キ惰板について、耐指紋性試験を行った結果を第２衣に
、皮膜の密着性試験を行った結果を第３衣に、白色度測
定結果を第４表に、塩水噴霧拭験金行つ九結果を第７図
に示す。
第２表
第３表
第４表
（計）白色度判定法・・・○は白色度（Ｗ（Ｌａｂ））
２０未満×は白色Ｕ （Ｗ（Ｌａｂ） ） ２０以上
〔発明の効果〕 本発明は、短時間で亜鉛又は亜鉛合金表面に黒色皮膜を
形成させることが出来、処理液に銀塩を用いないので、
従来の点色クロメート法よりも安価に施工することが出
来る。又、特公昭４５−２７６９０号公報に記載されて
いる黒色艶消し？ｉ覆を生成せしめる方法よりも、黒色
に且つ均一にｔ鉛又は亜鉛合金表面【皮膜を形成させる
ことが出来る。
２０未満×は白色Ｕ （Ｗ（Ｌａｂ） ） ２０以上
〔発明の効果〕 本発明は、短時間で亜鉛又は亜鉛合金表面に黒色皮膜を
形成させることが出来、処理液に銀塩を用いないので、
従来の点色クロメート法よりも安価に施工することが出
来る。又、特公昭４５−２７６９０号公報に記載されて
いる黒色艶消し？ｉ覆を生成せしめる方法よりも、黒色
に且つ均一にｔ鉛又は亜鉛合金表面【皮膜を形成させる
ことが出来る。
又、黒色皮膜の上に、更にクロメート皮膜、リン酸塩皮
膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹脂皮膜が施されるので、
耐指紋性、皮膜密着性、耐食性の点についても優れてい
る。
膜、アルカリ珪酸塩皮膜又は樹脂皮膜が施されるので、
耐指紋性、皮膜密着性、耐食性の点についても優れてい
る。
第１図はＳｂ”＃ｆｉｊと白色度の関係グラフ、第２図
にＣＯ濃度と白色度の関係グラフ、第３図はｐｈと白色
度の関係グラフ、第４１はＮｉ２＋／Ｓｂ３＋モル比と
白色度の関係グラフ、第５図はＣ０２＋／Ｓｂ３＋モル
比と白色度の関係グラフ、第６図はＦｅ ３＋ ／Ｓｂ
３＋モル比と白色度の関係グラフ、第７図は塩水噴霧時
間と日錆発生面槓の関係グラフである。 第７図 塩水噴ｎ時間ｒｈｒ″１ − 白色Ｍ Ｗ（Ｌａｂ） 白色ＭＷ（Ｌａｂ） 手続補正書 昭和６１年７月２６日
にＣＯ濃度と白色度の関係グラフ、第３図はｐｈと白色
度の関係グラフ、第４１はＮｉ２＋／Ｓｂ３＋モル比と
白色度の関係グラフ、第５図はＣ０２＋／Ｓｂ３＋モル
比と白色度の関係グラフ、第６図はＦｅ ３＋ ／Ｓｂ
３＋モル比と白色度の関係グラフ、第７図は塩水噴霧時
間と日錆発生面槓の関係グラフである。 第７図 塩水噴ｎ時間ｒｈｒ″１ − 白色Ｍ Ｗ（Ｌａｂ） 白色ＭＷ（Ｌａｂ） 手続補正書 昭和６１年７月２６日
Claims (8)
- （１）アンチモンイオン（ａ）を０．２〜５ｇ／ｌと、
ニッケルイオン、鉄イオン、コバルトイオンからなる金
属イオン（ｂ）から選ばれた１種類又は２種類以上を１
０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且つ前記金属イオン（ｂ
）／アンチモンイオン（ａ）モル比が５〜１１０であり
、ｐＨが６以下である酸性水溶液からなる亜鉛又は亜鉛
合金の黒色化処理液。 - （２）前記金属イオン（ｂ）／アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０である特許請求の範囲第１項記載の
亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液。 - （３）亜鉛又は亜鉛合金を、アンチモンイオン（ａ）を
０．２〜５ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバ
ルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種
類又は２種類以上を１０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且
つ前記金属イオン（ｂ）／前記アンチモンイオン（ａ）
モル比が５〜１１０であり、ｐＨが６以下である酸性水
溶液にて処理して黒色皮膜を形成させた後、その表面に
リン酸塩皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金
の黒色化処理方法。 - （４）前記金属イオン（ｂ）／アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０である特許請求の範囲第３項記載の
亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理方法。 - （５）亜鉛又は亜鉛合金を、アンチモンイオン（ａ）を
０．２〜５ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバ
ルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種
類又は２種類以上を１０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且
つ前記金属イオン（ｂ）／前記アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０であり、ｐＨが６以下である酸性水
溶液にて処理して黒色皮膜を形成させた後、その表面に
Ｃｒ皮膜量として１〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のクロメー
ト皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色
化処理方法。 - （６）亜鉛又は亜鉛合金を、アンチモンイオン（ａ）を
０．２〜５ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバ
ルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種
類又は２種類以上を１０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且
つ前記金属イオン（ｂ）／前記アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０であり、ｐＨが６以下である酸性水
溶液にて処理して黒色皮膜を形成させた後、その表面に
皮膜厚として０．０１〜３μｍのアルカリ珪酸塩皮膜を
施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理方
法。 - （７）亜鉛又は亜鉛合金を、アンチモンイオン（ａ）を
０．２〜５ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバ
ルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種
類又は２種類以上を１０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且
つ前記金属イオン（ｂ）／前記アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０であり、ｐＨが６以下である酸性水
溶液にて処理して黒色皮膜を形成させた後、その表面に
樹脂皮膜を施すことを特徴とする亜鉛又は亜鉛合金の黒
色化処理方法。 - （８）亜鉛又は亜鉛合金を、アンチモンイオン（ａ）を
０．２〜５ｇ／ｌと、ニッケルイオン、鉄イオン、コバ
ルトイオンからなる金属イオン（ｂ）から選ばれた１種
類又は２種類以上を１０〜１００ｇ／ｌとを含有し、且
つ前記金属イオン（ｂ）／前記アンチモンイオン（ａ）
モル比が２５〜７０であり、ｐＨが６以下である酸性水
溶液にて処理して黒色皮膜を形成させた後、その表面に
Ｃｒ皮膜量として１〜１０００ｍｇ／ｍ＾２のクロメー
ト皮膜を施し、更にその上に樹脂皮膜を施すことを特徴
とする亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13611985 | 1985-06-24 | ||
| JP60-136119 | 1985-06-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6289879A true JPS6289879A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0588314B2 JPH0588314B2 (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15167746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7125086A Granted JPS6289879A (ja) | 1985-06-24 | 1986-03-31 | 亜鉛又は亜鉛合金の黒色化処理液及びその方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6289879A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4310316A1 (de) * | 1992-03-31 | 1993-12-02 | Nippon Kokan Kk | Schweißbares schwarzes Stahlblech von glanzarmem Aussehen |
| US5589279A (en) * | 1991-03-29 | 1996-12-31 | Nkk Corporation | Weldable black steel sheet |
| JP2007138267A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Om Kogyo Kk | 溶融亜鉛めっき鋼材の黒色化処理方法及びそれによって得られる黒色化した溶融亜鉛めっき鋼材 |
| JP2012237034A (ja) * | 2011-05-11 | 2012-12-06 | Daiwa Fine Chemicals Co Ltd (Laboratory) | 金属表面の黒色化処理用水溶液及び黒色化処理方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101950495B1 (ko) * | 2018-04-03 | 2019-02-20 | (주)지씨엠씨 | 금속의 방청 코팅층 형성용 코팅제 |
-
1986
- 1986-03-31 JP JP7125086A patent/JPS6289879A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5589279A (en) * | 1991-03-29 | 1996-12-31 | Nkk Corporation | Weldable black steel sheet |
| DE4310316A1 (de) * | 1992-03-31 | 1993-12-02 | Nippon Kokan Kk | Schweißbares schwarzes Stahlblech von glanzarmem Aussehen |
| US5387473A (en) * | 1992-03-31 | 1995-02-07 | Nkk Corporation | Weldable black steel sheet with low-gloss appearance |
| JP2007138267A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Om Kogyo Kk | 溶融亜鉛めっき鋼材の黒色化処理方法及びそれによって得られる黒色化した溶融亜鉛めっき鋼材 |
| JP2012237034A (ja) * | 2011-05-11 | 2012-12-06 | Daiwa Fine Chemicals Co Ltd (Laboratory) | 金属表面の黒色化処理用水溶液及び黒色化処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0588314B2 (ja) | 1993-12-21 |
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