JPS6279451A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のであり、さらに詳しくは色再現壮および色像堅牢性の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、感光性ハロゲン
化銀乳剤および芳香族−級アミン現像薬の酸化体と反応
して色素を形成する所謂色素形成性カプラー（以下単に
カプラーと略す）を用いる方式が多用される。その中で
も、カラー写真感光材料には、通常イエローカプラー、
シアンカプラーすｄよびマゼンタカプラーの組合せが用
いられる。

このうち、マゼンタカプラーとして頻用されている５−
ピラゾロン糸カプラーは、４３０ｎｍ付近に副吸収を有
することおよび長波長側の裾切れが悪いことなどから、
色再現上大きな問題であった。

そこで、これらの欠点を解決するためにピラゾロアゾー
ル系マゼンタカプラーが開発され、この系統のカプラー
を芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリングして
得られたマゼンタ色素は酢酸エチル溶液で４３０　ｎｍ
付近に副吸収を持たず、かつ長波長側の吸収の裾切れが
良好な純度の高いマゼンタ色を呈することがわかってい
る。しかしながら、このピラゾロアゾール系マゼンタカ
プラーを高沸点有機溶媒を用いてハロゲン化銀乳剤層に
分散した感光材料を露光、発色現像して得られるフィル
ムまたは印画紙の透過または反射吸収スはクトルは必ず
しも長波長側の裾切れが良好ではなく、色再現性の改良
が十分ではない上に、色像の光堅牢性も十分ではないこ
とが問題であった。

これらの欠点を改良すべく鋭意検討を進めた結果、ピラ
ゾロアゾール型カプラーは後記する如き一般式（１）に
構造することによって従来のピラゾロアゾール型カプラ
ーに比べて飛躍的に改善されることが明らかになった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

−一般式Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール型カプラー
は副吸収を持たず、長波長側の吸収がシャープで色純度
の高いマゼンタ色素を形成する特徴を有するが、現在の
カラー発色現像によって得られる色像の感度、最高濃度
、及び階調が従来の５−ピラゾ譜翫カプラーに比べて低
く、従って、一般式ＣＩ）で表わされるカプラーを用い
、しかも発色濃度が高く、且つ色像堅牢性や色ト輝現件
のすぐれた手段の開発が望まれている。

〔発明の目的〕

従って、本発明の目的は一般式〔１）で表わされるピラ
ゾロアゾール系マゼンタカプラーを用い、前記したこの
タイプのカプラーの欠点の除かれたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

すなわち、本発明のＩ］的は副吸収を有せず、長波長側
の吸収がシャープな色純度の高いピラゾロアゾール系カ
プラーを用い、発色濃度が高（、色１家堅牢性及び色再
現性にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。

〔問題を解決するための手段〕

以上の目的は、支持体上に少な（ともＩＷＩのハロゲン
化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材
料であって、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式
Ｎ）で表わされるマゼンタカプラーの少なくとも一種が
下記一般式〔■〕で表わされる高沸点溶媒の少なくとも
一種と共存して分散されていることを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式ＣＩ） （式中、ＲおよびＲは水素原子または置換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族−級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚは窒
素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子のとき、
この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合していて
もよい。

ここで、Ｒ、ＲまたはＸで２量体以上の多量体を形成し
てもよく、Ｚが炭素原子のときは、この炭素原子で２量
体以上の多量体を形成してもよい。

一般式（Ｉ）において多量体とは１分子中に２つ以上の
一般式（１）であられされる基を有しているものを意味
し、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。こ
こでポリマーカプラーは一般式〔■〕であられされる部
分を有する単量体（好ましくはエチレン性不飽和基を有
するもの、以下ビニル単量体という）のみからなるホモ
ポリマーでもよいし、芳香族−級アミン現像薬の酸化生
成物とカップリンクしない非発色性エチレン様単量体と
ともにコポリマーを作ってもよい。）一般式〔■〕 （式中、Ｒ及びＲはそれぞれアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、ｎは
Ｏから４の整数を表わし、ｎが２以上の時、この２以上
のＲは同じ基であっても、異ｆ（る基であってもよく、
また、Ｒ及びＲはお互いに結合して５員または６員の環
を形成してもよい。

以下、本発明の詳細な説明する。

一祇夫口１３　ｔ−’Ｌ　ｈゴ　ベ）４こ合崎　ｌ工　
７日−伎ダゾ〔１，２−ｂ）ピラゾール類およびＩＨ−
ピラゾロＣＩ、５−ｂ　）　Ｃ１，２，４）　トリアゾ
ール類であり、それぞれ一般式（ＩＩＩ）および〔■〕
で表わされる。これらのうち特に好ましいものは一般式
〔ｌＶ）で表わされる化合物である。

（ＩＩＩ）　　　　　　　　　　（ｆＶ）一般式（Ｉｌ
ｌ）および（ＩＶ）の置換基Ｒ、Ｒ及びＲは水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環
オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シ
リルオキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、
アニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルア
ミノ基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホン
アミ−基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、を表わし、Ｘは
水素原子、ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原
子、窒素原子もしくはイオウ原子を介してカップリング
位の炭素と結合する基でカップリング離脱する基を表わ
す。

Ｒ、Ｒ、ＲまたはＸが２価の基となり、ビス体を形成す
る場合も含まれる。また、一般式ＮＵ）および〔ｌＶ）
で表わされる部分がビニル単量体の中にあるときは、Ｒ
，ＲまたはＲが単なる結合または連結基を表わし、これ
を介して一般式［１１１）および［ｌＶ）で表わされる
部分とエチレン性不飽和基が結合する。

さらに詳しくはＲ，ＲおよびＲは水素原子、ハロゲン原
子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）アルキル基（例
えば、メチル基、プロピルｇｓ　ｔ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基、トリデシル基、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）ブロール基、２−ドデシルオキシ
エチル基、３−７二ノキシプロピル基、２−へキシルス
ルホニル−エチル基、シクロにブチル基、ベンジル基、
等）、アリール基（例えば、フェニル基、４−ｔ−ブチ
ルフェニル基、２．４−ジ−ｔ−アミルフェニル基、４
−テトラデカンアミビフェニル基、等）、ヘテロ環基（
例えば、２−フリル基、２−チェニル基、２−ピリミジ
ニル基、２−ベンゾチアゾリル基、等）、シアノ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、２−メト
キシエトキシ基、２−ヒテシルオキシエトキシ基、２−
メタンスルホニルエトキク基、等）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４
−ｔ　　　　　”−ブチルフェノキシ基、等）、ヘテロ
環オキシ基（例えば、２−ベンズイミダゾリルオキシ基
、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、ヘキ
サデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキシ基（
剣先ば、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ基、Ｎ−エチ
ルカルバモイルオキシ”、等）　、シＩＪ　ルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ビデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ｋンズ
アミト９基、テトラデカンアミド基、α−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド９基、γ−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒビロキシフエノキシ）ブチルアミ
ド９基、α−（４−（４−ヒト９０キシフエニルスルホ
ニル）フェノキシ）デカンアミド９基、等）、アニリノ
基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、
２−クロロ−５−テトラデカンアミド３アニリ／ｉ、２
−１０ロー５−）−”７’シルオキシカルボニルアニリ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５−（α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒト９０キシフエノキシ））
−＃デカンアミド）アニリノ基、等）、ウレイド基（例
えば、フェニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｈ
のジブチルウレイド基、等）、イミド基（例えば、Ｎ−
スクシンイミド基、３−ペンジルヒダントイニルＭ、４
−Ｃ２−Ｌｆシルキサノイルアミノ）７タルイミド基、
等）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−シフ
’ロピルスルファモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−デ
シルスルファモイルアミノ基、番）、アルキルチオ基（
例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシル
チオ基、２−フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシ
プロピルチオ基、３−（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プ
ロピルチオ基、等）、アリールチオ基（例えば、フェニ
ルチオ基、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ基、３−インタデシルフェニルチオ基、２−カルボキ
シフェニルチオ基、４−テトラデカンアミドフェニルチ
オ基、等）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、等）、アルコキシカルボニルアミノ基（
例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ基、等）、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基
、２．４−）−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカルボニル
アミノ基、等）、スルホンアミビ基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミビ基、ベン
ゼンスルホンアミビ基、ｐ−トルエンスルホニル基ビ基
、オクタデカンスルホンアミド９基、２−メチルオキシ
−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド９基、等）、
カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２−）’デシ
ルオキシエチル）カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−）
’ｙ’ジルカルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル
基、等）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル基、ベンゾ
イル基、等）％スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチル
スルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基
、Ｎ−（２−ビデシルオキシエチル）スルファモイル基
、Ｎ−エチル−Ｎ−ｈ”ｙ’シルスルファモイル基ｓ　
Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、スルホニル
基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、ヘンゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基、等
）、スルフィニル基（例エバ、オクタンスルフィニル基
、ビデシルスルフイニル基、フェニルスルフィニルａ、
等＞、フルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ト９デシルカル
ボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）、アリール
オキシカルボニル基（伝えば、フェニルオキシカルボニ
ル基、３−−＜ンタデシルオキシーカルボニル基、等）
を表わし、Ｘは水素原子、ノ・ロゲン原子（例えば、塩
素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、カルボキシル基、
または酸素原子で連結する基（例えば、アセトキシ基、
プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、２，４−
ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキシオキサロイルオ
キシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ基、
フェノキシ基、４−シアノフェノキシ基、４−メタンス
ルホンアミドフェノキシ基、４−メタンスルホニルフェ
ノキシ基、α−ナフトキシ基、３−はンタデシルフエノ
キシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基、エトキシ
基、２−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、２−フ
ェネチルオキシ基、２−フェノキシエトキシ基、５−フ
ェニルテトラゾリルオキシ基、２−×ンゾチアゾリルオ
キシ基、等）、窒素原子で連結する基（例えば、インゼ
ンスルホンアミ）”ｉ、Ｎ−エチルトルエンスルホンア
ミド基、ヘプタフルオロブタンアミビ基、２．３．４．
５．６−−！’ンタフルオロベンズアミド基、オクタン
スルホンアミド８基、ｐ−シアノフェニルウレイド基、
Ｎ、Ｎ−ｕエチルスルファモイルアミノ基、１−ピはリ
ジル基、５．５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オ
キサゾリジニル基、１−ベンジル−エトキシ−３−ヒダ
ントイニル基、：１ｌＪ−１，１−ジオキソ−３（２Ｈ
）−オキソ−１，２−インジイソチアゾリル基、２−オ
キソ−１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル基、イミダゾ
リル基、ピラゾリル基、３．５−ジエチル−１，２，４
−）リアゾール−１−イル、５−４たは６−プロモーベ
ンゾトリアゾール−１−イル、５−メチル−１，２，３
，４−トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル
Ｍ、３−ベンジル−１−ヒダントイニルｉ、１−ベンジ
ル−５−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、
５−メチル−１−テトラゾリル基、４−メトキシフェニ
ルアゾ基、４−ピバロイルアミノフェニルアゾ基、２−
ヒト１０キシ−４−プロパノイルフェニルアゾ基等）イ
オウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ基、２−
カルボキ７フェニルチオ基、２−メトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェニル
チオ基、４−オクタンスルホンアミド１フエニルチオ基
、２−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサンス
ルホニルエチル）−５−ｔｅｒｔ　−オクチルフェニル
チオ基、ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１
−エトキシカルボニルトリデシルチオ基、５−フェニル
−２，３，４，５−ｆ　トラゾリルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２−ト１デシルチオ−５−チオフェ
ニルチオ基、２−フェニル−３−Ｆ”デシル−１，２，
４−トリアゾリル−５−チオ基等）を表わす。

Ｒ，Ｒ，ＲまたはＸが２価の基となってビス体を形成す
る場合、この２（［ｉｔｌの基をさらに詳しく述べれば
、置換または無置換のアルキレン基（例えハ、メチレン
基、エチレンｇ、１．１０−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−１等）、置換または無置換のフ
ェニレン基（例えば、１．４−フェニレン基、１．３−
フェニレン基、 −ＮＨＣＯ−Ｒ２−ＣＯＮＨ−基（Ｒ２は置換または無
置換のアルキレン基またはフェニレン基を表わす。

一般式〔■〕および〔■〕で表わされるものがビニル単
量体の中にある場合のＲ，ＲまたはＲ６で表わされる連
結基は、アルキレン基（置換または無置換のアルキレン
基で、例えば、メチレン基、エチレン基、１，１０−デ
シレン基、 −ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−％等）、フェニレン基
（置換または無置換の）ユニレン基で、例えば、■、４
−フェニレンｇ、１．３−フェニレン基、 −ＣＯＮＨ−、−０−１−〇ＣＯ−およびアラルキレン
基（例えば 合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のエチレン性不飽和基は、一般
式（ＩＩＩ）およびＣＩＶ）で表わされている。

もの以外に置換基を有する場合も含む。好ましい置換基
は、水素原子、塩素原子、または炭素数が１〜４個の低
級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカツズクリル酸
（例えばメタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸
類から誘導されるエステルもしくはアミ）−＃（例えば
アクリルアミド９、ｎ−プチルアクリルアミド、ｔ−ブ
チルアクリルアミド９、ジアセトンアクリルアミビ、メ
タクリルアミビ、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、を−ブチルアクリレート、１臼０−ブチルアクリ
レート、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レートおよびβ−ヒビロキシメタクリレート）、メチレ
ンジビスアクリルアミドゝ、ビニルエステル（剣先ばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニルラ
ウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘導体
、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフ
エノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライヒ、ビニルアル
キルエーテル（例エハヒニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニ
ル−２−ピロリド９ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２
−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する
非発色性エチレン様不飽和単量体の２種以上を一緒に使
用する場合も含む。

上記〔１ＩＩ）または〔■〕の一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等に記載
されている。一般式［Ｉ［１）の化合物は、特願昭５８
−２３４３４等に、一般式［”ｌＶ）の化合物は特願昭
５８−４５５１２、同５９−２７７４５、同５９−４５
６０１．同５９−５３４４３および同５９−７０１４６
等に、それぞれ記載されている。

一般式ＣＩＩＩ）または〔ＩＶ）で表わされるカプラー
の具体例を以下に示すが、本発明に用いるカプラーはこ
れらに限定されるものではない。

−Ｉ Ｍ−７Ｍ− １／Ｉ　−９Ｍ　− じ、ｈ□７（ｔ） Ｈ３ Ｍ−２６ Ｍ−２８ （ＸＸ）Ｐｉ 本発明において、前記本発明の一般式〔■〕で示される
フェノール系化合物は常温において液体で常圧（１気圧
）下で沸点が１７０℃よりも高いかまたは常温において
固体であっても融点が１００℃以下のフェノール系化合
物である。

更に本発明のフェノール系化合物には、耐拡散性を付与
するだめの基を有するものが望ましい。

式中、Ｒ，Ｒで表わされる基がアルキル基の場合は、炭
素原子数が１から２０迄のものが好ましく、これらの例
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ビデシル基
、ヘキサデシル基、オフタテシル基、２−（ｐ−ヒビロ
キシフェニル）プロパン−２−イル基、８−へキサデセ
ニル基等の置換または無置換の直鎖もしくは分岐アルキ
ル基を表わし、シクロアルキル基は例えはシクロ纜ンチ
ル基、シクロヘキシル某の置換または煙置換のシクロア
ルキル基を表わし、アルコキシ基はメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、
ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基、メトキシエ
チルオキシ、エトキシエチルオキシ、ブトキシエチルオ
キシ基、フェネチルオキシ基等の置換または無置換の直
鎖もしくは分岐アルコキシ基を表わし、ハロゲン原子は
好ましくは塩素原子を表わす。

一般式（ＩＩ） １３ＨＯ（ν（田２）７ＣＨシＨ（ＣＨ２）７Ｈ１４Ｈ
Ｏやト□６Ｈ３３ ２３　〈トＣ６Ｈ１７（ｎ） ２４−■−ＱＣ□２Ｈ２５（ｎ） 本発明に係るマゼンタカプラーおよびフェノール化合物
は、写真感光層を構成する少なくとも１つの親水性有機
コロイド層中に分散させ含有せしめることができる。ま
た、その際他の高沸点有機溶媒を用いろこともできる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入する方法としては
、例えば米国特許２，３２２，０２７号に記載されてい
るような、公知の方法を使用するりが一般的である。

本発明で使用するフェノール化合物は、本発明のカプラ
ーに対して、一般に極めて良好な溶解性を有するが、な
おりプラー溶媒／カプラー比を小さくしたために、カプ
ラーの溶解が不十分となる場合には、例えばリン酸エス
テル系カプラー溶媒等他のカプラー溶媒を併用すること
ができる。又本発明においては、カプラーをカプラー溶
媒に溶解する前に、沸点的３０〜１５０℃の有機溶媒、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルア
セテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール
、メチルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセテ
ート、メチルセロソルブアセテート等を共存させてもよ
い。

これらの方法によって、カプラー溶媒に溶解したカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層に導入する場合であっても、例
えば、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号明細書に記載されている、重合物による分散方法
も併用することができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如キ酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイｒ中
に導入することもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
る。ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現
像薬の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる
化合物をいう。有用なカラーカプラーの典型例には、ナ
フトールもしくはフェノール系化合物、ビラシーロンも
しくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複
素環のケトメチレン化合物がある。本発明で使用しうる
これらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具
体例はリサーチ・ディスクロージャ（ＲＤ）１７６４３
（１９７８年１２月）■−Ｄ項および同１８７１７（１
９７９年１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
車量カプラーの方が塗布銀量が低減できる点で好ましい
。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ
ー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現
像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤
を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５，０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二車量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２．６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤＩ
　８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開筒２，２１９，９１７号、
同第２，２６１，３６１号、同第２，３２９．５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られろ。α−ピバロイルアセトアニリビ系カプラーは発
信色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−
ペンゾイルアセトアニリビ系カプラーは高い発色濃度が
得られる。

本発明においては、前記一般式〔■〕で示されるマゼン
タカプラーと共に他のマゼンタカプラーを用いることが
できる。これらのマゼンタカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のマゼンタカプラーが
挙げられる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリ
ールアミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたマゼ
ンタカプラーの代表例は、米国特許第２．３１１，０８
２号、同第２，３４３，７０３号、同第２．６００，７
８８号、同第２，９０８，５７３号、同第３．０６２．
６５３号、同第３．１５２，８９６号および同ｍ３，９
３６，０１５号などに記載されている。二手量の５−ピ
ラゾロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３
１０，６１９号に記載された窒素原子離脱基または米国
特許第４，３５１，８９７号に記載されたアリールチオ
基が好ましい。また欧州特許第７３，６３６号に記載の
パラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得られる。

本発明で用いるピラゾロアゾール系カプラーと共に用い
られる他のピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国
特許第３，０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミ
ダゾール類、米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−Ｃ）〔１，２，４）トリアゾー
ル類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０（１９
８４年６月）および特開昭６０−３３５５２号に記載の
ピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・ディスクロー
ジャー２４２３０（１９８４年６月）および特開昭６０
−４３６５９号に記載のピラゾロピラゾール類が皐げら
れる。また、米国特許第４，５００，６３０号に記載の
イミダゾ［１，２−ｂ）＋？テラゾール類米国特許第４
，５４０．６５４号に記載のピラゾロＣＩ、５−ｂ　）
　ＣＬ２，４　〕トリアゾ・−ルも用いることができろ
。

本発明に使用できろシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーかあ一す、米国特許第２，４７４．２９３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載
された酸素原子離脱型１の二当量ナフ）　−ル糸カプラ
ーが代表例として挙げられろ。またフェノール系カプラ
ーの具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第
２，８０１，１７１号、同第２．７７２．１６２号、同
第２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度お
よび温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ま
しく使用され、その典型例を掌げると、米国′げｆ許第
３，７７２．００２号に記載されたフェノール核のメタ
ー位にエチル基以上のアルキル基を有するフェノール糸
シアンカプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同
第３，７５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、
同第４．３３４，０１１号、同第４．３２７．１７３号
、西独特許公開用３，３２９，７２９号および欧州特許
第１２１．３６５号などに記載された２、５−：）アシ
ルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国ｌ￥ｆ許
第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、
同第４，４５１，５５９号および同第４，４２７，７６
７号などに記載された２−位にフェニルウレイド基を有
しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カ
プラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ーネガ感材にはカラード”カプラーを弁用することが好
ましい。米国特許第４，１６３，６７０号および特公昭
５７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタ
カプラーまたは米国特許第４．００４，９２９号、同第
、ｉ、１３８，２５８号および英国特許第１，１４６．
３６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなど
が典型例として挙げろれる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このよ５なカプラーは、
米国特許第４，３６６，２３７号および英国特許第２．
１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、また
欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開用３，２
３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシアン
カプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは二量体以
上の重合体を形成してもよい。ホリマー化された色素形
成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２０
号および同第４，０８０，２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼ／タカプラーの具体例は、英国特許第２
．１０２，１７３号および米国特許第４，３６７，２８
２号に記−１ｌｌ！されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光側斜に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできろ。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独あるいは
ゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、→Ｉ″・マク
ロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（ア
カデミツク・プレス。

１９６４年発行）に記載がある。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀及び塩化
銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は塩
臭化銀である。特に好ましいのは２０モル係から１００
モル％までの臭化銀を含む塩臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近（ＩＪの粒子の場合は粒子直径、立方体粒
子の場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく
平均で表わす。）は特に問わないが２μ以下が好ましい
。

粒子サイズは狭（ても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子は、立方体、へ方体の
ような規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状
、板状などのような変則的な結晶体をもつもの、あるい
はこれらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０幅以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよ（、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、グラフキデ著”写
真の化学と物理”（ボール・モンテル社刊、１９６７年
）、Ｇ、Ｆ、ダアフイン著６写真乳耐化学”（フォーカ
ルプレス刊、ｔｃ＋６６年）、Ｖ、Ｌ、ゼリクマｙら著
”写真乳剤の製造と塗布′（フォーカルプレス刊、１９
６４年）　（Ｐ、　Ｇｌａ−ｆｋｉｄｅｓ　、　”　Ｃ
ｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｑｕｅ　”（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、（１９
６７））、Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ　。

”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　１″（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ、　（
１９６６））、Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｌｃｍａｎ　ａｔ　ａ
ｌ。

”　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ１６１ｏｎ″（Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ、　（１９６４））などに記載された方法を
用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させろ形式としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用い
てもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化釧の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コントロールｒ・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近い・・ロゲン化鏝乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のノ・ロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カビミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、Ｈ，フリーザー編「基礎ハロゲン
化銀写真処理」（アカデミツシェ　フエアラーク社、１
９６８年刊）　（Ｈ，Ｆｒ１ｅＳｅｒ、ＤｉｅＧｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｐｒｏｚｅｓ８ｅｍｉｔＳｉｌｂｅｒ−ｈａｌｏｇ
ｅｎｉｄｅｎ　−（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌ
ａｇｅｇ−ｅｓｅｌｌｓｈａｆｔ　、　１９６８　）の
６７５〜７３４ページに記載の方法を用いることができ
る。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化合
物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物質
（例えば第一すず塩、アミン類、ヒト９ラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほか、Ｐ
ｔ、■ｒ、Ｐａなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用
いる貴金属増感法などを単独または組み合わせて用いる
ことができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の・製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、ある
いは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プ
ロモベンズイミグゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロにンゾトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾールなど）、メルカプト
ピリミジ５ン類、メルカプトトリアジン類など；例えば
オキナト９リンチオンのようなチオケト化合物ニアザイ
ンデン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザイ
ンデン類←特に４−ヒビロキシ置換（１，３，３ａ、７
　）　テトラアザインデン）、インタアザインデン類な
ど：ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフォン酸アミビ等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の親水性コ
ロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化
分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、現像促進、
硬調化、増感）等種々の目的で、糎々の界面活性剤を含
んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニラム塩化合物、ウレタン銹導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド９層に寸度安定性の改良などの目的で、水不溶
または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができろ
。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増刊されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロンアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には、塩基性異部環核として
シアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用で
きる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾ
リン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核ナト；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、すなわち、インドレニン核、ペンズインビレニン核
、インビール核、ベンズオキケト９−ル核、ナフトオキ
サゾール核、ばンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノ
リン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置
榊されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができろう これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（例
えば米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３５，
７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒ
ド縮合物（例えば米国特許第３，７４３，５１０号に記
載のもの）、カド１ミウム塩、アザインデン化合物など
を含んでもよい。本発明は、支持体上に少なくとも２つ
の異なる分光感度を有する多層多色写真材料にも手寄与
できる。多層天然色写真材料は、通常、支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤ｆｆｌび青感性乳剤層を各々少な
く、とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、
緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層
にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常である
が、場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明の写真感光材料の同一もしくは他の写真乳剤層ま
たは非感光性層には前記の一般式（”Ｉ）で表わされる
カプラーと共に、他の色素形成カプラー、すなわち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を用いてもよい。例えばマゼンタカプラーとして、５−
ピラゾロンカプラー、ピラゾロンばンツイミダゾールカ
ブラー、ピラゾロＣ５，１−Ｃ）　Ｃ１，２，４）　ト
リアゾールカプラー、ｅラゾロｅラゾールカプラー、ピ
ラゾロテトラゾールカプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ルカプラー等があり、イエローカプラーとして、アシル
アセトアミドカプラー（例えばペンゾイルアセトアニリ
ビ類、ピバロイルアセトアニリド類）、等があり、シア
ンカプラーとして、ナフトールカプラー及びフェノール
カプラー等がある。これらのカプラーは分子中のバラス
ト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの、または
ポリマー化されたものが望ましい。カプラーは、銀イオ
ンに対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また、色補正の効果をもつカラ−ビカプラー、あるいは
現像にともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわ
ゆるＤ工Ｒカプラー）であってもよい。

また、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。また、現像にともなって現
像促進剤を放出するカプラーまたは化合物を感光利料中
に含んでもよい。

本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光材料に求
められる特性を満足するために同一層に二種類以上を併
用することもできるし、同一の化合物を異なった２層以
上に添加することも、もちろん差支えない。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド９、グリオキサール
、グルタールアルデヒビなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン
など）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒト９０キシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−トリ
アクリロイル−へキサヒビロー日−トリアジン、１，３
−ヒニルスルホニル−２−プロパツールナト）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒピロキシーｓ
　−ト’Ｊアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸ナト）、などを単独また
は組合せて用いることができろ。

本発明の感光材料において、親水性コロイド１層に染料
や紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらは、カ
チオン性、ｆ　ＩＪママ−どによって媒染されてもよい
。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体。

没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層に紫外線吸収
剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換されたベ
ンシトＩＪアゾール化合物（例えば米国特許３，５３３
，７９４号に記載のもの）、４−チアゾリド９ン化合物
（例えば米国特許３，３１４，７９４号、同３，３５２
，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３，７０５．８０５号
、同３，７０７，３７５号に記載のもの）、ブタジェン
化合物（例えば米国特許４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいは、ベンゾオキジド−ル化合物（例えば
米国特許３．７００，４５５号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナ
フトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収
性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよ（１゜ 本発明の感光材料ては、親水性コロイド層にフィルター
染料として、あるいはイラジェーション防止その他種々
の目的で水溶性染料を含有していてもよい。このような
染料には、オキソノール染料、ヘミオキンノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。なかでもオキンノール染料：ヘミ
オキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で５ちる
。

本発明においては、下記の公知の退色防止剤を併用する
こともでき、また本発明に用いる色像安定剤は単独また
は２種以上併用することもできろ。

公知の退色防止剤としては、・・イビロキノン誘導体、
没食子誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキ
シフェノール誘導体及びビスフェノール類等がある。

本発明の写真乳剤から成る層の写真処理には、例えばリ
サーチディスクロージャ−１７６号第２８〜３０頁に記
載されているような公知の方法及び公知の処理液のいず
れをも適用することができろ、処理温度は通常、１８℃
から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い温度また
は５０℃を超える温度としてもよい。

定着液としては一般に用いられろ組成のものを使用する
ことができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族ア
ミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−７ミノーＮ−
エチル−Ｎ−β−ヒビロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒビロキシエチ
ルア＝＋）７．３−メｆルー４−アミノーＮ−エチル−
Ｎ−β−メタンスルホアミビニチルアニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル
アニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、　　メーンン著、「写真処理化学」
（フォーカル　プレス刊）（１９６６年）　（Ｌ、Ｆ。

Ａ、　　　Ｍａｓｏｎ　　”　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉ
ｃ　　Ｐｒｏｃｅｅｅｉｎｇ　Ｃｈｅｎｎｉｓｔｒｙ（
Ｆ’ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）　（１９６６）　）　　の
第２２６〜２２９頁米国特許２．１９３．０１５号、同
２，５９２，３６４号、特開昭４８−６４９３３号など
に記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。また必要に
応じて、拗水軟化剤、ヒドロギシルアミンの如き保恒剤
、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有
機溶剤、ポリエチレンクリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カフ０ラー、競
争カゾラー、ナトリウムボロンハイドライビの如きかぶ
らせ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現
像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸化
防止剤などを含んでもよい・発色現像後の写真乳剤層は
通常漂白処理される。

蒙白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ
）、コバルト（■）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（ＩＩＩ
）−！たはコ・シルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えばエ
チレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジ
アミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミノポリカル
ボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有
機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロソフェ
ノールなどを用いることができる。これらのうちフェリ
シアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１１１）ナ
トリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（■）アンモニ
ウムは特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（■
１）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

本発明に系わる色素画像層を形成するカラー写真乳剤層
は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィ
ルム、紙、布などの可撓性支持体に塗布されろ。可撓性
支持体として有用なものは、酢酸セルロース、酢酸酪酸
セルロース、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート等の半合成または合成高分子から
成るフィルム、バライタ５．またはα−オレフインホリ
マー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン）等を塗布
またはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料
を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしても
よい。

これらの支持体を、反射材料用に用いろときは、支持体
中やラミネート層中に白色顔料を添加することが好まし
い。白色顔料としては、二酸化チタン、硫酸バリウム、
醇化１ＩＴｉ鉛、硫化曲鉛、炭ｌＩｌシカルシウム、三
酸化アンチモン、シリカ白、アルミナ白、リン酸チタニ
ウム等を挙げることができるが、三酸化チタン、硫酸バ
リウム、酸化Ｉ′Ｉｌｊ鉛は特に有用である。

これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤等との接着を
よのするために下塗処理される。支持体表面は下塗処理
の前または後にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を
施してもよい。

これらの支持体を反射材料に用いると乍は、支持体と乳
剤層の間にさらに、白色顔料を高密度に含む親水コロイ
ド層を設げて、白色度及び写真画像の鮮鋭度を向上させ
ろことができる。

本発明のマゼンタカプラーを有する反射材料においては
、支持体は、ポリマーをラミネートした紙支持体を用い
ることが多いが、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィル
ムを用いると、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の他に、
探度・暗部の描写に特らすぐれた写真画像が得られ特に
好ましい。この場合、合成樹脂フィルム原料としては、
ポリエチレンテレフタレー）、ｉｌｌセルｏ　−スカ、
白色顔料としては、硫酸バリウム、酸化チタンが特に有
用である。

本発明の写真材料は、現像処理、乾燥後、表面及び裏面
をプラスチック膜でラミネートｆることかできる。ラミ
ネート用のプラスチック膜としては、ポレオレフィン、
ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリスチレン、ブタジェン−スチレン共重合体、ポ
リカーボネート等カあり、特にポリエチレンテレフタレ
ート、ビニルアルコールとエチレンのコホリマー、ポリ
エチレン等は有用である。

（実施例） 以下に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこ
れらに限定されることはない。

実施例１ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−１）を用い
、このカプラー６．３ｇに例示化合物（Ｐ　−１０）　
１２．６９．酢酸エチル２０ｄを加え、６０℃に加温溶
解し、ゼラチン１０ｇ、ト９デシルにンゼンスルホン酸
ナトリウム１．０ｇを含む水溶液１００ａｔ中に添加し
て機械的な方法で微細な乳化分散物を得た。この乳化分
散物の全量なりｒ８０モルモルらなる塩臭化銀乳剤１０
０ｇ（Ａｇ　６．５５Ｆを含む）に加え、硬膜剤として
２係の２．４−ジヒドロキシ−６−クロロ−ｓ　−トリ
アジンナトリウム塩１０−を添加し、塗布銀量が１８０
■／ｒｒ？になるように両面をポリエチレンでラミネー
トした紙支持体上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチ
ン層を設けて試料を作成した。これを試料１とする。

次に、上述の例示化合物（Ｐ−１０）　　に８えて例示
化合物（Ｐ−９）、（Ｐ−３）、（Ｐ−３１）、（Ｐ−
３２）、（Ｐ−４２）及び（Ｐ−４６’）を使用して同
様にして試料を作成した。これらの試料を試料２．３．
４．５．６及び７とする。更に例示化合物（Ｐ−１０）
　に替えて比較用高沸点有機溶媒としてジブチルフタレ
ートを使用し、試料８を作成した。

一方、マゼンタカプラーとして、先の例示カプラー（Ｍ
−１）に変えて、次の比較カプラーを使用し、溶媒九例
示化合□ｄｐ（Ｐ−１０）　　を用い試料９を作成した
。

これらの試料１〜９に１００００１ｖｉＳのウエツヂ露
光を与え、次に示す処理液で処理した。

現像液 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　１５ｍ１ジ
エチレントリアミン５酢酸５　　ｇ ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
．９Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３５９ Ｎ　ａ　２　ＣＯ２３０，９ ヒビロキシアミン硫酸塩　　　　　　　　　　２　タイ
−アミノ−３−メチル−Ｎ−β− （メタンスルホンアミド）エチルア ニリン・３／２　Ｈ□Ｓｏ４・Ｈ２Ｏ４，５ｇ水で１０
００ｄにする ｐＨ１０，１ 標白定着液 チオ硫１’４９アンモニウム（７０ｗｔ％）　　　　１
５０ｍ、ｌＮａ２５ｏ３　　　　　　　　　　　　　　
５　　ｇＮａ［Ｆ”ｅ（ＥＤＴＡ））　　　　　　　　
　　　４０　９ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４　　ｇ水で１０００＋ｌにする ｐＨ６，８ 処理工程 温度　　時間 現像液　　３３℃　　３分３０秒 漂白定着液　　　　３３℃　　　　１分３０秒水　　　
　洗　　　　　２８〜３５℃　　　　３分上記処理を施
して得られた結果を次表に示す。

上述の結果から本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の
組合せ使用は写真特性忙おいて感度、及び最高濃度に近
い部分の濃度（肩部の濃度）が高く、従来のピラゾロン
カプラーに比較して写真特性が劣り、使用が困帷であっ
たものが飛跡的に改良されること、きらにカプリが出な
いすぐれた性能を示すことがわかった。

また、発色現像によって得られた見合色像は本発明のカ
プラーの特性から比較カプラー（Ａ）の５−ピラゾロン
カプラーに比べ短波長側の第２吸収がな（、長波長（１
１１１の吸収濃度も低いために鮮明なマゼンタ色相を示
していた。

次いで、これらの試料を６０℃、７０％ＲＨの高温高湿
下で２０日間退色テストを実施し次表の結果を得た。

上記の結果から本発明のカプラー及び高沸点有機溶媒の
組合せは色像の湿熱堅牢性においてもすぐれ、さらＫは
カプラーの分解から生じるといわれているスティンの発
生がなく、すぐれた性能を示すことがわかる。

実施例２ 例示カプラー（Ｍ−１９）　　を９．１９、高沸点有機
溶媒として例示化合物（Ｐ−４３）１８．２．！９、酢
酸エチル３０ｒｒｔｌを使用し、実施例１に記載した方
法に従って塗布液を調製した。ついで、例示カプラー　
（Ｍ−７）　９．８　、！？、（Ｐ−１０）　２０．０
　、！ｉ’、酢酸エチル３０ｍ／を使用して、上と同様
の方法で塗布液を調製した。更に実施例１に示した比較
カプラー（Ａ）をジブチルフタレートを用いて実施例１
と一］様てして塗布液を調製した。

上で調製したこれら塗布液を用い、両面がポリエチレン
でラミネートされた支持体上に、別表に示したように第
１層（最下層）〜第７層（最上層：を塗布し、カラー写
真感光材料１１，１２．１３を作成した。

各層の乳剤層の塗布液は実施例の手法に準じて調製した
。

これら種（１１〜１３）のカラー写真感光材料にＢ−Ｇ
−Ｒ３色分解フィルターを付し、実施例′１と同様に旗
光を与え、処理を施した。

このようにして得られた各試料のうち（Ｍ−１９）、（
Ｍ−７）を使用した試料１１および１２の＜３１ｕｉ□
□□は試料１３に比較し高感度で実施例１で示したよう
に高濃度域の肩部の濃度、階調が高（かつカプリ部分の
濃度が低く、９相は）、峰かで彩度が高いものであった
。

＊ａ　　２−（２−ヒドロキシ−３−６８０ｍブチル−
５−ｔθｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール＊
ｂ　ジブチルフタレート ＊ｃ　　２−（戊−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）ノチルアミビ）−２，４−ジクロロ−５−エ
チルフェノール ＊ｄ　　２．５−ジーｔａｒｔ−オクチルハドロキノン
＊ｅ　　Ｍ−１９，Ｍ−７及び比較カプラー（Ａ）＊ｆ
　　３，３．３’、３’−テトラメチル−５，６，５’
、６’−テトラプロピルオキシ−ビス−１，１′−スピ
ロインゲン＊ｇ　トリオクチルホスフェート ＊ｈ　　　ａＬ−ピバロイノＶ−悦−（３−ベンジル−
４−エトキシ−１−ヒダントイニル）−２−クコローｒ
−（ニー（２，４−ジーｔａｒｔ−アミルフェノキジン
ブチルアミのアセトアニリド また各乳剤層の増、襞色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；　３，３’−ジー（３−スルホプロピル
）−セレナシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル
当り２Ｘ１０−４モル） 緑感性乳剤層；３，３’−ジー（３−スルホプロピル）
　−５，５’−シフェニル−９−エチルオキサカルボシ
アニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り２．５Ｘ
１０−４モル） 赤感性乳剤層；　３，３’−ジー（３−スルホブｏヒル
）−９−メチルーチアジカルボシアニンナトリ実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体に次の第１
層から第１１層を重層塗布しカラー″Ｅ真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗布側にはチタンホワイ
トを白色顔料として、また微量の群青をＷ味染料として
含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｆｆ１′単位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

ｇ　１１４　（７ンチハレ一シヨン層）黒色コロイド銀
　　　　　　　・・・・・・０．０１ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・・・・０．２第２層（低感度赤感層
） 赤色増感色素（＊５と′Ｘ４）で分光増感された沃臭化
銀乳剤（沃化銀３．５モル係、平均粒子サイズ０．７μ
）　　　　　　　・・・銀０．１５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・・・・１．０シアンカプラー（＊３）
　　　　　　・・・・・・０．３０褪色防止剤（＊２）
　　　　　・・・・・・０１５カプラー溶媒（＊１８と
＊１）　　・・・・・・０．０６第３層（高感度赤感層
） 赤色増感色素（＊５と４）で分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀８．０モル係、平均粒子サイズ０７μ）　　
　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・・・・０．５０シアンカプラー（＊３）　　
　　　川・・・０．１０褪色防止剤（＊２）　　　　　
リ・・・・Ｏ，’０５カプラー溶媒（＊１８と＊１）　
　・・・・・・０．０２第４層（中間層） イエローコロイｈ’銀−−−−・・０．０２ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・１．Ｏ０混色防止剤（
＊１４）　　　　　　・・・・・・００８混色防止剤溶
媒（＊１３）　　　　・・・・・・０．１６ボリマーラ
テツクス（＊６）　　　　・・・・・・０．４０第５層
（低感度緑感層） 緑の増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２５モル幅、平均粒子サイズ０．４μ）　　　
　　　　　　　・・・銀０．２０ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・０゜７０マゼンタカプラー（＊１
１）　　　　・・・・・・０．４０褪色防止剤Ａ　（＊
１０）　　　　　・・・・・・０．０５褪色防止剤Ｂ（
＊９）　　　　　・・・・・・０．０５褪色防止剤Ｃ（
＊８）　　　　　・・・・・・（１，０２カプラー溶媒
（＊’？）　　　　　　・・・・・・０４゜第６層（高
感度緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３５モル幅、平均粒子サイズ０．９μ）　　　
　　　　　　　・・・銀ｎ、２０ゼラチン　　　　　　
　　　　・川・・０．７０マゼンタカプラー（＊１１）
　　　　・・・・・・０．ｄＯ褪色防止剤Ａ　（＊ｌＯ
）　　　　　・・・・・・０．０５褪色防止剤Ｂ（＊９
）　　　　　・・・・・・０．０５褪色防止剤Ｃ（＊８
）　　　　　・・・・・・０．０２カプラー溶媒（＊１
８）　　　　　　・・・・・・０，４０第７層（イエロ
ーフィルタ一層） イエローコロイ＋”銀−−−−−−０，２０ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・・・１．００混色防止剤（
＊１４）　　　　　　・・・・・・０，０６混色防止剤
溶媒（＊ｔ３）　　　　・・・・・・０２４第８Ｒ４（
低感度青感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２，５モルチ、平均粒子サイズ０５μ）　　　
　　　　　　　・・・釧０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・０．５０イエローカプラー（＊Ｉ
Ｓ）　　　　　・・・・・・０，２０カプラー溶媒（＊
ｉｓ）　　　　　　・・・・・・０，０５第９層（高感
度管感層） 青色増感色素（＊１６）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２５モモル、平均粒子サイズ１．４μ）　　　
　　　　・・・銀０．２０６　　−　　　　“　　Ａ ｅ　　・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　−ト
４−伊ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・
０．５０イ′：ｒ−７−カプラー（＊１５）　　　　　
・・・・・・０．７０カプラー溶謀（＊１８）　　　　
　　　・・・・・・０．０５第１０層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・・・・１，５
０紫外線吸収剤（＊１９）　　　　・・・・・・１，０
紫外線吸収剤溶媒（＊１８）　　　・・・・・・０，３
０混色防止剤（＊１７）　　　　　・・・・・・０．０
８第１１層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・・・１．０ここ
で使用した化合物は、次のとうりである二＊　１　ジオ
クチルフタレート ＊２２−（２−ヒト９０キシ−３−θθＣ−ブチルー５
−ｔ−ブチルフェニル）インソトリアゾール＊３２−Ｃ
α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブキ」Ｖア
ミド”〕−〕４，６−ジクロロー５−エチルフェノー ル４５，５’−ジクロル−３，３′−ジ（３−スルホブ
チル）−９−エチルチアカルボニルシアニンＮａｉ＊　
５　　トリエチルアンモニウム−３−〔２−（２−〔３
−（３−スルホプロピル）ナンド（１，２−ｄ）チアゾ
リン−２−イリデンメチル〕−１−プテニル）−３−ナ
フト（１，２−ｄ）チアゾリノ〕プロパンスルホネート ＊　６　　ポリエチルアクリレート ＊　７　　リン酸トリオクチルエステル＊８２．４−）
−ｔ−へキシルハイドロキノン＊　９　ジー（２−ヒト
９０キシ−３−ｔ−ズテルー５−メチルフェニル）メタ
ン ＊１０　　３，３．３’、３’−テトラメチル−５，６
，５’、６’−テトラプロポキシ−１，１’−ヒススピ
ロインゲン＊１１　　１−　（２，４，６−４リクロロ
フエニル）−３−（２−クロロ−５−テトラデカンアミ
）−Ｊ）アニリノ−２−ピラゾリノ−５−オン ＊１２　５，５’−ジフェニル−９−エチル−３，３仁
ジスルホプロピルオキサカルボシアニンＮａ塩＊１３　
　リン９−ｏ−クレジルエステル＊１４　　２．４−ジ
ーｔ−オクチルノ・イドロキノン＊１５　　α−ピパロ
イル−α−ＣＣ２，４−ジオキソ−１−ベンジル−５−
エトキシヒダントイン−３−イル）−２−クロロ−５−
（α−２，！＋−ジオキソーも一アミルフェノキ７）ブ
タンアミン〕アセトアニリビ ＊１６　　トリエチルアンモニウム３−〔２−（３−ベ
ンジルロダニン−５−イリデン）−３−ペンズオキサシ
リニル〕プロパンスルホネート ＊１７　　２，４−ジー８θＣ−オクチルノ１イビロキ
ノン＊１８　　トリクレジルホスフェート ＊１９　５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−ｔ−オクチル）フェニルベ／ズトとし、こ
れを以後の比較対照試料とした。

次に本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−６’）を次に示す
。第５層（低感度緑感層）、第６層（高感度緑感層）に
用いた以外は、試料２１と同様にして調製した、試料２
２を作成した。

第５層（低感緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル係、平均粒子サイズ０．４μン　　
　　　　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　
　　・・・・・・０．７０マゼンタカズラ−（Ｍ−６）
　　　・・・・・・０５９退色防止剤Ａ　（＊１０）　
　　　・・・・・・０．０７退色防止剤Ｂ（＊９）　　
　　　・・・・・・０．０２カプラー溶媒（＊　１８　
、）　　　　　　　・・・・・・０．５９第６層（高感
緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル類１平均粒子サイズ０．９　、ｌｉ
　）　　　　　　・・！ｏ、ｔ　。

ゼラチン　　　　　　　　　　・山・・０，７０マゼン
タカプラー（＋、４−６　）　　　　・・・・・・０５
９退色防止剤Ａ　（＊１０）　　　　　・・・・・・０
．０７退色防止剤Ｂ（＊９）　　　　　　・・・・・・
０．０２カプラー溶媒（＊ｉｓ）　　　　　　　・・・
・・・０５９次に本発明のマゼンタカプラー（ｉｉＩ　
　＋；　）　ト本発明のフェノール系化合物（Ｐ−４６
”）　　を次に示す第５層（低感度緑感層）、第６層（
高感度緑感層）に用いた以外は試料２１と同様にして調
製した試料２３を作成した。

第５層（低感緑ｇ層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀２．５モル係、平均粒子サイズ０．４μ）　　
　　　　　　　　・・・ａ０１０ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（Ｍ−
６）　　　　・・・・・・０．５９退色防止剤Ａ　（＊
１０）　　　　　・・・・・・０，０７退色防止剤Ｂ（
＊９）　　　　　　・・・・・・０，０２カプラー溶媒
ＣＰ−４６）　　　　　　・・・・・・０．５９第６層
（高感緑感層） 緑色増感色素（＊１２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル係、平均粒子サイズ０．９μ）　　
　　　・・・銀０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・・・・０．７０マゼンタカプラー（Ｍ−６）　　
　　・・・・・・０，５９退色防止剤Ａ（＊１０）　　
　　　・・・・・・０，０７退色防止剤Ｂ（＊９）　　
　　　　・・・・・・０，０２カプラー溶媒（Ｐ−４６
）　　　　・・・・・・０．５９これらの試料２０１〜
２０３　　について常法に従ってウェッジ露光した後、
下記現像処理を行った結果を表−■に示す。濃度測定は
富士ＦＳＤ−１０３を用いた。

〔処理工程〕

第一現像（黒白現像）　３８℃　　　　　１′１５”水
　　　洗　　　　　　　　　３８℃　　　　　　　１’
３０”反転露光　　　　　１００Ｌｕｘ以上　　１”以
上カラー現像　　　　　３８℃　　　　２°１５”水　
　　洗　　　　　　　　３８℃　　　　　　　　　４５
”漂白定着　　　　　　３８℃　　　　２’００”水　
　　洗　　　　　　　　　３８℃　　　　　　２’１５
”〔処理液組成〕 第−現像液 二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五す）　ＩＪウム塩　　　　　　　０．６
ｇジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　４．０Ｉ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇチオシ
アン酸カリウム　　　　　　　　　　　１．２Ｉ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　３５．０，９ハイドゝ
ロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　　　　　２５．０，９
ジエチレンクリコール　　　　　　　　　　１５．Ｏｘ
／１−フェニル−４−ヒビロキ’／メーＩＦ−ルー４−
メチル−３−ピラゾリドン　　　　　　２，０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　０．５．９ヨウ化カ
リウム　　　　　　　　　　　５．０ｄ水を加えて　　
　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ９，７０） カラー現像液 はンジルアルコール　　　　　　　　　　　１５０尻ｌ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　１２．０ｍ
１３．６−シチアー１，８−オクタンジオール　　　０
．２ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　０．５，９
ジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　　２５．１ヒビロキシル
アミン硫酸塩　　　　　　　　　３．０ｇＮ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスル ホンアミビニチル）−３−メチル −４−アミンアニリン硫酸塩　　　　　　　ｓ、ｏｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　０．５ｇヨウ化
カリウム　　　　　　　　　　　　１゜Ｏ■水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１１（ｐＨ１０，４０） 漂白定着液 ２−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　　　　　１．０．９
エチレンジアミン四酢酸・ニナト リウム・二水塩　　　　　　　　　　　　　５．Ｏｇエ
チレンジアミン四酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）・アンモニウ
ム−水塩　　　　　　　　　　８０．１’亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１５．１チオ硫酸ナトリウム
（７００ｇＺｌ液）１６０．ＯｍＪ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　５．０ｍｌ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１１（ｐＨ６，５０） 上表で示されるとおり、本発明のカプラーと本発明のフ
ェノール系化合物を用いた試料２３は、銀滑か少ないに
もかかわらず優れた発色４度を示し、且つ色像安定性に
も優れていることが明らかである。

実施例４ 次にトリアセテートフィルムベース上ζ（、以下の順序
に第１〜第１２層を塗布して試料１０１を作成した。

第１層；　ハレーション防止層 紫外線吸収剤５−クロロ〜２−（２−ヒドロキシ−３，
５−ジーｔ−ブチルフエニル）−２Ｈ−インシトリアゾ
ール１５Ｌ２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−７’チルフ
エニル）　−２８−−＜ンフトリアゾール３Ｃ１，２−
（２−ヒドロキシ−３−ｐｅｃ−ブチル−５−ｔ−ブチ
ルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール３５ｊｊ、ｉ
６よび、ドデシル５−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−２
−ベンゼンスルホニル−２，４，４ンタジ工ノエート１
００ｇと、トリクレジルホスフェート２００　罰、酢ｅ
エチル２００＋＋ｙ１．）’デシルはンゼンスルホン酸
ナトリウム２０．！ｉ’、１０％ゼラチン水溶液を高速
撹拌して得られる乳化物（以下乳化物（ａ）という）を
、１０チゼラチン、黒色コロイド銀、水、および塗布助
剤と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第２層；　ゼラチン中間層 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを、ジグチル
フタレート１００ＣＣ及び酢酸エチル１００ωに溶解し
、１０％ゼラチンの水溶液１′ｋｇと高速撹拌して得ら
れた乳化物（以下、乳化物（ｂｌという）２に９を１０
チゼラチン１．５　ｋｇに混合し、乾燥膜厚１μになる
ように塗布した。

第３層；　低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）　−５−（２’−（２”、４“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）プチルアミビ）−フェノール１００．９を、
トリクレジルホスフェート１００ＣＣ及び酢酸エチル１
００ＣＣに溶解し、１０係ゼラチン水溶液１ｋｇと高速
撹拌して得られむ乳化物（以下、乳化物（Ｃ）とい５）
５００．！ｉ＋を、赤感性の沃臭化銀乳剤１ｋｇ（銀７
０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は４モル係）
に混合し、乾燥膜厚１μになるように塗布した。（銀量
０．５ｇ／ｗ？）第４層；　高感赤感乳剤層 乳化物（Ｃ１を、赤感性の沃臭化銀乳剤１に９（銀７０
ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２．５モル係
）に混合し、乾燥膜厚２，５μになるように塗布した。

（銀量０．８／ｉ／ｒｒ？）第５層；　中間層 乳化物（ｂ）　１　ｋｇを、１０％ゼラチン１ｋｇに混
合し、乾燥膜厚１μになるように塗布した。

第６層；　低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代わりにマゼンタカプラーである１−
（２，４，６−ドリクロロフエニル）−３−（３−（２
，４−シーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ペンズア
ミビ）−５−ピラゾロンを用いた他は第３層の乳化物と
同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｄｌとい５
）３０（ｌを、緑感性の沃臭化銀乳剤１　ｋｇ　（銀７
０Ｉ、ゼラチン６０！！を含み、ヨード含量は３モル係
）に混合し、乾燥膜厚２．０μ如なるように塗布した。

（銀量０．７９／第７＠；　高感緑感乳剤層 乳化物（ａｌｌｏｏｏｇを、緑感性の沃臭化銀乳剤１ｋ
ｇ（銀７０１１ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２
．５モル係）に混合し、乾燥膜厚２．０μになるように
塗布した。（銀量０．７．！９／？Ｆ１’）第８Ｉ惰；
　ゼラチン中間層 乳化物（ｂ）　ｔ　ｋｇを１０チゼラチン１ゆに混合し
、乾燥膜厚０．５μになるように塗布した。

第９ｊ特；　黄色フィルタ一層 黄色コロイド１銀を含む乳剤を、乾燥膜厚１μになるよ
うに塗布した。

第１０層；　低感青感乳剤層 シアンカプラーの代わりにイエローカプラーでアルα−
（ピバロイル）−α−（１−インジル−５−エトキシ−
３−ヒダントイニル）−２−クロロ−５−）＃デシルオ
キシ力ルポニルアセトアニリト９を用いた他は第３層の
乳化物と同様にして得られた乳化物（以下、乳化物（ｅ
ｌとい５　）１０００ｇを青感性の沃臭化銀乳剤１　ｋ
ｇ（銀７０ｇ１ゼラチン６０．９を含み、ヨード含量は
２．５モル係）に混合し、乾燥膜厚１．５μになるよう
に塗布した。（銀量０．６．！９／ｉ） 第１１層；　高感青感乳剤層 乳化物（０１１０００ｇを、青感性の沃臭化銀乳剤１ｋ
ｇ（銀７０ｇ、ゼラチン６０ｇを含み、ヨード含量は２
．５モル係）に混合し、乾燥膜厚３１１になるように塗
布［７た。（銀量１．１，９／ｍ”）第１２層；　第２
保護層 乳化物（ａ）を、１０チゼラチン、水、および塗布助剤
と混合し、乾燥膜厚が２μとなるよう塗布した。

第１３層；　第１保護層 表面をかぶらせた微粒子乳剤（粒子サイズ０．０６μ、
１モル係沃臭化銀乳剤）を含む１０係ゼラチン水溶液を
銀塗布量０．１９／ｍ”、乾燥膜厚０．８μになるよう
塗布した。

各層には、それぞれゼラチン硬化剤１．４−ビス（ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタンおよび界面活性剤を
添加した。

次に本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−Ｓ）を、次に示す
第６層低感緑感層、第７層高感緑感層に用いた以外は、
試料３１と同様にＩ−て調製した試料３２を作成した。

第６層；　低感緑感層 本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−５）を用いた他は第３
層の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下乳化物（
ｆ）という）を乳化物（ｄｌと等モル緑感性の沃臭化銀
乳剤５００．９（銀３５ｇ、ゼラチン３０ｐを含みヨー
ド含量は３モル幅）に混合し、乾燥膜厚２．０μになる
ように塗布した。（銀量０、３５　ｇ／　ｎ？　） 第７層；　高感緑感層 乳化物（ｄ）と等モルの乳化物（ｆ＋を緑感性の沃臭化
銀乳剤５００．！？（銀３５ｇ、ゼラチン３０ｇを含み
、ヨード含量は２．５モル幅）に混合し、乾燥膜厚２．
０μになるように塗布した。（銀量０．３５５＋／、、
？’） 次に、本発明のマゼンタカプラー（Ｍ−５）と本発明の
フェノール系化合物（Ｐ−４７）を用いた他は、第３層
の乳化物と同様にして得られた乳化物（以下乳化％Ｉ　
ｆｇ＋という。）を、試料３２の乳化物（ｆ）の代りに
用いた試料を作成し、試料３３とした。

これらの試料３１〜３３について常法に従ってウェッジ
露光した後下記現像処理を行った。結果を表−■に示す
。濃度測定は、富士ＦＳＤ−１０３を用いた。

処理工程 工程　　　　　　時間　　　　　温ぜ 第一現像　　　　　６分　　　　３８℃水　　　洗　　
　　　　　２分 反　　　転　　　　　　　２分 発色現像　　　　　６分 調　整　　　　２分 漂　　　白　　　　　　　　　６分 定　　着　　　　　　　４分 水　　　洗　　　　　　　４分 安　　定　　　　　　　１分　　　　　　常　湿乾　　
燥 処理液の組成は以下のものを用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００　萬ｌニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　２ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０　９ハイドゝロ
キノン・モノスルフォネート　　　　３０．Ｖ炭酸ナト
リウム（−水塩）　　　　　　３０　ｙｌ−フェニル−
４メチル−４−ヒト７０キ７メチル−３ピラゾリト９７
　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　
　　　　１．２ｇヨウ化カリウム（０１％ｇ液）　　　
　　　　　　２　　ａｔ水を加えて　　　　　　　　　
　　１０００　度を反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−４リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　３ｇ塩化
第１スズ（二水塩）　　　　　　　　　１ｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　　　　　０．１！ｑ水酔化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　１５ａｉ水を加えて　　　　　　　　
　　１０００ｒｎ１発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｅニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレン ホスホン酸・五ナトリウム塩　　　　　　　　３ｇ邪硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｙ第３リン酸ナ
トリウム（１２水塩）　　　　　　３６　　、！？臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃沃化カリノ
ン０．１％溶液）　　　　　　　９０ｒｔｔｌ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　
　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルフォンアミビニチル）−３−メチル−４− アミンアニリン・硫酸塩　　　　　　　　１１　　ｇ３
．６−シチアオクタンー１．８−ジオール　　　１ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７
００　尻ｅ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２
　　ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）　　　　　　　　　　　　８９チ
オグリセリン　　　　　　　　　　　０．４ｍＡ！氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　３　耐水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　ｍｌ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｓｏ
ｏ　　ｇエチレンジアミン四酢酸 ナトリウム（三水塩）２ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム（三水塩）　　　　　　１２０
　．９臭化カリウム　　　　　　　　　　　１００　　
ｆｉ水を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ定
着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　　ｍｌ！チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｓ
ｏ、ｏｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５．
０１重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０Ｉ水
を加えて　　　　　　　　　　１０１００Ｏ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｄホルマリン（３７重ｉｔ％）　　　　　　　　　
　　５．０ｍＡ’富士ドライウェル （富士フィルム■製界面活性剤）　　　　　　５〇−水
を加えて　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ！上表で
示されるとおり、本発明のカプラーと本発明のフェノー
ル系化合物を用いた試料３３は、銀量が少ないＫもかか
わらず、優れた発色濃度を示し、且つ色像安定性にも優
れていることが明らかである。

実施例５ マゼンタカプラーとして例示カプラー（Ｍ−２）を使用
し、このカプラー６．６ｇに例示化合物（Ｐ−９）　１
０ｇ、酢酸エチル２０ｍ７を加え、６０℃に加熱して溶
解し、ゼラチン１０ｇ、ト”デシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム１．０ｇを含有する水溶液１００ｍ／中に添
加して機械的な方法で微細な乳化分散物を得た。この乳
化分散物の全量なりｒ９０モルモルらなる塩臭化銀１０
０　、！ｉｌ　（Ａｇ６．５５ｇを含む）に加え、硬膜
剤として２チの２，４−ジヒト９０キシー６−クロロー
８−トリアジンナトリウム塩１０ａｌを添加し、塗布銀
量が６００■／ｒｒｌになるようにトリアセテートクリ
ヤーベース上に塗布し、この塗布層の上層にゼラチン層
を設けて試料を作成した。これを試料４１とする。

次に、上述の例示化合物ＣＰ−９）に替えて例示化合物
（Ｐ−４５’）を使用して、同様の方法で試料を作成し
た。これを試料４２とする。また、例示カプラ（Ｍ−２
）を（Ｍ−３）の同重量に置き換え、全（上と同様の例
示化合物（Ｐ−９）及びＣＰ−４２）を使用して試料を
作成した。これを試料４３及び４４とする。

更に、マゼンタカプラーとして、先の例示カプラー（Ｍ
−２）及び（Ｍ−３）に変えて、実施例１で使用した比
較カプラー（勾を用い、溶媒に例示化合物（Ｐ−９）及
びジグチルフタレートを使用し、先に記載した方法と全
く同様にして試料を作成した。これを試料４５及び４６
とする。

これら試料４１から４６に２００　ＣＭＳのウエッヂ露
光を与え１次に示す処理液で処理を、殖した。

その結果を表−５に示す。

１　カラー現像　　　３６．７℃　　３分００秒２　　
停　　止　　　　　　２７　℃　　　　　　４０秒３　
　水　　　洗　　　　　　２７　℃　　　　　　４０秒
４　第一定着　　　　２７　℃　　　　４０秒５　　水
　　　洗　　　　　　２７　℃　　　　　　４０秒６　
　促　　　進　　　　　　　２７　℃　　　　　　４０
秒７　　漂　　　白　　　　　　　　２７　　℃　　　
　　　　４０秒８　　水　　　洗　　　　　　２７　℃
　　　　　　４０秒９　第二定Ｎ　　　　　２７　　℃
　　　　４０秒１０　　　水　　　洗　　　　　　２７
　℃　　　　１分００秒１１　　安　　定　　　　　　
２７　℃　　　　　　１０秒発色現像液組成 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　４３５ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ　　Ｎ− ジエチルアニリン　　　　　　　　　　　２．９５ｇ炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７．１０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　Ｌ７２ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１ｊｐＨ１０，５ 停止液組成 硫酸（６Ｎ）　　　　　　　　　　　　５０ＴｒＬＪ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１１ＨｔＯ 第一、第二定着液組成 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　６０　　ｇ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸
水素ナトリウム　　　　　　　１０．３ｇヨウ化カリウ
ム　　　　　　　　　　　０．５．９水を加えて　　　
　　　　　　　　　１１ｐＨ５，８ 促進液組成 ピロ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　３．３．
９氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　５ｏ、πｌＢ
Ａ−１ （ＫＯＤＡＫ過硫酸漂白促進剤）　　　　　３３ｙＥＤ
ＴＡ−４ｔトｌ）ラム塩　　　　　　　　　　０．！１
水を加えて　　　　　　　　　　　　１１ｐＨ４，０ 漂白液組成 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　３３．（Ｌ９塩化
ナトリウム　　　　　　　　　　１５０ｇリン酸２水素
ナトリウム　　　　　　　　　　７．０ｇリン酸（８５
チ）　　　　　　　　　　　２．５耐水を加えて　　　
　　　　　　　　　１１ｐＨ２，３ 安定液組成 ホルマリン（３７チ）　　　　　　　　１５．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　１１これらの結果から
、本発明のピラゾロトリアゾールカプラーへの高沸点有
機溶媒の使用により、飛躍的に改良された写真特性（感
度、階調、最高到達濃度、カプリ）を与えることがわか
る。

〔発明の効果〕

本発明によれば、前記一般式〔■〕に示される長波長側
の吸収の裾切れのよいすぐれた色相のマゼンタカプラー
を用い、発色濃度が高（、色像堅牢性及び色再現性のす
ぐれたハロゲン化銀写真感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が設け
   られたハロゲン化銀カラー写真感光材料であつて、前記
   ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で表わさ
   れるマゼンタカプラーの少なくとも一種が下記一般式〔
   II〕で表わされる高沸点有機溶媒の少なくとも一種と共
   存して分散されていることを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子または置換基を
   表わし、Ｘは水素原子または芳香族一級アミン現像薬酸
   化体とのカップリング反応により離脱しうる基を表わし
   、Ｚは窒素原子または炭素原子を表わし、Ｚが炭素原子
   のとき、この炭素原子上に水素原子以外の置換基が結合
   していてもよく、またＲ＾１、Ｒ＾２またはＸで２量体
   以上の多量体を形成してもよく、Ｚが炭素原子のときは
   、この炭素原子で２量体以上の多量体を形成してもよい
   。） 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３及びＲ＾４は、それぞれアルキル基、シ
   クロアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
   わし、ｎは０から４の整数を表わし、ｎが２以上のとき
   、この２以上のＲ＾４は同じ基であつても異なる基であ
   つてもよく、また、Ｒ＾３及びＲ＾４はお互いに結合し
   て５員または６員の環を形成してもよい。）