JPS6291945A - 多層構成ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は粒状性、鮮鋭性並びに色再現性に優れた多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に詳しくは通
常撮影領域における色再現性、鮮鋭性に優れ、かつ露光
不足の撮影領域での粒状性に優れたカラー写真感光材料
に関するものである。

（従来の技術） 従来からハロゲン化銀カラー写真感光材料としては高感
度で粒状性、鮮鋭性に優れた感光材料の開発が強く要望
され、そのため多くの提案がなされてきた。

たとえば、英国特許第９２３　、Ｏ’ｌｊ号には実質的
に同じ色相に発色する耐拡散性カプラーを含む高感度乳
剤層と低感度乳剤層とに分け、さらに高感度層の最大発
色濃度を低く調整することによって粒状を粗らさずに感
度を上げ得ることが開示されている。しかしながらこの
方法では粒状性がまだまだ不満足なものであった。

特公昭４ｔ９−１６４１９．９号には、前記高感乳剤層
と低感乳剤層との間に最大発色濃度が０．に以下である
中感度ハロゲン化銀乳剤層を設ける方法が提案されてい
る。確かにこの方法により中濃度域の粒状が著しく改良
されたが、カプリ濃度が高くなったり、中濃度域での鮮
鋭性が悪化したり、中濃度域での階調変化の処理依存性
が大きかったりする問題があった。

またヨーロッパ特許公開７３６６０３号には、上記のよ
うな乳剤の三層構成で、露光・現像処理後の最高感度層
の最大発色濃度を０．１以下に抑え、かつ中間感度層と
最低感度層の最大発色濃度がθ、乙を越えるようにする
ことが提案されている。確かにこの方法により特公昭ゲ
タ−／！４ｔ９！号のひとつの問題であった鮮鋭度はあ
る程度改良された。しかしながらこの方法においても鮮
鋭度、特に撮影時に於て最も頻繁に使用される露光領域
における鮮鋭度は、まだまだ充分なものではなかった。

これは最高感度層の発色濃度持分が充分に低くなく、露
光不足の撮影領域では最高感度層が全面に発色せず、全
面発色による粒状良化効果（粒状消失効果）が起ってい
ないためと考えられる。また通常撮影領域では最高感度
層はほぼ全面発色し、中感度層の発色もかなり大きいた
め、鮮鋭度も色再現性もまだまだ満足されるものではな
かった。

また、階調の処理依存性に関しても最高感度層と中感度
層の処理依存性、現像進行性をあわすことが難しいため
、階調のつなぎが悪くなる場合があった。

更に特開昭３７−７３６３３６号には実質的に同一スペ
クトル領域に感光性を有する高感度層と低感光層の間に
色素画像形成カプラーを含む非感光性中間層を設けるこ
とが、特開昭≦θ−Ｊ＆ｊグ≦号には、高感度、中間感
度、低感度のノ・ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、中間
感度層と低感度層の間に非感光性層を設けることが提案
されているが、このような方法によっても通常の撮影（
露光）条件で最も大切な中濃度領域の鮮鋭性と粒状性を
充分満足させるには到っていないし、また階調変化の処
理依存性も大きかった。

（発明が解決しようとする問題点） 上に述べたように、従来方法の問題点は高感度で、しか
も特に通常の撮影（露光）領域に於る鮮鋭性と色再現性
が良好で、かつ露光不足の撮影領域での粒状性に優れた
カラー写真感光材料が得られ難い事であり、本発明はこ
の問題を解決するものである。

したがって、本発明の目的は通常の撮影（露光）領域に
おける鮮鋭性と色再現性に優れ、かつ露光不足の撮影領
域での粒状性に優れたノ・ロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することＫある。

（問題点を解決するための手段） 前記の本発明の目的は、青色感光性をもつ低感度・・ロ
ゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び高感度
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも三層を支持体上に近い
方からこの順に塗布してなるカラー写真感光材料又は緑
色感光性をもつ低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハロ
ゲン化銀乳剤層及び高感度ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも三層を支持体に近い方からこの順に塗布してなるカ
ラー写真感光材料に於て、前記の高感度乳剤層は０゜３
以下の最大発色濃度を与え、また中感度乳剤層及び低感
度乳剤層はともにθ、？以上の最大発色濃度を与えるも
のである事を特徴とするカラー写真感光材料によって効
果的に達成できる。

本発明の実施態様を以下に詳しく説明する。

本発明のカラー感光材料は上に述べた低感度乳剤層、中
感度乳剤層及び高感度乳剤層の少なくとも三層からなる
青色感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層及び／又は低感度乳剤
層、中感度乳剤層及び高感度乳剤層の少なくとも三層か
らなる緑色感光性・・ロゲ／化銀乳剤層を必須の層とし
て支持体上に塗設してなるものであるが、更に赤色感光
性）Ｓロゲン化銀乳剤層が塗設されているのが好ましい
。

本発明に於て、青感層又は緑感層の最上層（高感度層）
は、０．７〜０．．２ｊの最大発色濃度を与えるのが好
ましく、更に好ましくは０．７〜０゜２の範囲である。

また、青感層又は緑感層の中間層（中感度層）は、θ、
♂〜／、♂の最大発色濃度を与えるのが好ましく、更に
好ましいのは／、／〜／、乙の範囲である。

また、青感層又は緑感層の最下層（低感度）はθ、♂〜
２．０の最大発色濃度を与えるのが好ましく、更に好ま
しいのは０．９〜／、乙の範囲である。

このように、同一感色性のハロゲン化銀乳剤層を高感度
層、中開度層及び低感度層の少なくとも三層にわけ、更
にこれらの層の最大発色濃度を上に述べたように調節す
るのは、青感層や緑感層に適用する方が赤感層よりも色
再現性改良の点で優れている。

本発明のカラー写真感光材料に於て、支持体上に塗設さ
れうる赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層は、複数層に分け
て塗設される事が必須でないが、支持体上に低感度層、
中感度層及び高感度層の頭に塗設して、該低感度層はθ
、りθ〜／、ごθの最大発色濃度を与え、中感度層は０
．９夕〜／、！θの最大発色濃度を与え、更に高感度層
は０．７〜θ、２０の最大発色濃度を与えるように調節
してもよい。

本発明の適用される同一感色性の最上層、中間層及び最
下層には、二画素カプラー又はそれと回当量カプラーを
組合せて添加する事ができ、これらの層中の全カプラー
に対する二画素カプラーの比率はモル比で０．３〜／、
θである事が好ましく、θ、ｔ〜７．０である事が特に
好ましい。

二画素カプラーは、本発明の適用される同一感色性の最
上層、中間層及び最下層のどの層に添加しもよく、また
二層以上の層に添加してもよい。

また、これらの各層のいずれかに添加されるカプラーの
うち、少なくとも一種はポリマーカプラーである事が好
ましい。

ここで２当量カプラーのうち、２当量イエローカプラー
のカプラー母核として代表的な例は、米国特許−，７７
！　、０！７号、同コ、グ０２，２／θ号、同３．２ｔ
Ｊ−、ｒθｇ号、同、２，２９ｅｒ。

４ｔ４ｔ３号、同３．０４ｔ７．／９グ号、同ｊ、ｇグ
ア、５’２／号等に記載されている。それらのイエロー
カプラーのうち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイ
ルアセトアニリド等のアシルアセトアミド誘導体が好ま
しい。

したがって、イエローカプラー残基（Ｃｐ）としては次
の一般式ＣＩ）および［１１）で表わされるものが好適
である。

なお黄は２当量イエローカプラーの離脱基（後述）の結
合する位置を表わす。

ここでＲ１は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜３２の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合（英国特許コ、θ？３．に
９０号などに記載のカプラー）は水素原子、／またはそ
れ以上の／％ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基または総炭素数ｒ〜３２の耐拡散性基を表わす。

Ｒ２は水素原子、／またはそれ以上のノ・ロゲン原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素数／
〜３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２が２つ以上ある場合
、それらは同一でも異なってもよい。

コ当量イエローカプラーの離脱基としては、たとえば、
特会昭＋ｔ９−７２ににθ、同一／、２乙≦７、回りワ
ーフ３タフ６、同！／−／θ７！３、同！／−コ！２３
３、同ｊ４ｔ−３ｒ’１９７、特開昭４ｔ７−２ＡＩ３
．３、同４ｔ♂−６乙７３（１，同ｑｒ−４４７３！、
同＆Ｊ’−７３／（４７、同ｇ９−／θ７３ｇ、同ゲタ
−／−２？、同！θ−ｔ３４ｔ／、同ｊＯ−ｊ４ｔコ３
２、同ｊＯ−／／７４Ｊｊ、同！／−／θ２１．３４、
同Ｊ−０−／！♂３コ９、同！／−／７４ｔｊ？、同Ｊ
−／−３Ａ３／、同！／−２６０３９、同ｊ／−！θ２
３グ、同タ／−第３、！にコ！、同！／−♂９７３０、
同ｊコーコ！３／♂、同１２−ｊ／９．２．２、同６２
−９０９３２、同６３−７．？ｊｔ２ｊ、同！クーダ♂
！ダ／、同Ｊｌ−／２／／コ乙、同ｊグー９９￥３３、
同！ｅ−／３３２９　　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ／ｒＯｆ３／、米国特許３．？９女、♂７！
号、同３．り３３，６０／号等に記載されている。それ
らのうち（カップラーの活性点＋−０−アシル置換のも
の、−ヒダントイン置換のもの、−ウラゾール置換のも
の、−モノオキソイミド置換のもの、−ビリダノン化合
物置換のもの、−スルホニル置換のものなどが好ましい
。

コ当量マゼンタカプラーのカプラー母核として代表的な
例は、米国特許コ、６００．７７７号、同コ、３４９．
ｌ／ｌ／９号、同コ、３グ３，７０３号、同２，３／／
、θｔ２号、同３．／！コ、／ワ乙号、同３．ｊ／９，
４ｔ２り号、同３，０乙コ。

６Ｊ３号、同一、９０Ｆ　、６７．３号、同３，２３３
．３３６号、英国特許／、３３４ｔ、３１！号等に記載
されている。それらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾ
ロンあるいはピラゾロアゾール類（ピラゾロピラゾール
、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラ
ゾロテトラゾール等）が好ましい。

したがって、マゼンタカプラー残基（Ｃｐ）としては、
次の一般式〔■〕、〔■〕および〔ｖ〕で表わされるも
のが好適である。

ここでＲ１は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜３２の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合（英国特許、２　、ｏｚ３
．ｔ４ｔｏ号などに記載のカプラー）は水素原子、ｌま
たはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基または総炭素数／〜３．２の耐拡散性基を表
わす。Ｒ２は水素原子、／またはそれ以上のハロゲン原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素
数♂〜３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２が２つ以上ある
場合、それらは同一でも異なってもよい。

なお黄は２当量マゼンタカプラーの離脱基（後述の結合
する位置を表わす。

２当量マゼンタカプラーの離脱基としては、たとえば、
特公昭４ｔ？−３７７！グ、１０−３７６９０、ｊ／−
１０１００、同６２−３４ｔ９３７、および特開昭ゲタ
−λり乙３ｅｒ、同ｒ；ｔター／コ９！３♂、同６０−
／３０４ｔ／、同１０−／２２９３！、同！θ−／！９
３３乙、同ｊ／−３２３２、同！／−３２３３、同Ｊ／
−／７４ｔＪ７、同ｊ／−／に９２９、同６１−２０♂
２乙、同！ノー３６９３！、同ｊ／−ＩＯｒｒ４ｔ２、
同ｊ／−／／２３り／、同ｊ／−／／２３４ｔ３、同ｊ
２−６７９２２、同６３−／２３１２９、同ｊ４ｔ−３
３０３コ、同！グー４ｔ７６３９、同！グー？θ７４ｔ
４ｔ１同！グー／　ｊ　７２　＜ｔ、同よ！−ハμ！９
、同！ｔ−ｒ３ｏαｑ１同３ｊ−／／ざ０３４１．同！
６−３１”０４ｔ３、同！６−３♂ｏｔｉｔ４ｔ、同ｊ
≦−グ０♂コ！、同！に一／２６♂３３、同７７−４ｔ
０４ｔグ、同ｊ７−３Ｊ−♂！♂、同！７−９乙３３ｑ
１同！７−９ｇ３３５１同！７−９ｇ３３７などに記載
されている。これらのうち含窒素へテロ項置換のものく
たとえばピラゾール、イミダシーツベトリアゾールなど
のアゾール）−アルキルチオ化合物置換のもの、および
−アリール化合物チオ置換のもの、アリールオキシ化合
物置換のもの、アリールオキシ化合物置換のもの、アリ
ールアルデヒド基まだはアルキルアルデヒド基で複合さ
れた化合物で置換されたものが好ましい。

２当量シアンカプラーのカプラー母核としては、たとえ
ば、米国特許コ、７７２．１１２号、同２゜！ワ！、／
λｇ号、同３．００２　、ｔ、３６号、同３、θ３４ｔ
１　♂９２号、同一、　４ｔ７４ｔ、２９３号、同一、
　４ｔ、２Ｊ　、　７３０号、同一、３ご７，６３／号
、および同３．θ４ｔｌ、２３６号等に記載されている
。それらのシアンカプラーのうち、フェノール類または
ナフトール類が好ましい。

したがって、シアンカプラー残基（Ｃｐ）としては、次
の一般式［ＶＩ）、〔■〕、〔■〕および〔■〕で表わ
されるものが好適である。

なお矢は２当量シアンカプラーの離脱基の結合する位置
を表わす。

ここでＲ１は離脱基に耐拡散性基のついていない場合に
は、総炭素数♂〜３２の耐拡散性基を表わし、離脱基に
耐拡散性基がついている場合（英国特許２．０ざ３．に
４１０号などに記載のカプラー）は水素原子、／または
それ以上のハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基または総炭素数ｒ〜３２の耐拡散性基を表わす。

Ｒ２は水素原子、／またはそれ以上のハロゲン原子、低
級アルキル基、低級アルコキシ基、または総炭素数／−
３２の耐拡散性基を表わす。Ｒ２が２つ以上ある場合、
それらは同一でも異なってもよい。

２当量シアンカプラーの離脱基としては、たとえば、特
公昭＆　９−　／　７７　Ｊ　ｔ、同！７−ｑ♂９イ、
特開昭９７−２／／３９、同４ｔ７−３７４ｔコ！、同
！θ−／θ／３！、同！θ−，２ｆ２２ｒ、同３０−９
／３２３、同６０−／／７１ｔ２２、同！０−／２０３
３４１．同ｊＯ−／３θ４ｔ９／、同！／−／７ダ３７
、同ｊ／−２／♂２？、同！／−２タ？コｒ１同ｊ／−
１０７♂＆／、同！／−／１０３コ？、同！　／　−／
　’ｌ　＜４２／、同！コー／ｒ３／ｊ、同！コー２０
０２３、同ｊ２−ｊ！ｊｊ、２９、同！コー９０９３２
、同！３−３り７２ｇ、同ｊ　３−３９７す！、同！３
−句づ２４ｔ１同６３−４ｔ７Ｆ２７、同！−３−３２
４ｔ２３、同！３−／θ！２２ｇ１同！グー／り７３ｇ
１同タグ−１，＃２３？、Ｊｌ−６ｔ／２９、同！！−
３２０７／、同！！−乙夕９！２、同！≦−／９３／、
同５４−ｔ２３’ｌ、同！乙−７２ご４ｔ３、同夕べ一
２２／ダ２、同！！−４ｔり！７、同！６−ｔＯ０ググ
、同！ご一／コロ♂３２、同Ｊ−７−，２θ００３り、
米国特許３．７４ｔり、７３！、同３゜７３７．３／！
、同３．♂３９１邦１１同ｑ。

２２７．２３３、などに記載されている。これらのうち
、アリールアルコキシ置換のもの、アルキルアルコキシ
置換のもの、カルボニルメトキシ置換のもの、ハロゲン
原子（Ｆ’、ｃｌ、Ｂｒ、■）置換のもの、スルホニル
オキシ化合物置換のもの、スルホンアミド化合物置換の
ものなどが好ましい。

また、コ当量カプラーとして現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応により直接もしくはタイミング基を介して
開裂する結合によって、極大吸収波長が短波長側にシフ
トした色素部分を有し、かつ該反応の結果、シフト前の
極太吸収波長を有する色素部分をもつ化合物またはその
前駆体を生成するカプラーも好ましい。この−当量カプ
２−は次の一般式（Ｘ）で表わすものが含まれる。

Ｃｐ　　（ＴＩＭＥ）ｎ　　Ｘ　　Ｄｙｅ　　　　（Ｘ
　）式中、ＣＰは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化
体とのカップリング反応により −（ＴＩＭＥ）ｎ−Ｘ−Ｄｙｅを放出することのできる
カプラー残基を表わす。ＴＩＭＥは、タイミング基を表
わし、ｎはθまたは正の整数を表わす。Ｄｙｅは色素残
基であり、Ｘは該色素の助色団残基を表わす。

ここで、ＣＰで表わされるカプラー残基は、芳香族第一
級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応により
色素を形成するものである場合と無色の物質を形成する
ものである場合（所謂無呈色カプラー残基）がある。Ｃ
ｐは、耐拡散性基を有する場合、耐拡散性基を有しない
場合、およびアルカリ可溶化基を有する場合がある。

ｎ≧／のときＴＩＭＥで表わされるタイミング基は、Ｃ
ｐのカップリング部と、−Ｘ−Ｄｙｅを結合する二価ま
たは三価の有機基を表わす。ｎ＝０のときは、−Ｘ−Ｄ
ｙｅがＣｐのカップリング部と直接結合することになる
。

ＴＩＭＥを有する場合の−Ｘ−Ｄｙｅを放出する機構と
しては、たとえば、写真性有用基（以下、ＰＵＧと略す
）放出タイミング型カプラーとして開示されているもの
を挙げることができる。

米国特許第４１．２４ｔｒ、９６２号に記載の、離脱後
の分子内求核置換反応によりＰＵＧを放出する方法、特
開昭７４−／／４ｔ９グ乙、同！７−／！な２３４ｔ、
および同７７−／７７０３４Ｆに記載の、離脱後の共役
系に沿った電子移動によりＰＵＧを放出する方法、特開
昭ｊ？−ｊｔｒｊ７、および同！♂−２０９７４ｔＯＫ
記載の、離脱後、共役系に沿った電子移動によって新た
に生起した求核基により分子内求核置換反応を起こして
ＰＵＧを放出する方法、特願昭！９−２タグ２！、同！
ワー♂り２／９に記載の、離脱後、ヘミアセタールの開
裂によってＰＵＧを放出する方法、等が挙げられる。

本発明のカプラーは、一般式（Ｘ）で表わされるタイミ
ング基を有する場合のほかに、次のような三価のタイミ
ング基を有する場合も含塘れる。

例えば、特開昭！？−コ０９７グ０号に記載されている
ように、ＣｐとＴＩＭＥとがＣｐの非カップリング部位
にも結合を有し、現像主薬の酸化体とのカップリング反
応および後続反応のあとでも、ＣｐとＴＩＭＥとが結合
を有する場合があげられる。また、特願昭！ター♂９２
／９号、同オ９−９０４ｔ３７号、同ｊ９−９２６ｊ乙
号、および同！ター９２３！７号に記載されているよう
に、ＴＩＭＥとＤｙｅとが、現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応および後続反応のあとでも開裂しない結合
をさらに有する場合も含まれる。以上の各場合において
、現像主薬の酸化体とのカップリング反応および後続反
応のあとでも開裂しない結合をＣｐとＤｙｅとの間にさ
らに有していてもよい。あるいは、一般式（Ｘ）の構造
において、そのような開裂しない結合を、ＣｐとＴＩＭ
Ｅおよび１’ＩＭＥとＤｙｅとの間にさらに有していて
もよい。

Ｘで表わされる助色団残基は、酸素原子、窒素原子、あ
るいは硫黄原子、等のへテロ原子が挙げられる。

Ｄｙｅで表わされる色素残基は、助色団基がＣｐまたは
ＴＩＭＥによりブロックされることにより、その極大吸
収波長が短波長側にシフトしているものである。

これらの色素類は、例えば、ジエイ・ファビア７　、　
ｘツチ、　ハルト−ｑ／（Ｊ、　Ｆａｂｉａｎ、　Ｈ。

Ｈａｒｔｍａｎｎ）著、　−−ｙイト・アブソープショ
ン・オプ・オーガニック・カラランッ（ＬｉｇｈｔＡｂ
ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏ１ｏｒ
ａｎｔｓ）”。

（シュプリンガー・フエルラーク（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−
Ｖｅｒｌａｇ）刊）に記載されているもののうちから選
ぶことができるが、これらに限定されるものではない。

より望ましい色素類は、助色団が解離した状態で適切な
色相を有するものである。

好ましい色素類として、次の一般式（ＸＩ）で表わされ
るヒドロキシ基置換芳香族アゾ色素もしくは、ヒドロキ
シ基置換へテロ環芳香族アゾ色素があげられる。

一般式（Ｘり 一、Ｘ−Ｙ−Ｎ；Ｎ−Ｚ 式中、Ｘは一般式（Ｘ）で定義したのと同じ意味を表わ
し、Ｙは、アゾ基と共役関係にある不飽和結合を少なく
とも一つ含みその不飽和結合を構成する原子においてＸ
と連結する原子団を表わし、２はアゾ基と共役できる不
飽和結合を少なくとも一つ含む原子団を表わし、Ｙおよ
びＺに含まれる炭素数は合計して７０以上である。

一般式（ＸＩ）においてＸは好ましくは酸素原子もしく
けイオウ原子である。

一般式（Ｍ）においてＹおよびＺは好ましくは芳香族基
または不飽和複素環基である。芳香族基として＃′ｉ置
換または無置換のフェニル基もしくはナフチル基が好ま
しい。不飽和複素環基としては、窒素原子、イオウ原子
または酸素原子より選ばれるヘテロ原子を有するｑ員な
いし７員環の複素環基が好ましくベンゼン縮合環であっ
てもよい。複素環基は、たとえば、ビロール、チオフェ
ン、フラン、イミダゾール、／、２．Ｉｔ−）リアゾー
ル、オキサゾール、チアジアゾール、ピリジン、インド
ール、ベンゾチオフェン、ベンゾイミｌ−７”−Ａ／、
もしくはベンゾオキサゾールなどの環構造をもつ基であ
る。

Ｙは、Ｘおよびアゾ基の他に置換基を有してもよく、置
換基としては脂肪族基、芳香族基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アクル
アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基
、スルホニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基
、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ
ンアミド基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル
オキシ基であり、さらにカルバモイル基、アミノ基、ウ
レイド基、スルファモイル基、カルバモイルスルホニル
基もしくはヒドラジニル基である。これらの基はさらに
置換されていてもよい。

２が置換された芳香族基もしくは置換された不飽和複素
環基を表わすとき、置換基として前記ＹＫついて列挙し
たものが挙げられる。

ＹおよびＺが置換基として脂肪族基の部分を含むとき、
炭素数／〜３２、好ましくは／〜、２０の置換または無
置換、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖状または
環状のいずれであってもよい。

Ｙおよび２が置換基として芳香族基の部分を含むとき、
炭素数に〜ＩＯであり、好ましくは置換または無置換の
フェニル基である。

本発明において、高感度層と中感度層および中感度層と
低感度層はそれぞれ隣接していることが好ましい。

また高感度層、中感度層および低感度層はそれぞれ２層
以上から構成することもできるが、単一層であることが
好ましい。

本発明において、高感度層、中感度層および低感度層そ
れぞれの感度差は、階調性、粒状性、および鮮鋭性を考
慮して最適化すればよいが、通常高感度層は中感度層に
比べ０．／〜／　、ＯｌｏｇＥ（Ｉ２：露光量）高感で
あり、中感度層は低感度層に比べ０．７〜／、ｏｌｏｇ
Ｅ高感であることが好ましい。

本発明による高、中、低感度層の最大発色濃度は下記の
ようにして測定する事ができる。

高、中、又は低感度乳剤を支持体に塗布した試料に充分
な光を曝光しく通常晴天の昼光下７分以上）、下記のカ
ラー現像処理を３．ｒｏｃで行なう。

処理後、この試料をマクベス社濃度計にてステータスＭ
フィルターで濃度測定する。

一方、複数の写真乳剤層が塗設されてしまっているカラ
ー写真感光材料の場合には、上記と同じ条件で曝光及び
カラー現像処理した後に各層を分離（剥離）シてこれら
の層の濃度を上記と同じようにして測定する。

カラー現像　　　６分３０秒 漂　　白　　　６分３０秒 水　　　　洗　　　　−分／θ秒 定　　　　着　　　　９分−０秒 水　　　洗　　　　３分／！秒 安　　　定　　　　／分θ！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、θｇ／−ヒド
ロキシエチリデンー／ｌ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ダ、θｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３θ、ｏｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　／、４１ｇ沃化カリウム　　　　　　　
　　　　／　、ｊｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　２．４ｔｇグー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　４ｔ、６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　／θ０．θｇエチレンジ
アミン四酢酸第二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　／！０　、０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　／・０１ｐＨｔ　、　。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　９．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　／　７　ｒ　、　Ｏｍ
ｌ１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ダ、６ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨΔ　、
乙 安定液 ホ／Ｌ／マリｙ（４ｔＯｑｂ）　　　　　　２．０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度キ／θ）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、θ１本発明において高
感度層における銀／カプラー比（色画像形成カプラー１
モル当りのハロゲン化銀モル数）は、約５〜３０θが適
当であるが、背感性層である場合、好ましくは／θ〜／
θｏ１　より好ましくは２０〜！０であり、緑感性層ま
たは赤感光性層である場合、好ましくは３０−２００゜
より好ましくは９０〜／！θである。中感度層における
銀／カプラー比は２〜１０θであるが、青感光性層であ
る場合、好ましくはコ〜１．１０．より好ましくは２〜
２０であり、緑感光性層または赤感光性層の場合、好ま
しくは！〜１０Ｑ１より好ましくは！〜！０である。低
感度層における銀／カプラー比は７〜！θであるが、青
感光性層である場合、好ましくは７〜．２０、より好ま
しくは／。

！〜１０であり、緑感光性層または赤感光性層である場
合、好ましくは３〜！０、よシ好ましくは３〜３θであ
る。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モルチ以下の沃化銀を含む、沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのはλモルチから
２ｔモル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、ｏ、７ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、瓜／７乙１１３　（／９７／年７２月）１．２
．２〜＝３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　”およ
び同、屋／♂７ｉｔ　（／９７り年／／月）、フ４ｔ／
頁に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　　／９１４；７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕ
ｆｆｉｎ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　
　／り６ご）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ　ｌ　ｉ
ｋｍａｎｅｔ　ａｔ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
、Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

／９≦４ｔ）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの形
式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定
に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブル
ジェット法を用いることもできる。この方法によると、
結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀
乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフオトグラフイク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、／　ｊ　９〜／　ｊ　３頁（／９１２）：ジャー
ナル・オプ・フォトグラフイク°サイエ／ｘ　（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉ
ｅｎｃｅ）、／２巻、２グコ〜２ｊ／頁（／り６４ｔ）
、米国特許第３．ｔｊｊ。

３９ｑ号および英国特許第１，４ｔ／Ｊ、７４ｔ♂号に
記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約θ。

７ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なく
とも９！重量％が平均粒子直径の士ダθチ内にあるよう
な乳剤が代表的である。平均粒子直径が０．２！〜λミ
クロンであり、少なくとも９！重Ｊｉ％又は数量で少な
くとも９！チのハロゲン化銀粒子を平均粒子直径上コθ
チの範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。こ
のような乳剤の製造方法は米国特許第ｊ　、ｔ７＆　、
４コを号、同第３　、　ＡＪ−６、３９４を号および英
国特許第７゜４ｔ／３，７’ｌｒ号に記載されている。

また特開昭４ｔ、ｒ−２６００号、同ｊ／−３９０２７
号、同！／−ｒ３０９７号、同ｊ３−／３７／３３号、
同！ｑ−グ♂３２／号、同ｊ＆−９９４ｔ／ワ号、同３
？−３７４３ｊ号、同ｊ？−４ｔ９９３／号などに記載
されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる
。

また、アスペクト比がｊ以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フオト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｃｕｔｏｆｆ　、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎ
ｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第７４を巻
、２り？〜２！２頁（７９２０年）：米国特許第グ。

グ３グ、コ２ｇ号、同グ、グ／４ｔ、３／θ号、同４ｔ
、４ｔ３３．０４１７号、同ｑ、グ３９．！２θ号およ
び英国特許第２．／／２，７１７号などに記載の方法に
より簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた
場合、増感色素による色増感効率の向上、粒状性の向上
および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが、先に引用
した米国特許第ダ。

４ｔ３１１．２２Ａ号などに詳しく述べられている。

結晶構造は一様なもので覧内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていてもよ
い。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．θ２７．ハら
号、米国特許第３．！Ｑ！、θ６？号、同グ、ｇ４ｔ４
ｔ、／７７号および特願昭！！−２１１ｒ’ｌｔ９号等
に開示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許第グ、０９４
ｔ、４／４号、回り、／４１２．９００号、同４ｔ、’
ｔｊ９．３！３号、英国特許第一、θＪ／、７９２号、
米国特許第＜ｔ、３４１９、ｔ、２２号、同グ、３り！
、グア♂号、同ダ。

４ｔ３３．６０１号、同４ｔ、４ｔぶ３．０７７号、同
３、乙！乙、９イー号、同３．！！コ、０６２号、特開
昭！ワー／乙２！４１０号等に開示されている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＡ　／　７
　ｔ　４７３および同Ａ　／　Ｊ’　７　／乙に記載さ
れており、その該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ａ／７．ｇ４ｔｊ、■−Ｃ−Ｇに記載された特許
に記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法
の三原色（すなわち、イ子ロー、マゼンタおよびシアン
）を発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性
の、グ当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ／
７ａ４ｔ３、■−ＣおよびＤ項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２．
グ０７，２／θ号、同第コ。

７７６．０Ｊ−７号および同第３．２Ａｊ、６０１゜号
などに記載されている。本発明には、二当惜イエローカ
プラーの使用が好ましく、米国特許第３゜４ｔ０７，１
９’１号、同第３１ググ２，９Ｊ♂号、同第３．り３３
，６０１号および同第グ、θ２２゜１．２０号などに記
載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいは特
公昭！ざ−１０７３り号、米国特許第＆　、　４ｔＯ／
　、７６２号、同第グ、３２６．０２４を号、ＲＤｉ、
ｒｏｒ３（／９７９年ｑ月）、英国特許第１　、’７２
！　、０２０号、西独出願公開第２，２／り、９７７号
、同第２．コロ／１３に７号、同第２，３２９．６７７
号および同第２゜４ｔ３３．２７２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃
度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、パラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは！−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。！−ピラゾロン系
カプラーは３−位がアリールアミノ基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第２，
３／／、０♂コ号、同第２，３４ｔ３．７０３号、同第
２，６００，７？♂号、同第２．り０♂、！２３号、同
第、？　、　０１．２　、乙！３号、同第３．／！コ、
♂り６号および同第３，９３≦、θ／！号などに記載さ
れている。二当量のｊ−ピラゾロン系カプラーの離脱基
として、米国特許第グ、３／θ。

乙／り号に記載された窒素原子脱離基または米国特許第
４ｔ、３！／、？９７号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい。また欧州特許第７３゜、＜Ｊ４号に記載
のパラスト基を有する！−ピラゾロン系カプラーは高い
発色濃度が得られる。ピラゾロアゾール系カプラーとし
ては、米国特許第３゜、？Ｊ？、／７９号記載のピラゾ
ロベンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３．７
２６．０ｇ２号に記載されたピラゾロ（ｊ＋／−Ｃ）Ｃ
／１’　ｒ　”　）　トリアゾール類、リサーチ・ディ
スクロージャーコ４ｔ２２０（／９どグ年ｇ月）および
特開昭６０−３３６３．２号に記載のピラゾロテトラゾ
ール類およびリサーチ・ディスクロージャー１４ｔ２３
０（／り♂り年に月）および特開昭３０−４１３４！ワ
号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる。発色色
素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国
特許第グ、オ０θ、乙３０号に記載のイミダゾ（／、ｚ
−ｂ：］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１／９　
、、！！’に０Ｊ号に記載のピラゾロＣ’＋”　〕Ｃ’
＋’＋グ〕トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のナフトール系およびフェノール系のカプラー
があシ、米国特許第コ、グア９゜２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第ｙ、θＪ′２
．コ／２号、同第グ。

／４ｔに１３り６号、同第９，２コＪ’　、２３３号お
よび同第４７．．２９ｔ、２００号に記載された酸素原
子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表例として
挙げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米
国特許第２．３ｔ９．り２９号、同第２．♂０／　、１
７７号、同第２，７７２，１６２号、同第コ、Ｆ９に、
♂２乙号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
第３．７７２．００２号に記載されたフェノール核のメ
ター位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール
系シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、
同第３．７！！。

３０ど号、同第グ、／２６　、Ｊデ乙号、同第グ。

３３４ｔ、０！！号、同第Ｑ　、３．２７．１７３号、
西独特許公開第Ｊ　、３２９．７２９号および欧州特許
第１２／、３乙！号などに記載されたλ、！−ジアンル
アミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３　
、４ｔ４ｔ４．６２２号、同第９，３３３．９９９号、
同第な、グ！／、Ｊ−３９号および同第グ、グ２７，２
ｇ７号などに記載された一一位にフェニルウレイド基を
有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェノール系
カプラーなど′である。

発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行うこ
とが好ましい。米国特許第り、７３３．６２０号および
特公昭タフ−３９４７／３号などに記載のイエロー着色
マゼンタカプラーまたは米国特許第な、θ０り、９２９
号、同第グ、／３ざ、、２３ｔ号および英国特許第１　
、　／４ｔ４　、　Ｊ６♂号などに記載のマゼンタ着色
シアンカプラーなどが典型例として挙げられる。その他
のカラードカプラーは前述ＲＤ　／　７　ｔ＜　＜ｔ　
３、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第９，３ｇ乙、２３７号および英国特許第２　
、／２！　、３７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６，３７０号および西独出願公開筒３
．２３’ｌ　、６３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．グ！／、♂２
０号および同第＋ｔｌＯ♂０゜２！！号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第９，３に２，
２♂コ号に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ／７にｑ３、■
〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭ｊ７−
／ｊ／９Ｋ＜を号に代表される現像液失活型；米国特許
第グ、２ダ♂、９乙；号および特開昭６７−／！／１２
３４を号に代表されるタイミング型；特願昭ｊ９−３９
Ａ６３号に代表される反応をであり、特に好ましいもの
は、特開昭！７−／！／９ダｑ号、同ｊ、！’−、２／
７９Ｊ’、ｌ！号、特願昭ｊ９−７ｊ４ｔ７￥号、同５
９−２２＋２７ｑ号、同ｊ９−／２．２／４を号および
同Ｊ？−９０４ｔｊｒ号等に記載される現像液失活型Ｄ
ＩＲカプラーおよび特願昭Ｊ−９−３９，＜３３号等に
記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ＝　１６．７７　ｔ＜グ３の２／頁および同、屋／ｅ
！７／４の６４ｔ７頁右欄から６グ？頁左欄に記載され
ている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
＆／７乙４ｔ３の２／〜２９頁および同、屋／１７／６
の６！／左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程はコ槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭！２−♂！グ３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる。本工程の場合には２〜９
槽の向流面が必要である。本安定化浴中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される。例えば膜ｐＨを
調整する（例えばｐＨｊ〜／）だめの各種の緩衝剤（例
えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭
酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水モ
ノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組
み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として挙げ
ることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（
ベンゾイソチアゾリノン、イソチアゾロン、９−チアゾ
リンベンズイミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）
、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を
使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合物を二
種以上併用してもよい。

また、処理後のｇｐＨ調整剤として塩化アンモ−’７ム
、？１２アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルムなどを代表
例として挙げることができる。本発明はまた、リサーチ
・ディスクロージャ　２−／り／コ３（／り７♂年７月
）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光材
料にも適用できる。

実施例　／ 本発明の有効性を示すために、下塗りを施したトリアセ
チルセルロースフィルム支持体上に、下記に示すような
組成より成る多層カラー感光材料試料／θ／を作成した
。

塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀当
りのｇ／ｍ２単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表わした量
を、まだ増感色素については同一層内のハロゲン化銀１
モル当りのモル数で示した。

（試料／θ／） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　・・・・・　０．／ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・　７．３カラードカプラー
Ｃ−／　　、、、、　　０．０を紫外線吸収剤ＵＶ−／
　　・・・・・　０．／同上　ＵＶ−２・・・・・０．
２ 高沸点有機溶媒ＨＢＳ−／　　・・・　０．０／同　　
　　　　　ＨＢＳ−２・　・　・　　θ、０／第０／（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・・　／、θカプラ
ー　Ｃ−ｘ　　　　　・・・・　０．０２ＨＢＳ−７・
・・・・　θ、／ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ 平均粒径θ、ｔμ）　　・・・・・　／、／ゼラチン　
　　　　　　　・・・・・　／、乙増感色素Ｉ　　　　
　　・・・・　２Ｘ／Ｑ−４同　　　■　　　　　　　
・　・　・　・　　乙Ｘ１０−４同　　　■　　　　　
　　・　・　・　・　　−×／θ−５カプラー　Ｃ−３
・・・・　０．３０ カプラー　Ｃ−タ　　　　・・・・　０．０タカプラー
　Ｃ−２・・・・　０．θ２ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・　・　・　・　　
ｏ、／９第ｑ層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ 平均粒径０．７μ）　　　・・・・　０．９０ゼラチン
　　　　　　　　・・・・・　／、０増感色素■　　　
　　・・・／、ｊ×７０−４同　　　■　　　　　　　
　・　・　・　／　　、　！×１０−４同　　　■　　
　　　　　・　・　・　・　　／Ｘ／Ｑ−５カプラー　
Ｃ−ｔ　　　　　・・・・　ｏ、／３カプラー　Ｃ−２
・・・・０．０グコ ＨＢＳ−／　　　　　　　・・・・ｏ、ｏｔｔ夕ＨＢＳ
−、ｚ　　　　　　　　−−−−ｏ、ｏｑ。

第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・　／、θコ、！−
ジーｔ−オクチル ハイドロキノン　　　　　　・　・　・　・θ、θ３１
ｉ　Ｂ　Ｓ　−／　　　　　　　　　　・　・　・　・
θ、１０第６層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀３モル慢 平均粒径０．グμ）　　　　・・・・　０．３増感色素
■　　　　・・・　！、Ｏ×１０−４同　　　■　　　
　　　・　・　・　　２．０×７０−４同　　　■　　
　　　　・　・　・　　０．３×７０−４ゼラチン　　
　　　　　　　　・・・・　／・θカプラー　Ｃ−ｔ　
　　　　　・・・・　０．２カプラー　Ｃ−７・・・・
０．０３ カプラー　Ｃ−７・・・・０，０３ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・・　０５１４７層
（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｙモル慢 平均粒径０．！μ）　　　・・・・０．グ０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・　／、θ増感色素■　　　　
　　　・・　３×ＩＱ−４同　　　■　　　　　　　　
　　・　・　・　　２×１０−４同　　　■　　　　　
　　　　・　・　０　　、　３×７０−４カプラー　Ｃ
−ｔ　　　　・・・・　θ、０２！カプラー　Ｃ−／　
　　　・・・・・　θ、θ３カプラー　Ｃ−ａｒ　　　
　・・・・　０．θノ！カプラー　Ｃ−７・・・・・　
０．０３ＨＢＳ−７・　・　・　・　・　　θ　、２０
第？層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル慢 平均粒径０．２μ）　　　・・・・θ、／！ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・　／、０増感色素■　　　
　・・・・３．！×１０　４増感色素■　　　　・・・
・／、グ×１０−４カプラー　Ｃ−９・・・・０．０Ｉ Ｃ−／θ　　　　・・・・０，０／ Ｃ−／／　　　　　・・・・０．０♂ Ｃ−７・・・・０．０２ Ｃ−／；　　　　・・・・θ、θコ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・・０，１０ＨＢ
Ｓ−２・　・　・　・　０．０！ 第９層（イエローフィルタ一層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・　７．２黄色コロ
イド銀　　　　　　・・・・０．０♂２、！−ジーｔ−
オクチル ハイドロキノン　　　　　　・　・　・　・　　０．／
ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　・　・　・　・　　
０．３第７０層（第７青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル慢、 平均粒径０．３μ）　　　　・・・・　０．４ｔゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・・　／、θ増感色素■　　
　　　　・・・・コメ１０−４カプラ〜　Ｃ〜７３　　
　　・・・・　０．タカプラー　Ｃ−７・・・・０．０
７ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　・・・・　０．２第１
／層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀にモル慢、 平均粒径／、ｊμ）　　　　・・・・　ｏ、ｒゼラチン
　　　　　　　　　・・・・　０．芯増感色素■　　　
　　　・・・・／Ｘ１０−４カプラー　Ｃ−／３　　　
　・・・・θ、２！ＨＢＳ−／　　　　　　　　　　　
　　−−−・　ｏ、ｏ７第１２層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・　θ、♂紫外線吸
収剤ＵＶ−／　　　・・・・　０．／同上　ＵＶ−コ　
・・・・Ｏｌ、２ ＨＢＳ−／　　　　　　　　　・・・・０．０／ＨＢＳ
−コ　　　　　　　　・・・・θ、０／第０／層（第２
保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０２μ） ・　・　・　・　　　Ｏ、！ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・Ｏ，グ！ポリメ
チルメタアクリレート 粒子（直径／、ｔμ）　　　・・・・　０．２硬膜剤Ｈ
−７・・・・　０．な 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を試料１０
／とした。

この試料７０／の第ぶ層、第２層および第を層を透ｔ！
Ｊｕト！Ｊアセチルセルロースフィルム支持体上に塗布
し、先に記載した濃度測定方法で第６層の最大マゼンタ
発色濃度（緑フィルター使用）を測定したところ、第７
表に示した値であった。

（試料７０２〜１０≦） 試料／θ／の第２層及び第１層の最大発色濃度が第１表
（で示した値になるよう洗い又前記のカラー現像処理（
３分／！秒）での階調が直線性をもつように（センシト
メトリー・カーブが直線になるように）、カプラーや高
沸点有機溶媒の塗布量並びにハロゲン化銀の粒子サイズ
や化学増感の程度を適宜調整して試料／θコ〜１０ｇを
作成した。

これらの試料をＲＭＳ粒状度測定用の階段ウェッジを通
して最大発色濃度を求めるのに用いた前記の処理のうち
、カラー現像処理の時間を６分３０秒の替りに３分／！
秒にした以外は同様にしてカラー現像を行ない、り！μ
直径のアパーチャーにてマゼンタのカプリ濃度から０．
２高い濃度におけるＲＭＳを測定した。得られた結果を
第１表に示す。

第１表の結果より、本発明の試料１０／〜１０１のＲＭ
Ｓ値は、本発明に規定された最大発色４度値の範囲を外
れる比較用試料１０夕と／θ６に比べて顕著に小さい事
かられかるように１本発明の試料では露光不足の撮影領
域の粒状性が改良されていることが明らかである。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した： ＵＶ−／ ｘ／ｙ＝２／３（重量比） ＵＶ−，２ ＨＢＳ−／　　リン酸トリクレジル ＨＢＳ−，２フタル酸ジブチル Ｃ−／ 〈 〔 Ｃ−、？ Ｃ−ｒ ■ Ｈ２ Ｃ（ＣＨａ）ａ Ｃ−／ 一１０ Ｈ３ Ｈ−／ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）３Ｓ０３Ｎａ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 実施例２ （試料２０／） 試料１０／の第ぶ層、第７層および第♂層を下記のよう
に変えた以外は試料１０／と同様にして試料２０／を作
成した。

第３層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル係 平均粒径θ、３μ）　　　・・・・　０．３ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・　／、０増感色素■　　　　
　・・・・　ｊ×１０−４同　　　■　　　　　　　　
・　・　・　・　　コメ１０−４同　　　■　　　　　
　　　・　・　・　・　　３×ＩＱ−５カプラー　Ｃ−
ｔ　　　　　　・・・・　Ｏ，コカプラー　Ｃ−７・・
・・０．０３ カプラー　Ｃ−／　　　　　　・・・・０．０３ＨＢＳ
−７・・・・　０．オ 第２層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モル係 平均粒径ｏ、ｔμ）　　　　・・・・０．４ｔ！ゼラチ
ン 増感色素■　　　　・・・・１．！Ｘ１０−４同一ヒ　
　■　　　　　　　　　・　・　・　・　２．２　　×
　７０−４同上　■　　　　・・・・０．３×／θ−４
カプラー　Ｃ−ｔ　　　　　　・・・・０．２７同上　
　Ｃ−／　　　　　　・・　　・０．０３同上　　Ｃ−
♂　　　　　　・・・０．０／７同上　　Ｃ−７・・・
・０．０３ 同上　　ＨＢＳ−／　　　　・・・・　θ、コ第１層（
第３緑感乳剤層） 法具化釧乳剤（沃化銀乙モルチ 平均粒径０．７！μ）　　・・・・０．９０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・　／、３増感色素■　　　　
・・・・３．７Ｘ／θ−４回上　■　　　　・・・・／
、ｊ×／θ−４カプラー　Ｃ−５１・・・・０．０！ 同上　　Ｃ−１ｏ　　　　　　・　・・０．０／／同上
　　Ｃ−／／　　　　　・　・・・０．０？同上　　Ｃ
−／　　　　　　　・・・・０．０２同上　　Ｃ−／コ
　　　　・・・・０．０コＨＢ　Ｓ　−／　　　　　　
　　　・・・・θ、１０ＨＢＳ−２・　・　・　・　０
．０！ （試料コθコ〜コθり 試料２０／の第６層、第７層及び第２層の最大発色濃度
が第２表に示した値になるように、又前記のカラー現像
処理（３分／ｊ秒）での階調が直線性をもつように（セ
ンシトメトリー・カーブが直線になるように）、カプラ
ーや高沸点有機溶媒の塗布量並びにハロゲン化銀の粒子
サイズや化学増感の程度を適宜調整して試料、２０２〜
２０！を作成した。

これらの試料２０／〜２０ｊにＭＴＦ測定用のパターン
を通して露光し、前述の３分／夕秒のカラー現像処理を
行なった。マゼンタのカプリ濃度より０．９高い濃度で
の／ｍｍ当りコ！サイクルにおけるＭＴＦ値を算出し、
第２表に示した。

また、これら試料２０／〜２０Ｊ−に色温度２？ｓ＜ｔ
　０にのタングステン光源を用いてフィルター色濃度で
ｙ、ｒｏｏｏＫに調整し像様露光を与えた試料（Ａ）と
、さらに緑フイルタ−ＢＰＮ−ｒ３を介して像様露光を
与えた試料（Ｂ）について、前述の３分／！秒のカラー
現像処理を行なった。

試料（Ａ）のマゼンタのカブＩＪ　ｄ度より０．／高い
濃度の露光量と試料（Ｂ）のマゼンタのカプリ濃度より
θ、／高い濃度の露光量が同じになるように補正した時
、試料（Ａ）のマゼンタのカプリ濃度より０．９高い濃
度（Ｄ’ｃ）の露光量での試料（Ｂ）のマゼンタ濃度を
ＤＧとする。ΔＧ＝１）　Ｇ−Ｄ　ｏＧとして算出し、
第２表に示した。

第２表より、本発明による試料−０／〜コθ３のＭＴＦ
の値が本発明の規定外の試料−〇りや一〇！のそれに比
べて小さい事から、本発明の試料は試料コθ９や２０！
に比べ鮮鋭性の良いことが明らかである。

また第２表のΔＧはカラー撮影におけるグレー色と緑色
着色物の差を意味し、値が大きい程緑色着色物の明度が
高いことを表わしており、不発明の試料、！０７〜２０
３のΔＧの値が試料２０グやＸＯＳのそれに比べて大き
い事から本発明の試料は試料コθグや、２０ｊに比べ色
再現性に優れることが明らかである。

（不発明の効果） 前記の第１表と第２表の結果から明らかなように、本発
明てよって、粒状性、鮮鋭性及び色再現性が顕著に改良
される。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和６０年／／
服／／日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 青色感光性をもつ低感度ハロゲン化銀乳剤層、中感度ハ
   ロゲン化銀乳剤層及び高感度ハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも三層を支持体上に近い方からこの順に塗布してな
   るカラー写真感光材料又は緑色感光性をもつ低感度ハロ
   ゲン化銀乳剤層、中感度ハロゲン化銀乳剤層及び高感度
   ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも三層を支持体に近い方
   からこの順に塗布してなるカラー写真感光材料に於て、
   前記の高感度乳剤層は０．３以下の最大発色濃度を与え
   、また中感度乳剤層及び低感度乳剤層はともに０．８以
   上の最大発色濃度を与えるものである事を特徴とするカ
   ラー写真感光材料。