JPS6290216A - 管状押出成形物およびその製造法 - Google Patents
管状押出成形物およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶融粘度２０００〜４００００ポイズの線状
ポリアリーレンチオエーテル３（）〜１００重量％、無
機充填材０〜７０ｉｉ％および熱可塑性樹脂０〜４０重
奮係を含む組成物からなる管状押出成形物もしくは熱固
定した管状押出成形物、およびその製造方法に関するも
のである。
ポリアリーレンチオエーテル３（）〜１００重量％、無
機充填材０〜７０ｉｉ％および熱可塑性樹脂０〜４０重
奮係を含む組成物からなる管状押出成形物もしくは熱固
定した管状押出成形物、およびその製造方法に関するも
のである。
従来技術
ポリアリーレンチオエーテル例えばポリパラフェニレン
チオエーテルは、水蒸気殺菌などにも耐えろ耐熱性や強
酸、強アルカリ、各種有機溶剤にも耐える６１桑品性を
有していることがら、高温、腐蝕性の環境において使用
される、医療用、食品用、化学プラント用、その他各種
薬品を取扱う上での配管、熱水配管、熱交換器、スチー
ム配管、各種チューブなどの用途あるいは耐熱性、難燃
性が要求されろ電線用の配管などの用途に用いられろこ
とが期待された。
チオエーテルは、水蒸気殺菌などにも耐えろ耐熱性や強
酸、強アルカリ、各種有機溶剤にも耐える６１桑品性を
有していることがら、高温、腐蝕性の環境において使用
される、医療用、食品用、化学プラント用、その他各種
薬品を取扱う上での配管、熱水配管、熱交換器、スチー
ム配管、各種チューブなどの用途あるいは耐熱性、難燃
性が要求されろ電線用の配管などの用途に用いられろこ
とが期待された。
しかし、従来のポリアリーレンチオエーテルは比較的分
子量の小さいものであって、溶融時の流動性が大きくて
粘弾性が小さいためドローダウンが大きいので、管状成
形物に成形することが困難であった。また、分子釦長の
短いポリアリーレンチオエーテルを熱処理（ｃｕｒｉｎ
ｇ） して架橋７公枝させ見掛けの溶融粘度を高めるこ
とが行なわれているが、との架梼ポリアリーレンチオエ
ーテル例えば従来入手出来るポリパラフェニレンチオエ
ーテル樹脂は、機械的強度（衝撃、曲げ、引張り強度）
が不満足であること、結晶化速度が大きすぎて押出成形
加工時に急速に硬化してしまってサイジング工程が困難
であることなどという物性上、加工上の問題点があった
。このため、他の熱可塑性樹脂との複合パイプなどが開
示されている（特開昭５９−１４５１３１号公報）けれ
ども、ポリアリーレンチオエーテル単独の管状押出し成
形物は殆んど実用化されていなかった。
子量の小さいものであって、溶融時の流動性が大きくて
粘弾性が小さいためドローダウンが大きいので、管状成
形物に成形することが困難であった。また、分子釦長の
短いポリアリーレンチオエーテルを熱処理（ｃｕｒｉｎ
ｇ） して架橋７公枝させ見掛けの溶融粘度を高めるこ
とが行なわれているが、との架梼ポリアリーレンチオエ
ーテル例えば従来入手出来るポリパラフェニレンチオエ
ーテル樹脂は、機械的強度（衝撃、曲げ、引張り強度）
が不満足であること、結晶化速度が大きすぎて押出成形
加工時に急速に硬化してしまってサイジング工程が困難
であることなどという物性上、加工上の問題点があった
。このため、他の熱可塑性樹脂との複合パイプなどが開
示されている（特開昭５９−１４５１３１号公報）けれ
ども、ポリアリーレンチオエーテル単独の管状押出し成
形物は殆んど実用化されていなかった。
発明の概要
要旨 ゛
本発明者等はこれらの問題点を解決すべく鋭意検討を行
った結果、高溶融粘度でしかも実質的に線状構造のポリ
アリーレンチオエーテルを経済的に製造する方法を開発
したこと（特願昭５９−１２６７２５号）、さらにまた
発明者らが押出成形加工に適した結晶化速度を持つボリ
アリーレンテオエーテルプロックボリマーを開発したこ
と（特願昭５９−１３４６３３号）により、ポリアリー
レンチオエーテル樹脂のバイブ、テエープなどへの応用
の可能性が出て来た。
った結果、高溶融粘度でしかも実質的に線状構造のポリ
アリーレンチオエーテルを経済的に製造する方法を開発
したこと（特願昭５９−１２６７２５号）、さらにまた
発明者らが押出成形加工に適した結晶化速度を持つボリ
アリーレンテオエーテルプロックボリマーを開発したこ
と（特願昭５９−１３４６３３号）により、ポリアリー
レンチオエーテル樹脂のバイブ、テエープなどへの応用
の可能性が出て来た。
そこで、これらの発明の方法によって得られた、ポリア
リーレンチオエーテルおよびその組成物についての成形
加工方法を詳細に検討した結果、耐熱性、耐蝕性、難燃
性は失なわれずに機械的強度の優れた、管状押出成形物
が出来ろことが判った。
リーレンチオエーテルおよびその組成物についての成形
加工方法を詳細に検討した結果、耐熱性、耐蝕性、難燃
性は失なわれずに機械的強度の優れた、管状押出成形物
が出来ろことが判った。
本発明はこれらの知見に基づいたものである。
すなわち、本発明によるポリアリーレンチオエーテル管
状押出成形物は、溶融粘ｇ２０００〜４００００ポイズ
（温度＝３１０℃、剪断速度−２００秒−１）の実質的
に線状のポリアリーレンチオエーテル３０〜１００重量
％、無機充填材０〜７０重量係および熱可塑性樹脂０〜
４０重ｆｔ％を含む組成物を管状に押出成形することに
より得られたものであること、を特徴とするものである
。
状押出成形物は、溶融粘ｇ２０００〜４００００ポイズ
（温度＝３１０℃、剪断速度−２００秒−１）の実質的
に線状のポリアリーレンチオエーテル３０〜１００重量
％、無機充填材０〜７０重量係および熱可塑性樹脂０〜
４０重ｆｔ％を含む組成物を管状に押出成形することに
より得られたものであること、を特徴とするものである
。
また、本発明によるポリアリーレンチオエーテル管状押
出成形物の製造法は、溶融、粘度２０００〜４００００
ポイズ（温度口３１０℃、剪断速度＝２００秒−１）の
実質的に線状のポリアリーレンチオエーテル３０〜１０
０Ｍｆ［％、無機充填材０〜７０重量係および熱可塑性
樹脂０〜４０重憬％を含む組成物％’ ＩＪソング口部
を有するダイスより管状に押出し、必要に応じて延伸し
、サイジング工程に付すこと、を特徴とするものである
。
出成形物の製造法は、溶融、粘度２０００〜４００００
ポイズ（温度口３１０℃、剪断速度＝２００秒−１）の
実質的に線状のポリアリーレンチオエーテル３０〜１０
０Ｍｆ［％、無機充填材０〜７０重量係および熱可塑性
樹脂０〜４０重憬％を含む組成物％’ ＩＪソング口部
を有するダイスより管状に押出し、必要に応じて延伸し
、サイジング工程に付すこと、を特徴とするものである
。
効果
本発明では、原料として分子量がある程度大きく（溶融
粘度で２０００〜４００００ ） かつ実質的に線状の
ポリアリーレンチオエーテルを使用しているので、ドロ
ーダウンが小さく、また結晶化速度も適度なため困難な
く管状にサイジングすることができ、容易に管状成形物
に成形することか可能であった。また、得られた管状成
形物は強靭であって、例えばＡＥＩＴＭＤ −２５６に
基づ（ＩＺＯ（１強度（ノツチ無し）で１５ ｋｇ −
ｃｍ ／ ａｍ以上、好ましくは３０ｋｇ−ｃｒｎ ／
ｃｍ以上、のものを容易に得ろことが可能である。そ
のうえ、耐熱性、耐薬品性、難燃性にも優れており、医
療用、食品用、化学プラント用などに広く使用されるこ
とができる。更に、ポリアリーレンチオエーテル１００
係の場合には、透明なものが得られた。
粘度で２０００〜４００００ ） かつ実質的に線状の
ポリアリーレンチオエーテルを使用しているので、ドロ
ーダウンが小さく、また結晶化速度も適度なため困難な
く管状にサイジングすることができ、容易に管状成形物
に成形することか可能であった。また、得られた管状成
形物は強靭であって、例えばＡＥＩＴＭＤ −２５６に
基づ（ＩＺＯ（１強度（ノツチ無し）で１５ ｋｇ −
ｃｍ ／ ａｍ以上、好ましくは３０ｋｇ−ｃｒｎ ／
ｃｍ以上、のものを容易に得ろことが可能である。そ
のうえ、耐熱性、耐薬品性、難燃性にも優れており、医
療用、食品用、化学プラント用などに広く使用されるこ
とができる。更に、ポリアリーレンチオエーテル１００
係の場合には、透明なものが得られた。
基材樹脂
本発明の特徴の一つは、管状底形物に使用される樹脂成
分がポリアリーレンチオエーテル＋Ａｒ −８＋ｎ（ム
ｒ：アリーレン基）の構造を有するポリマー（ＡＴポリ
マー）であるということである。
分がポリアリーレンチオエーテル＋Ａｒ −８＋ｎ（ム
ｒ：アリーレン基）の構造を有するポリマー（ＡＴポリ
マー）であるということである。
このポリアリーレンチオエーテルポリマーは、アリーレ
ン基としてパラフェニレン基からなるもの、またはパラ
フェニレン基を主成分とするものが、耐熱性および成形
性の点から好ましい。パラフェニレン基以外のアリーレ
ン基としては、メタフェニレン基（−（リー） 、アル
キル置換フェニレンフェニレンスルフォン基−＋−ｏ−
８０２噸汗、ｐ、ｐ’−ビフェニレン基十ＣＢ可→−ｐ
、１）’−ジフエニ〔薪〕などを有するものが使用でき
ろ。特に（＠−８−＋および（今８つを主繰返し単位と
するチオエーテルポリマーは、耐熱性、耐蝕性、難燃性
、機械的特性などの観点から好ましい。
ン基としてパラフェニレン基からなるもの、またはパラ
フェニレン基を主成分とするものが、耐熱性および成形
性の点から好ましい。パラフェニレン基以外のアリーレ
ン基としては、メタフェニレン基（−（リー） 、アル
キル置換フェニレンフェニレンスルフォン基−＋−ｏ−
８０２噸汗、ｐ、ｐ’−ビフェニレン基十ＣＢ可→−ｐ
、１）’−ジフエニ〔薪〕などを有するものが使用でき
ろ。特に（＠−８−＋および（今８つを主繰返し単位と
するチオエーテルポリマーは、耐熱性、耐蝕性、難燃性
、機械的特性などの観点から好ましい。
また、パラフェニレン基を主成分とするブロック共重合
体、たとえばパラフェニレン基を有する繰返し単位＋ｏ
−８÷５０モル係〜９５モル係とメタフェニレン基な有
する繰返し単位５モル％〜５０モル係とをブロック状に
鎖中に含むブロック共重合体（たとえば特願昭５９−１
３４６３３号明細書に記載のもの）が、本発明の押出加
工に適した中程度の結晶化速度を有するため管状成形物
に押出加工し易く、しかも耐熱性、耐薬品性、難燃性、
機械的性質などはポリフェニレンチオエーテルストレー
トポリマーを使用したものと殆んど変らないので特に好
ましい。これらのポリアリーレンチオエーテルは、単独
もしくは混合して使用することができろ。
体、たとえばパラフェニレン基を有する繰返し単位＋ｏ
−８÷５０モル係〜９５モル係とメタフェニレン基な有
する繰返し単位５モル％〜５０モル係とをブロック状に
鎖中に含むブロック共重合体（たとえば特願昭５９−１
３４６３３号明細書に記載のもの）が、本発明の押出加
工に適した中程度の結晶化速度を有するため管状成形物
に押出加工し易く、しかも耐熱性、耐薬品性、難燃性、
機械的性質などはポリフェニレンチオエーテルストレー
トポリマーを使用したものと殆んど変らないので特に好
ましい。これらのポリアリーレンチオエーテルは、単独
もしくは混合して使用することができろ。
本発明の管状組成物の素材樹脂として用いるものは、上
記の化学構造を有するものであって、かつ溶融粘度２０
００〜４００００ポイズ（温度−３１０’Ｃ１剪断速度
−２００秒−１）、特に好ましくは３０００〜２０００
０ポイズ、の実質的に線状のポリアリーレンチオエーテ
ルである。 ２０００ポイズ未溝の低溶融粘度のポリマ
ーでは溶融加工のドローダウンが大きすぎて成形が困難
であるので好ましくない。一方、４００００ポイズ超過
の高溶融粘度のポリマーでは、流れ性が悪くなるので成
形が困難になる。
記の化学構造を有するものであって、かつ溶融粘度２０
００〜４００００ポイズ（温度−３１０’Ｃ１剪断速度
−２００秒−１）、特に好ましくは３０００〜２０００
０ポイズ、の実質的に線状のポリアリーレンチオエーテ
ルである。 ２０００ポイズ未溝の低溶融粘度のポリマ
ーでは溶融加工のドローダウンが大きすぎて成形が困難
であるので好ましくない。一方、４００００ポイズ超過
の高溶融粘度のポリマーでは、流れ性が悪くなるので成
形が困難になる。
本発明に使用するポリアリーレンチオエーテルは、実質
的に線状であることが必要である。たとえば、重合時に
アリーレン基１００モル当り０．５モル以上もの架橋剤
（たとえば１，２．４−トリハロベンゼン）を用いて得
られた架橋物、あるいはポリマーを酸素存在下で高温処
理して架橋させて見かけ上洛融粘度を２倍以上にも増大
させた架橋物は、本発明には好ましくない。これらの架
橋物は、通常機械的に極めて脆弱な押出底形物を与える
。特に、熱処理により架橋したポリアリーレンチオエー
テルは、結晶速度が大きすぎて充分に管状にサイジング
するのが困難となるので、加工性の面からも好ましくな
い。そのうえ、高温処理により増粘した架橋物は着色が
激しく、空泡な含みやす（、透明性、着色性も著しく劣
るという欠点もある。
的に線状であることが必要である。たとえば、重合時に
アリーレン基１００モル当り０．５モル以上もの架橋剤
（たとえば１，２．４−トリハロベンゼン）を用いて得
られた架橋物、あるいはポリマーを酸素存在下で高温処
理して架橋させて見かけ上洛融粘度を２倍以上にも増大
させた架橋物は、本発明には好ましくない。これらの架
橋物は、通常機械的に極めて脆弱な押出底形物を与える
。特に、熱処理により架橋したポリアリーレンチオエー
テルは、結晶速度が大きすぎて充分に管状にサイジング
するのが困難となるので、加工性の面からも好ましくな
い。そのうえ、高温処理により増粘した架橋物は着色が
激しく、空泡な含みやす（、透明性、着色性も著しく劣
るという欠点もある。
上記のような本発明樹脂の条件を満たす線状ポリアリー
レンチオエーテルは、たとえは本発明者らが出願中の水
添加二段重合法など（特願昭５９−１２６７２５号）に
より仔済的に製造することが可能である０この特願昭５
９−１２６７２５号の方法は、有機アミド溶媒中でアル
カリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポ
リアリーレンスルフィが１０００ポイズ以上のポリアリ
ーレンスルフィドの製造法である（溶融粘度は３１０”
Ｃで剪断速度２００（秒）−１で測定したものである）
。
レンチオエーテルは、たとえは本発明者らが出願中の水
添加二段重合法など（特願昭５９−１２６７２５号）に
より仔済的に製造することが可能である０この特願昭５
９−１２６７２５号の方法は、有機アミド溶媒中でアル
カリ金属硫化物とジハロ芳香族化合物とを反応させてポ
リアリーレンスルフィが１０００ポイズ以上のポリアリ
ーレンスルフィドの製造法である（溶融粘度は３１０”
Ｃで剪断速度２００（秒）−１で測定したものである）
。
（１）アルカリ金属硫化物１モル当り０．５〜２．４モ
ルの水が存在する状態で、１８０〜２３５℃の温度で反
応を行なって、溶融粘度５〜３００ポイズのポリアリー
レンスルフィドをジハロ芳香族化合物の転化率５０〜９
８モル％で生成させる工程、（２）アルカリ金属硫化物
１モル当り２．５〜７．０モルの水が存在する状態とな
るように水を添加すると共に２４５〜２９０℃の温度に
昇温して、上記の反応を継続する工程。
ルの水が存在する状態で、１８０〜２３５℃の温度で反
応を行なって、溶融粘度５〜３００ポイズのポリアリー
レンスルフィドをジハロ芳香族化合物の転化率５０〜９
８モル％で生成させる工程、（２）アルカリ金属硫化物
１モル当り２．５〜７．０モルの水が存在する状態とな
るように水を添加すると共に２４５〜２９０℃の温度に
昇温して、上記の反応を継続する工程。
無機充填材
上記のようなポリアリーレンチオエーテルはそのまま用
いることも出来るが、成形の支障を来たさない限度にお
いて、寸法安定性、熱変形温度、難燃性、機械的強度、
硬度などの物性を改良するために、あるいはコスト低減
のために、必要に応じて無機充填材を上記基材樹脂に混
入することができる。
いることも出来るが、成形の支障を来たさない限度にお
いて、寸法安定性、熱変形温度、難燃性、機械的強度、
硬度などの物性を改良するために、あるいはコスト低減
のために、必要に応じて無機充填材を上記基材樹脂に混
入することができる。
無機充填材は、粉状もしくは粒子状のものと、繊維状の
ものと、に大別することができる。前者は一般にコスト
安な充填材であり、後者は一般にコストは高いが物性改
良の効果が大きいのが特長である。
ものと、に大別することができる。前者は一般にコスト
安な充填材であり、後者は一般にコストは高いが物性改
良の効果が大きいのが特長である。
このような粉状または微粒状の充填材としては、炭酸カ
ルシウム、珪酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、
酸化チタン、炭素もしくは黒鉛、アルミナ、シリカアル
ミナ、クレー、ガラス、ペンガラ、石膏、砂、セメント
、および各程合、（Ａ粉末もしくは微粒子などが使用さ
れる。また、繊維状充填材としてはガラス、炭素もしく
は黒鉛、チタン酸カリ、シリカ、ウオラストナイトなど
の轍維もしくはウィスカーを使用することができろ。
ルシウム、珪酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、
酸化チタン、炭素もしくは黒鉛、アルミナ、シリカアル
ミナ、クレー、ガラス、ペンガラ、石膏、砂、セメント
、および各程合、（Ａ粉末もしくは微粒子などが使用さ
れる。また、繊維状充填材としてはガラス、炭素もしく
は黒鉛、チタン酸カリ、シリカ、ウオラストナイトなど
の轍維もしくはウィスカーを使用することができろ。
充填材の混入量は０〜７０重ｆｊ′ｒ％の範囲が好まし
い。７０重ｆｒ％以上では組成物の溶融加工が困難にな
るので好ましくない。
い。７０重ｆｒ％以上では組成物の溶融加工が困難にな
るので好ましくない。
熱可塑性樹脂
押出成形加工の支障を来たさない限度において、他の熱
可塑性樹脂をブレンドして用いることも可能である。化
学構造の異なるポリアリーレンチオエーテルが併用しう
ろことは前記したところである。熱可塑性樹脂の混入は
、潤滑性、熱変形温度、耐候性、耐衝撃性などの物性の
改良、あるいはコスト低減などを目的とするものである
。
可塑性樹脂をブレンドして用いることも可能である。化
学構造の異なるポリアリーレンチオエーテルが併用しう
ろことは前記したところである。熱可塑性樹脂の混入は
、潤滑性、熱変形温度、耐候性、耐衝撃性などの物性の
改良、あるいはコスト低減などを目的とするものである
。
混入出来る樹脂は、溶融加工温度（通常２００〜３８０
℃の範囲）で分解したり、変質したりしないものが望ま
しい、そのような樹脂としてはポリアミド、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリ
アルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィ
ン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ＡＢＳ 、
ポリスチレンおよびポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフ
ルオルエチレン、テトラフルオルエチレンコポリマーな
どの弗素樹脂などが挙げられる。
℃の範囲）で分解したり、変質したりしないものが望ま
しい、そのような樹脂としてはポリアミド、ポリエーテ
ルエーテルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリ
アルキレンテレフタレート（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィ
ン（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ＡＢＳ 、
ポリスチレンおよびポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフ
ルオルエチレン、テトラフルオルエチレンコポリマーな
どの弗素樹脂などが挙げられる。
これ等熱可塑性樹脂の混入量は０〜４０重−１％の範囲
が好ましい。４０％を越えると、管状成形物の特性（耐
熱性、耐蝕性などの物性）が大きく変化するおそれがあ
るので好ましくない。
が好ましい。４０％を越えると、管状成形物の特性（耐
熱性、耐蝕性などの物性）が大きく変化するおそれがあ
るので好ましくない。
その他の添加物
色調の改良、熱安定性改良、防錆、滑性付与、結晶化速
度調整、着色などの目的で必要に応じてアルカリ金属、
アルカリ土類金属の塩、水酸化物、酸化物、ないしヒド
ロカルビルオキシド、安定剤、滑剤、離型剤、顔料など
の助剤を添加することもできる。
度調整、着色などの目的で必要に応じてアルカリ金属、
アルカリ土類金属の塩、水酸化物、酸化物、ないしヒド
ロカルビルオキシド、安定剤、滑剤、離型剤、顔料など
の助剤を添加することもできる。
以上のような原料粉末混合物をそのままで安定にコント
ロールして管状成形物に押出加工することか困難な場合
は、ペレタイジングなどによって一旦均一に溶融混合し
た組成物をペレットに溶融成形してから、管状成形物に
溶融加工することができ、また好ましいことでもある。
ロールして管状成形物に押出加工することか困難な場合
は、ペレタイジングなどによって一旦均一に溶融混合し
た組成物をペレットに溶融成形してから、管状成形物に
溶融加工することができ、また好ましいことでもある。
成 形
管状成形物の製造には、叙上の要件を充たす組成物を少
くとも、（１）加熱溶融してリング状開口部を有するダ
イスから押出し、（２）管状にサイジングしくサイジン
グ工程）、（３）引取および切断するという基本工程は
かならず通す必要がある。
くとも、（１）加熱溶融してリング状開口部を有するダ
イスから押出し、（２）管状にサイジングしくサイジン
グ工程）、（３）引取および切断するという基本工程は
かならず通す必要がある。
（１）本発明の組成物を加熱溶融してリング状開口部を
有するダイスから押出丁工程は、リング状開口部を有す
るストレート・ダイもしくはクロスヘッド・ダイを増付
けたエキストルーダ−に、本発明の組成物のペレットも
しくは場合によっては組成物粉末をホッパーを介して供
給し、シリンダー内で、融点以上に加熱することによっ
て組成物を浴融させ、スクリューの回転によって当該ダ
イスのリング状開口部から押出丁ことからなる。
有するダイスから押出丁工程は、リング状開口部を有す
るストレート・ダイもしくはクロスヘッド・ダイを増付
けたエキストルーダ−に、本発明の組成物のペレットも
しくは場合によっては組成物粉末をホッパーを介して供
給し、シリンダー内で、融点以上に加熱することによっ
て組成物を浴融させ、スクリューの回転によって当該ダ
イスのリング状開口部から押出丁ことからなる。
なお、ロービング状などゆ雄状無機充填材は、エキスト
ルーダ−のベントからシリンダー内に供給することも可
能である。
ルーダ−のベントからシリンダー内に供給することも可
能である。
（２）サイジング工程
サイジング工程は、管の成形工程で重要な工程である。
本発明の組成物の成形サイジングには、たとえは株式会
社プラスチックエージ出版、村上健吉監修「押出成形」
第６版（１９６３） ２７６〜２７９頁に記載されてい
るような次の四つの方法、すなわち■アウトサイドマン
ドレル法、■インサイドマンドレル法、■プレートサイ
ジング法および０真空サイジング法が好ましく使用され
る。これらの内容は、下記の通りである。
社プラスチックエージ出版、村上健吉監修「押出成形」
第６版（１９６３） ２７６〜２７９頁に記載されてい
るような次の四つの方法、すなわち■アウトサイドマン
ドレル法、■インサイドマンドレル法、■プレートサイ
ジング法および０真空サイジング法が好ましく使用され
る。これらの内容は、下記の通りである。
■ アウトサイドマンドレル法
リング状開口部を有するダイスにそれより若年大口径の
マンドレルを取付けた装置を用い、リング状開口部から
溶融組成物を管状に押出し、当該管の内部に内圧をかけ
て当該管を、動径方向へ引き取りつつマンドレル内壁に
圧着させながら通過させ、水、空気などで外面から冷却
固化させることによって、外径を規制した管状成形物を
作ることができろ。
マンドレルを取付けた装置を用い、リング状開口部から
溶融組成物を管状に押出し、当該管の内部に内圧をかけ
て当該管を、動径方向へ引き取りつつマンドレル内壁に
圧着させながら通過させ、水、空気などで外面から冷却
固化させることによって、外径を規制した管状成形物を
作ることができろ。
この方法ではパイプ先端を密閉する操作が必要とされる
が、管状成形物としては強度の優れたものが得られ易い
。
が、管状成形物としては強度の優れたものが得られ易い
。
■ インサイドマンドレル法
リング状開口部を有するダイスに若干大口径のマンドレ
ルを増付けた装置を用い、当該リング状開口部から溶卵
組成物を管状に押出し、当該管をマンドレルの外周に沿
って通過させ、水、空気などによって外面もしくは内面
から冷却面させながら引取ることによって、内径を規制
した管状成形物を本発明組成物からつくることができろ
。
ルを増付けた装置を用い、当該リング状開口部から溶卵
組成物を管状に押出し、当該管をマンドレルの外周に沿
って通過させ、水、空気などによって外面もしくは内面
から冷却面させながら引取ることによって、内径を規制
した管状成形物を本発明組成物からつくることができろ
。
■ プレートサイジング法
溶融組成物をリング状開口部から管状に押出し、少しづ
つ内径の小さな穴を穿った２枚以上のサイジングプレー
トの穴をその内壁に沿って通過させ、外面から水、空気
などによって冷却固化させながら引取ることによって、
外径を規制した管状成形物を本発明組成物からつくるこ
とができる。
つ内径の小さな穴を穿った２枚以上のサイジングプレー
トの穴をその内壁に沿って通過させ、外面から水、空気
などによって冷却固化させながら引取ることによって、
外径を規制した管状成形物を本発明組成物からつくるこ
とができる。
［相］ 真空サイジング法
内径が製品外径とほぼ同じサイズの真空７オーミング・
ダイを用い、リング状開口部を有する押出機のダイスか
ら溶融組成物を管状に押出し、直ちに真空サイジング装
置（たとえば真空フォーミング・ダイ）に供給し、真空
を用いて管状物を真空フォーミング・ダイ内壁に吸引さ
せながら通過させ、外面から水、空気などで、冷却固化
させながら引取ることによって、外径を規制したう・状
成形物を、本発明組成物からつくることができる。
ダイを用い、リング状開口部を有する押出機のダイスか
ら溶融組成物を管状に押出し、直ちに真空サイジング装
置（たとえば真空フォーミング・ダイ）に供給し、真空
を用いて管状物を真空フォーミング・ダイ内壁に吸引さ
せながら通過させ、外面から水、空気などで、冷却固化
させながら引取ることによって、外径を規制したう・状
成形物を、本発明組成物からつくることができる。
（３）引取りおよび切断工程
サイジングされた管状成形物は、キャタピラ−、フリク
シ目ンローラーなどを用いて引取ることができる。切断
は所望する長さに切断てろ工程であるが、カッター、自
動ノコギリなどを用いることができる。このような管状
成形物の製造においてサイジングおよび引取り工程で配
向を生じない程度に動径方向に０〜ｌＯ％程度の延伸を
行うことができる。また、以上の３基本工程以外に必要
に応じて結晶化工程や熱固定工程などを引取りおよび切
断工程の前或いは後につけ加えることもできる。
シ目ンローラーなどを用いて引取ることができる。切断
は所望する長さに切断てろ工程であるが、カッター、自
動ノコギリなどを用いることができる。このような管状
成形物の製造においてサイジングおよび引取り工程で配
向を生じない程度に動径方向に０〜ｌＯ％程度の延伸を
行うことができる。また、以上の３基本工程以外に必要
に応じて結晶化工程や熱固定工程などを引取りおよび切
断工程の前或いは後につけ加えることもできる。
熱固定は、たとえば得られた管状成形物を１５０〜２６
０℃の温度で０．３〜１００時間、特に好ましくは１〜
２０時間、程度保持することによって行うことができる
。１５０℃未満では熱固定に長時間を要するので生産性
の点から不利であり、一方２６０’Ｃ超過では樹脂が溶
融するおそれがあるので好ましくない。０．３時間未満
では熱固定が不充分であり、１００時間超過では生産性
の点から不利である。
０℃の温度で０．３〜１００時間、特に好ましくは１〜
２０時間、程度保持することによって行うことができる
。１５０℃未満では熱固定に長時間を要するので生産性
の点から不利であり、一方２６０’Ｃ超過では樹脂が溶
融するおそれがあるので好ましくない。０．３時間未満
では熱固定が不充分であり、１００時間超過では生産性
の点から不利である。
パイプ、チューブなどの管状物を実際に使用すルｔＡｌ
ｔｔ、管状物向志あるいはエルボ−、ソケット、チーズ
、パルプなどとの接合が問題となる。
ｔｔ、管状物向志あるいはエルボ−、ソケット、チーズ
、パルプなどとの接合が問題となる。
これらの接合を容易にするために管状物の一端もしくは
両端なテーパー状もしくはつば状（フランジ状）にして
お（ことが便利である。
両端なテーパー状もしくはつば状（フランジ状）にして
お（ことが便利である。
管状物の端がテーパー状のものは、その端部な組成物の
二次転移点以上で融点以下の温度に加熱して軟化させ、
金属製のテーパー状の金形な押つげることによって容易
につくることができる。また、加工後、必要に応じて、
結晶化処理（熱固定〕などを行うこともできる。
二次転移点以上で融点以下の温度に加熱して軟化させ、
金属製のテーパー状の金形な押つげることによって容易
につくることができる。また、加工後、必要に応じて、
結晶化処理（熱固定〕などを行うこともできる。
管状物の端をつば状（もしくはフランジ状）にしたもの
は、あらかじめ、同じ組成物のつば芒管を射出成形法な
どでつ（っておき、管状物の端と当該つば短管の端を熱
溶着などによってつなげることができる。加工後、必要
に応じて熱固定処理を行うことができる。
は、あらかじめ、同じ組成物のつば芒管を射出成形法な
どでつ（っておき、管状物の端と当該つば短管の端を熱
溶着などによってつなげることができる。加工後、必要
に応じて熱固定処理を行うことができる。
管状成形物
本発明による管状成形物は、耐熱性、強靭性、耐薬品性
に優れている。また、アリーレンチオエーテルＺｏｏ
％の場合は透明なものもできるという大きな特徴がある
。
に優れている。また、アリーレンチオエーテルＺｏｏ
％の場合は透明なものもできるという大きな特徴がある
。
本発明の管状成形物は煮沸やスチーム殺菌可能なことや
、透明性もあることから、医療用、化学プラントおよび
食品用、配管、熱水配管、熱交換器、スチーム配管など
の用途に使われることができろ。あるいは、耐熱性ばか
りでなく、弊燃性が要求される電線用の配管、また耐薬
品性が優れていることから、強靭、強アルカリ有＠溶剤
などの雰囲気で使用する、パイプやチューブとして有用
である。
、透明性もあることから、医療用、化学プラントおよび
食品用、配管、熱水配管、熱交換器、スチーム配管など
の用途に使われることができろ。あるいは、耐熱性ばか
りでなく、弊燃性が要求される電線用の配管、また耐薬
品性が優れていることから、強靭、強アルカリ有＠溶剤
などの雰囲気で使用する、パイプやチューブとして有用
である。
合成実施例−１
チタン張り耐圧重合缶（オートクレーブと略記〕にＮ−
メテールピロリドン（ＮＭＰと略記） １４００ｋｇ
１Ｎａ２Ｓ−３Ｈ２０１，５ＫモルおよびＯａＯ３Ｋモ
＃を仕込み、１５５°Ｃに２時間加熱してＯａＯにより
結晶水除去反応を行わせ、ざらにＮＭＰ １００ ｋｇ
とくラジクロルベンゼン（ｐ−ＤＣＢ トｌＲｋ記
） ｔ、ｓ Ｋモルを仕込み、２００’Ｃで８時間重合
を行わせて、ポリ３３０ポイズであった。
メテールピロリドン（ＮＭＰと略記） １４００ｋｇ
１Ｎａ２Ｓ−３Ｈ２０１，５ＫモルおよびＯａＯ３Ｋモ
＃を仕込み、１５５°Ｃに２時間加熱してＯａＯにより
結晶水除去反応を行わせ、ざらにＮＭＰ １００ ｋｇ
とくラジクロルベンゼン（ｐ−ＤＣＢ トｌＲｋ記
） ｔ、ｓ Ｋモルを仕込み、２００’Ｃで８時間重合
を行わせて、ポリ３３０ポイズであった。
８１１６．２ ｋｇ％ＮＭＰ １８０ ｋｇおよび水３
０ ｋｇをオートクレーブに仕込んで撹拌し、さらにＩ
ＪａＯＨ３００ｇｒを仕込み、２６５°Ｃで４時間反応
させて、ポリバラフェニレンチオエーテルＳ２を得た。
０ ｋｇをオートクレーブに仕込んで撹拌し、さらにＩ
ＪａＯＨ３００ｇｒを仕込み、２６５°Ｃで４時間反応
させて、ポリバラフェニレンチオエーテルＳ２を得た。
５ｚ１７）溶融粘度は、 １２０００ポイズであった
。
。
ＮａＯＨ３００ｇ の代りにナトリウムエチラート５０
０ｇを用いた点を除くほかは、Ｂ２ｆつくったと同様方
法でＳｌからポリバラフェニレンチオエーテルＳ３を得
た。Ｂ３の溶融粘度は２８０００ポイズであつた。
０ｇを用いた点を除くほかは、Ｂ２ｆつくったと同様方
法でＳｌからポリバラフェニレンチオエーテルＳ３を得
た。Ｂ３の溶融粘度は２８０００ポイズであつた。
Ｓｌの２０ ｋｇを熱風乾燥器に入れて、２６０°Ｃで
４時間熱処理を行って、架橋ポリバラフェニレンチオエ
ーテルＣ１を得た。Ｃ１の溶融粘度は、５５００ポイズ
であった。
４時間熱処理を行って、架橋ポリバラフェニレンチオエ
ーテルＣ１を得た。Ｃ１の溶融粘度は、５５００ポイズ
であった。
合成実施例−２
オートクレーブにＮＭＰ １１０ ｋｇおよびＮａ２Ｓ
−５Ｈ２０２５０モルを仕込み、約２０５℃まで昇温し
て結晶水の約７割を留出させることにより除去した後、
さらに、ＮＭＰ ３０ ｋｇとｐ −ＤＯＢ ２５０
％、にとを添加して２２５℃で３時間重合を行わせ、次
いで水６００モルを添加し、２６０℃に昇温して５時間
重合を行わせて、ポリバラフェニレンチオエーテルＳ４
を得た。Ｂ４の溶融粘度は、５４００ポイズであっ
た。
−５Ｈ２０２５０モルを仕込み、約２０５℃まで昇温し
て結晶水の約７割を留出させることにより除去した後、
さらに、ＮＭＰ ３０ ｋｇとｐ −ＤＯＢ ２５０
％、にとを添加して２２５℃で３時間重合を行わせ、次
いで水６００モルを添加し、２６０℃に昇温して５時間
重合を行わせて、ポリバラフェニレンチオエーテルＳ４
を得た。Ｂ４の溶融粘度は、５４００ポイズであっ
た。
合成実施例−３
ｐ −ＤＣＢ ２５０ モルの代りにｐ −ＤＯＢ ２
１０モルとメタジクロルベンゼン（ｍ −ＤＣＢと略記
）４０モルを用いた点および２６０℃での重合？：１５
時間行った点を除（ほかは、合成実施例２と同様にして
重合ヲ行っ”Ｃ１（１）−フ二二しンテオエーテル／
ｍ −フェニレンチオエーテルコランダム共重合体Ｒ１
を得た。得られたＲ１の溶融粘度は３２００ポイズ、（
ｐ−７二二レンチオ工−テル／ｍ−）ユニしンチオエー
テル）の組成比は（８８モルフ１２モル）であった。
１０モルとメタジクロルベンゼン（ｍ −ＤＣＢと略記
）４０モルを用いた点および２６０℃での重合？：１５
時間行った点を除（ほかは、合成実施例２と同様にして
重合ヲ行っ”Ｃ１（１）−フ二二しンテオエーテル／
ｍ −フェニレンチオエーテルコランダム共重合体Ｒ１
を得た。得られたＲ１の溶融粘度は３２００ポイズ、（
ｐ−７二二レンチオ工−テル／ｍ−）ユニしンチオエー
テル）の組成比は（８８モルフ１２モル）であった。
合成実施例−４
オートクレーブにＮＭＰ １１０ ｋｇおよびＮａ２Ｓ
−５Ｈ２０２００モルを仕込み、約２００℃まで昇温さ
せて、結晶水の約７割を留出させ、次いでＮＭＰ ３０
ｋｇとｍ＋ ＤＣＢ ２００モルを仕込んで２３０°
Ｃで１０時間重合を行わせて、反応混合沿Ａをつくった
。一方、別のオートクレーブにＮＭＰ ６２３ ｋｇお
よびＮａ２Ｓ・５Ｈ２０１，１２、にモルを仕込み、約
２００”Ｃまで昇温させて結晶水の約７割を留出させた
。これに前記の反応混合液Ａ？チャージし、さらにＮＭ
Ｐ １７０ ｋｇ 、 Ｉ） −ＤＯＢ １．１２ Ｋ
モルおよび水３．５５ Ｋモルをチャージして、２５５
℃で８時間重合を行わせて、Ｂ１を得た。
−５Ｈ２０２００モルを仕込み、約２００℃まで昇温さ
せて、結晶水の約７割を留出させ、次いでＮＭＰ ３０
ｋｇとｍ＋ ＤＣＢ ２００モルを仕込んで２３０°
Ｃで１０時間重合を行わせて、反応混合沿Ａをつくった
。一方、別のオートクレーブにＮＭＰ ６２３ ｋｇお
よびＮａ２Ｓ・５Ｈ２０１，１２、にモルを仕込み、約
２００”Ｃまで昇温させて結晶水の約７割を留出させた
。これに前記の反応混合液Ａ？チャージし、さらにＮＭ
Ｐ １７０ ｋｇ 、 Ｉ） −ＤＯＢ １．１２ Ｋ
モルおよび水３．５５ Ｋモルをチャージして、２５５
℃で８時間重合を行わせて、Ｂ１を得た。
得られた（ｐ−７二二レンチオ工−テル／ｍ−フェニレ
ンチオエーテル）フロックコポリマーＢ１７７）溶融粘
度は５１００ポイズ、（ｐ−フェニレンチオエーテル／
ｍ−７二二レンチオエーテル）の組成比は（８４モルフ
１６モル）であった。
ンチオエーテル）フロックコポリマーＢ１７７）溶融粘
度は５１００ポイズ、（ｐ−フェニレンチオエーテル／
ｍ−７二二レンチオエーテル）の組成比は（８４モルフ
１６モル）であった。
組成物ペレット製造実施例
以上、調製したポリアリーレンチオエーテル７種につい
て、パイプ成形に使用するための組成物を調製し、さら
にペレットを作った。
て、パイプ成形に使用するための組成物を調製し、さら
にペレットを作った。
先ず、ポリマーＳ１、Ｂ２、Ｂ３、Ｂ４、Ｃ１、Ｒ□お
よびＢｌについて、ガラス繊維〔旭ファイバーガラス株
製： ｃｓｏ３ＪＡ−４０４〕３０重３０重量レイン酸
カルシウム１重ｉ％およびナトリウムエチラート０．２
重量％を添加し、単軸ペレタイザーでそれぞれのペレッ
ト（Ｓｌ−１）、（８２−１）、（８３−１）、（８４
−１）、（Ｏｘ −１）、（Ｒｔ−１）および（Ｂ１−
１）を調製した。
よびＢｌについて、ガラス繊維〔旭ファイバーガラス株
製： ｃｓｏ３ＪＡ−４０４〕３０重３０重量レイン酸
カルシウム１重ｉ％およびナトリウムエチラート０．２
重量％を添加し、単軸ペレタイザーでそれぞれのペレッ
ト（Ｓｌ−１）、（８２−１）、（８３−１）、（８４
−１）、（Ｏｘ −１）、（Ｒｔ−１）および（Ｂ１−
１）を調製した。
一方、ポリマーＢ１にガラス繊維３０重量％、粉末シリ
カ２重ｉ％、酸化チタン粉末２重重傷、マイカ２重ｉ％
および水酸化バリウム結晶０．５重量％を添加して、ペ
レット（Ｂｔ−２）を調製した。
カ２重ｉ％、酸化チタン粉末２重重傷、マイカ２重ｉ％
および水酸化バリウム結晶０．５重量％を添加して、ペ
レット（Ｂｔ−２）を調製した。
また、ポリマーＢｌにガラス繊維３０重重傷、炭酸カル
シウム３重量％、タルク２重量％、ナトリウムエチラー
トｏ、４ｘ＝％を添加してペレット（Ｂ１−３）を調製
した。さらにまた、ポリマーＢ１に炭素繊維〔置割化学
（株〕製：クレカチョップ〕２０重量％、カーボン黒粉
末１重重傷、ポリブチレンテレフタレート１０重Ｒ％、
チタン０カリウイスカー１ｆｆｉ％、珪酸カルシウム２
重重傷および生石灰粉末２重重傷を添加して、ベレッ）
（Ｂｔ−４）を調製した。
シウム３重量％、タルク２重量％、ナトリウムエチラー
トｏ、４ｘ＝％を添加してペレット（Ｂ１−３）を調製
した。さらにまた、ポリマーＢ１に炭素繊維〔置割化学
（株〕製：クレカチョップ〕２０重量％、カーボン黒粉
末１重重傷、ポリブチレンテレフタレート１０重Ｒ％、
チタン０カリウイスカー１ｆｆｉ％、珪酸カルシウム２
重重傷および生石灰粉末２重重傷を添加して、ベレッ）
（Ｂｔ−４）を調製した。
また、ポリマーＢｌ、ポリマーＣ□およびポリマーＳ４
にそれぞれステアリン酸バリウム粉末２重ｔ％を添加し
て、それぞれペレッ）（Ｂｘ−５）、（Ｃ１−５）およ
び（８４−５）を調製した。
にそれぞれステアリン酸バリウム粉末２重ｔ％を添加し
て、それぞれペレッ）（Ｂｘ−５）、（Ｃ１−５）およ
び（８４−５）を調製した。
これ等のペレットは、全て１４０℃３時間乾燥して、水
分および揮発分を除いてから使用した。ダイスに入る時
の樹脂温度は３００〜３２０℃、ダイス出口で約３１０
℃とした。
分および揮発分を除いてから使用した。ダイスに入る時
の樹脂温度は３００〜３２０℃、ダイス出口で約３１０
℃とした。
実施例１〜７、および比較例１〜３
小型単軸押出機（３５ｍｍφ）のダイスにアウトサイド
マンドレルを取付け、ペレット（Ｓｌ−１）、（８２−
１）、（Ｂ３−１ ）、（８４−１）、（Ｏｔ −１）
、（Ｒｓ −１）、（”ｔ−１）、（Ｂｌ−５）および
（８４−５）をシリンダ一温度２５０〜３３０℃に設定
した押出機を通して、スクリュー回転数１０〜３θｒｐ
ｍの条件でそれぞれ押出し、動径方向に３係延伸しなが
ら、サイジングし、水で冷却して、それぞれパイプＰ（
８１−１）、Ｐ（Ｂ２−１）、Ｐ（Ｂ３−１）、Ｐ（Ｓ
、−１）、Ｐ（Ｃ１−１）、Ｐ（Ｒ１−１）、Ｐ（Ｂ１
−１）、Ｐ（Ｂ１−５）およびＰ （８４−５）を成形
した。成形後、２２０℃で４時間保持した。
マンドレルを取付け、ペレット（Ｓｌ−１）、（８２−
１）、（Ｂ３−１ ）、（８４−１）、（Ｏｔ −１）
、（Ｒｓ −１）、（”ｔ−１）、（Ｂｌ−５）および
（８４−５）をシリンダ一温度２５０〜３３０℃に設定
した押出機を通して、スクリュー回転数１０〜３θｒｐ
ｍの条件でそれぞれ押出し、動径方向に３係延伸しなが
ら、サイジングし、水で冷却して、それぞれパイプＰ（
８１−１）、Ｐ（Ｂ２−１）、Ｐ（Ｂ３−１）、Ｐ（Ｓ
、−１）、Ｐ（Ｃ１−１）、Ｐ（Ｒ１−１）、Ｐ（Ｂ１
−１）、Ｐ（Ｂ１−５）およびＰ （８４−５）を成形
した。成形後、２２０℃で４時間保持した。
得られたパイプは、内径２０ ｍｍ、肉厚３ ｍｍの内
面の滑らかなパイプであった。但し、低分子量の８１を
素材樹脂としたものは、溶融成形時の ドローダウンが
激しいため、パイプの成形が困難であった（比較例１）
。
面の滑らかなパイプであった。但し、低分子量の８１を
素材樹脂としたものは、溶融成形時の ドローダウンが
激しいため、パイプの成形が困難であった（比較例１）
。
これらのパイプを２０５℃で４時間熱固定してから、便
宜的に６０ ｍｍ Ｘ １２．７ ｍｍ Ｘ ３ ！ｏ
ｎのたんざく型の試料を切出し、針入法（ＡＥＩＴＭ
Ｄ −１５２５法）により熱変形温度を測定した。
宜的に６０ ｍｍ Ｘ １２．７ ｍｍ Ｘ ３ ！ｏ
ｎのたんざく型の試料を切出し、針入法（ＡＥＩＴＭ
Ｄ −１５２５法）により熱変形温度を測定した。
次に、便宜的にパイプから６０ ｎｍｌ Ｘ １２．７
１ｍ Ｘ３ＩＩｌｌ１１１ のたんざく型を切出し試料
として１２０４強度（ＡＳＴＭ、 Ｄ −２５６法）を
測定した。
１ｍ Ｘ３ＩＩｌｌ１１１ のたんざく型を切出し試料
として１２０４強度（ＡＳＴＭ、 Ｄ −２５６法）を
測定した。
これらの結果を一括して表１に示す。架橋ポリマー（Ｃ
ｔ）＆素材樹脂としたものは、非常に脆いものしか得ら
れなかった（比較例２、比較例３）。
ｔ）＆素材樹脂としたものは、非常に脆いものしか得ら
れなかった（比較例２、比較例３）。
また、ホモポリマー（Ｂ２、Ｂ３．８４ ）およびブロ
ック共重合体（Ｂ１）を素材樹脂としたものが強度的に
優れていた。非品性のランダム共重合体Ｐ、１を素材樹
脂としたものは、ホモポリマーやブロック共重合体？！
ｌ−素材樹脂としたものに比較して同一組成物において
やＮ熱変形温度の低いものが得られた。
ック共重合体（Ｂ１）を素材樹脂としたものが強度的に
優れていた。非品性のランダム共重合体Ｐ、１を素材樹
脂としたものは、ホモポリマーやブロック共重合体？！
ｌ−素材樹脂としたものに比較して同一組成物において
やＮ熱変形温度の低いものが得られた。
表 １
実施例−８
単軸押出機のダイスにサイジングダイを取付け（アウト
サイド法）、ペレット（Ｂｌ−２）’に押出し、パイプ
の先端を密封し、Ｎ２をパイプ内に圧入して、動径方向
に８係延伸しながらサイジングし、水で冷却固化させ、
キャタピラ−型引取り楡で引取って、パイプＰ（Ｂ１−
２）’２成形した。得られたパイプは、偏肉の実質的に
ない内径２０ｍｍ、肉厚３ｍｍの外面の滑らかなパイプ
であった。２２０℃／４時間の熱固定後の ＩＺＯ（１
強度は３１ ｋｇ ａｍ ／ ｃｍ、針入れ熱変形温度
は２４８℃であった。
サイド法）、ペレット（Ｂｌ−２）’に押出し、パイプ
の先端を密封し、Ｎ２をパイプ内に圧入して、動径方向
に８係延伸しながらサイジングし、水で冷却固化させ、
キャタピラ−型引取り楡で引取って、パイプＰ（Ｂ１−
２）’２成形した。得られたパイプは、偏肉の実質的に
ない内径２０ｍｍ、肉厚３ｍｍの外面の滑らかなパイプ
であった。２２０℃／４時間の熱固定後の ＩＺＯ（１
強度は３１ ｋｇ ａｍ ／ ｃｍ、針入れ熱変形温度
は２４８℃であった。
実施例−９
単軸押出機のダイスにマンドレルを取付け（インサイド
・マンドレル法）、ペレット（Ｂｌ−３）を押出し、動
径方向に３％延伸しながらサイジングし、水で冷却して
、パイプＰ（Ｂ１−３）を成形した。得られたパイプは
、偏肉の実質的に無い内径２０ｍｍφ、肉厚３ ｍｍの
内面の滑らかな強靭なパイプであった。
・マンドレル法）、ペレット（Ｂｌ−３）を押出し、動
径方向に３％延伸しながらサイジングし、水で冷却して
、パイプＰ（Ｂ１−３）を成形した。得られたパイプは
、偏肉の実質的に無い内径２０ｍｍφ、肉厚３ ｍｍの
内面の滑らかな強靭なパイプであった。
ｔ
２２０℃／４時間の熱固定後の１２０４強度＋ ３３１
ｃｇＣｍ／ ａｍ、針入れ熱変形温度は２４９℃であっ
た。
ｃｇＣｍ／ ａｍ、針入れ熱変形温度は２４９℃であっ
た。
実施例−１Ｏ
単軸押出機からペレット（Ｂ１−４）を押出し、サイジ
ング・グレート５枚を用いて（グレート・サイジング法
）動径方向に７％延ばしながらサイジングし、水で冷却
固化させて、パイプＰ （Ｂ１−４）を成形した。得ら
れたパイプは、偏肉の実質的にない、外径２６ ｍｍ
、肉厚３ ｍｍの外面の滑らかな強靭なパイプであった
。２２０℃７４時間の熱固定後の詑Ｏｄ強度は３４ ｋ
ｇ−ｃｍ ／ ｃｍ 、針入れ熱変形温度は２５０℃で
あった。
ング・グレート５枚を用いて（グレート・サイジング法
）動径方向に７％延ばしながらサイジングし、水で冷却
固化させて、パイプＰ （Ｂ１−４）を成形した。得ら
れたパイプは、偏肉の実質的にない、外径２６ ｍｍ
、肉厚３ ｍｍの外面の滑らかな強靭なパイプであった
。２２０℃７４時間の熱固定後の詑Ｏｄ強度は３４ ｋ
ｇ−ｃｍ ／ ｃｍ 、針入れ熱変形温度は２５０℃で
あった。
実施例−１１
単軸押出機からペレット（８１−５）を押出し、真空フ
ォーミングダイを用いて（真壁・サイジング法）、動径
方向に約３％延ばしながらサイジングし、水で冷却固化
させて、パイプＰ（Ｂｘ−５）を成形した。得られたパ
イプは、偏肉の実質的にない外径２６−１肉厚３ｍｍの
外面の滑らかな強靭なパイプであった。２２０℃７４時
間の熱固定後のＩｚｏｄ強度は３６ ｋｇ、 ｃｍ ／
ｃｍ 、 針入れ熱変形温度２５０℃であった。
ォーミングダイを用いて（真壁・サイジング法）、動径
方向に約３％延ばしながらサイジングし、水で冷却固化
させて、パイプＰ（Ｂｘ−５）を成形した。得られたパ
イプは、偏肉の実質的にない外径２６−１肉厚３ｍｍの
外面の滑らかな強靭なパイプであった。２２０℃７４時
間の熱固定後のＩｚｏｄ強度は３６ ｋｇ、 ｃｍ ／
ｃｍ 、 針入れ熱変形温度２５０℃であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、溶融粘度２０００〜４００００ポイズ（温度＝３１
０℃、剪断速度＝２００秒＾−＾１）の実質的に線状構
造を有するポリアリーレンチオエーテル３０〜１００重
量％、無機充填材０〜７０重量％および熱可塑性樹脂０
〜４０重量％を含む組成物を管状に押出成形することに
より得られたものであることを特徴とする、ポリアリー
レンチオエーテルの管状押出成形物。 ２、１５０〜２６０℃で０．３時間〜１００時間加熱す
ることによって熱固定された、特許請求の範囲第１項記
載の管状押出成形物。 ３、ポリアリーレンチオエーテルが、実質的に線状のポ
リパラフェニレンチオエーテルである、特許請求の範囲
第１項または第２項記載の管状押出成形物。 ４、ポリアリーレンチオエーテルが▲数式、化学式、表
等があります▼繰返し単位５０〜９５モル％と▲数式、
化学式、表等があります▼繰返し単位５〜５０モル％と
からなるブロック共重合体である、特許請求の範囲第１
項または第２項記載の管状押出成形物。 ５、無機充填材が、炭酸カルシュウム、硅酸カルシュウ
ム、シリカ、アルミナ、タルク、マイカ、酸化チタン、
シリカアルミナ、カオリン、ガラス、ペンガラ、石膏、
砂、金属、炭素、もしくは黒鉛の粉末もしくは微粒子、
あるいはウオラストナイト、ガラス、炭素、黒鉛もしく
はチタン酸カリの繊維もしくはウィスカーである、特許
請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の管状
押出成形物。 ６、熱可塑性樹脂が、ポリアミド、ポリエーテルエーテ
ルケトン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリ
フェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアリーレ
ンテレフタレート、ポリエステル、ポリオレフィン、Ａ
ＢＳ、ポリ弗化ビニリデン、ポリテトラフルオルエチレ
ン、またはテトラフルオルエチレンコポリマーである、
特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の
ポリアリーレンチオエーテルの管状押出成形物。 ７、管状押出成形物がその一端もしくは両端をテーパー
状もしくはフランジ状に加工されたものである、特許請
求の範囲第１項〜第６項のいずれか１項に記載のポリア
リーレンチオエーテルの管状押出成形物。 ８、溶融粘度２０００〜４００００ポイズ（温度＝３１
０℃、剪断速度＝２００秒＾−＾１）の実質的に線状構
造を有するポリアリーレンチオエーテル３０〜１００重
量％、無機充填材０〜７０重量％および熱可塑性樹脂０
〜４０重量％を含む組成物を溶融させて、リング開口部
を有するダイスから管状に押出し、サイジング工程に付
してから引取りおよび切断することを特徴とする、ポリ
アリーレンチオエーテル管状押出成形物の製造法。 ９、サイジング工程が、リング状開口部を有するダイス
から溶融押出された管状物を内圧をかけてサイジング装
置内壁に圧着させながら通過させて冷却固化する工程で
ある、特許請求の範囲第８項記載のポリアリーレンチオ
エーテル管状押出成形物の製造法。 １０、サイジング工程が、リング開口部を有すをダイス
から溶融押出された管状物をダイスに取り付けられた内
部マンドレルの外側に沿って通過させて冷却固化する工
程である、特許請求の範囲第８項記載のポリアリーレン
チオエーテル管状押出成形物の製造法。 １１、サイジング工程が、リング開口部を有するダイス
から溶融押出された管状物を円形の穴を穿った２枚以上
の一連のサイジングプレート（ただし、サイジングプレ
ートの穴は、押出パイプの通過順に徐々に直径が小さく
なっている）内を通過させて冷却固化する工程である、
特許請求の範囲第８項記載のポリアリーレンチオエーテ
ル管状押出成形物の製造法。 １２、サイジング工程が、リング開口部を有するダイス
から溶融押出された管状物を真空サイジング装置の内面
に真空吸引させつつ通過させて冷却固化する工程である
、特許請求の範囲第８項記載のポリアリーレンチオエー
テル管状押出成形物の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231974A JPH0655400B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 管状押出成形物およびその製造法 |
| DE8686114339T DE3676438D1 (de) | 1985-10-17 | 1986-10-16 | Roehrenfoermige extrudierte gegenstaende und ihre herstellung. |
| EP86114339A EP0222199B1 (en) | 1985-10-17 | 1986-10-16 | Tubular extruded articles and production thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60231974A JPH0655400B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 管状押出成形物およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6290216A true JPS6290216A (ja) | 1987-04-24 |
| JPH0655400B2 JPH0655400B2 (ja) | 1994-07-27 |
Family
ID=16931964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60231974A Expired - Lifetime JPH0655400B2 (ja) | 1985-10-17 | 1985-10-17 | 管状押出成形物およびその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0222199B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0655400B2 (ja) |
| DE (1) | DE3676438D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02126966A (ja) * | 1988-04-15 | 1990-05-15 | Nagoya Yuka Kk | マスキング材 |
| US5256743A (en) * | 1990-03-05 | 1993-10-26 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Poly(arylene thioether) resin compositions and extruded products thereof |
| US5777069A (en) * | 1994-02-07 | 1998-07-07 | Tonen Chemical Corporation | Method of maufacturing a tubular extrusion molding product comprising a high molecular weight polyarylene sulfide |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4826906A (en) * | 1987-06-22 | 1989-05-02 | Kureha Kagaku Kogyo K.K. | Poly(arylene thioether-ketone) compositions improved in both melt stability and crystallinity |
| JPS6414246A (en) * | 1987-07-07 | 1989-01-18 | Diafoil Co Ltd | Polyphenylene sulfide film |
| US5151235A (en) * | 1990-07-23 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Process of making phenylene sulfide/biphenylene sulfide copolymer pipe |
| WO1994009071A1 (en) * | 1992-10-13 | 1994-04-28 | Eastman Chemical Company | Blends of copoly(arylene sulfide) and polyphenylene ether |
| JP2744190B2 (ja) * | 1993-07-30 | 1998-04-28 | 積水化学工業株式会社 | 管継手 |
| JP4564420B2 (ja) * | 2005-08-02 | 2010-10-20 | 大日本プラスチックス株式会社 | 薄肉成形品の連続成形方法 |
| WO2013048675A1 (en) * | 2011-09-30 | 2013-04-04 | Ticona Llc | Fire-resisting thermoplastic composition for plenum raceways and other conduits |
| CN106956411A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-07-18 | 宜昌宜硕塑业有限公司 | 一种生产多种规格塑料管材的生产线改进方法及生产线 |
| CN113039244B (zh) * | 2018-12-24 | 2023-06-20 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
| CN111349340A (zh) * | 2018-12-24 | 2020-06-30 | 东丽先端材料研究开发（中国）有限公司 | 聚苯硫醚树脂组合物及其成型品 |
| CN110016200B (zh) * | 2019-04-18 | 2021-12-17 | 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 | 基于聚合物合金的高强轻质钢桥面铺装材料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4286018A (en) * | 1978-04-28 | 1981-08-25 | Toray Industries, Incorporated | Biaxially oriented poly-p-phenylene sulfide films |
| NL7904198A (nl) * | 1978-05-30 | 1979-12-04 | Asahi Glass Co Ltd | Polyfenyleensulfide. |
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| US4528335A (en) * | 1984-05-18 | 1985-07-09 | Phillips Petroleum Company | Polymer blends |
-
1985
- 1985-10-17 JP JP60231974A patent/JPH0655400B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-10-16 DE DE8686114339T patent/DE3676438D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-16 EP EP86114339A patent/EP0222199B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3676438D1 (de) | 1991-02-07 |
| EP0222199B1 (en) | 1991-01-02 |
| EP0222199A1 (en) | 1987-05-20 |
| JPH0655400B2 (ja) | 1994-07-27 |
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