JPS6295347A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱可塑性樹脂組成物に関するものであり、更に
詳しくは相溶性の乏しい熱可塑性樹脂を第３成分の配合
により相溶させ、両樹脂の欠点を改良すると共に優れた
機械的特性、優れた成形加工性および難燃性を有する成
形品を与える熱可塑性樹脂組成物を提供するにある。

（従来の技術） 従来、性質の異なる熱可塑性樹脂をブレンドすることに
より、それぞれの熱可塑性樹脂がもつ欠点を解決しよう
とする試みが多くなされている。

しかしながら、異種ポリマーは通常相溶性が乏しいため
均一に混合せず、いわゆる「海−島」構造を形成し、こ
の「海−島」の界面は極めて弱く、このため得られる組
成物はもろく、機械的強度、衝撃強度が低下する。

さらに優れた自己消火性を有する樹脂の他の欠点、例え
ば成形加工性を改良する目的で異種ポリマーをブレンド
した場合、成形加工性は改良されるが、自己消火性が損
われるという間ｍが発生する。

（発明が解決しようとする問題点） ポリフェニレンエーテルは、機械的性質、電気的性質、
耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良いなど、全
般にわたってバランスのとれた優れた性質を備えている
ためにエンジニアリングプラスチックとして多くの用途
に用いられているが、成形加工性、耐衝撃強度および耐
薬品性が劣るという大きな欠点ををしている。一方、耐
薬品性の優れたエンジニアリングプラスチックとして、
熱可塑性ポリエステル樹脂（たとえば、ポリエチレンテ
レフタレートやポリブチレンテレフタレート等）やポリ
アミド樹脂（たとえば、ナイロン６やナイロン６６等）
がある。前者の熱可塑性ポリエステル樹脂は高い融点と
優れた機械的強度を宵しているが、加重下の熱変形温度
が極めて低いため、成形材料としては通常ガラス繊維を
大量に配合して使用されている。しかるにガラス繊維で
強化された熱可塑性ポリエステル樹脂は成形品の表面特
性が悪く、かつ成形時にガラス繊維の配向が起こり、成
形品の強度異方性が極めて大きく、また成形品の収縮率
異方性のため、成形品がソリ変形を生ずるなどの欠点を
有している。

ポリフェニレンエーテルおよび熱可塑性ポリエステル樹
脂が持つこれらの欠点を解消するために、両者を溶融混
合する試みも特公昭５１−２１６６４号公報に提案され
ている。しかしながら得られた組成物は両者の分子構造
に由来する性質（たとえばＳＰ値などで表わされる）が
大きく異なるため、典型的な非相溶の性質を示す。すな
わち、機械的性質は両者の値から期待されるものより大
幅に低下し、さらにこの組成物より得られる成型品は、
単独のものに比べて外観も悲くなる。

一方ボリフエニレンエーテルの流動性を改良することを
目的としてポリアミド樹脂を配合することが特公昭４５
−９９７号公報に提案されているが、ポリフェニレンエ
ーテルとポリアミドとは極めて相溶性が悪く、得られた
樹脂組成物は機械的性質の低下が著しく、流動性改良以
外に特徴のある性質は得られていない。

さらに、ポリフェニレンエーテル樹脂単独では成形加工
性が著しく悪いために、その改良として実際上は特公昭
４３−１７８１２号公報に提案されているようにスチレ
ン系樹脂を使用している。

あるいは、その他の方法として各種樹脂とブレンドして
成形加工性を改良して使われている。このタメ、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂自体が有する自己消火性が損われ
、ポリフェニレンエーテル樹脂単独よりも著しく燃えや
すくなるという欠点を何しており、難燃性の改良が望ま
れている。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は性質の異なる相溶性の乏しい熱可塑性樹脂
のブレンドにおいて、第３成分の配合により両者を相溶
させ、両樹脂が有している優れた性質を低下させること
なく、両樹脂の欠点を改良するべく鋭意検討した結果、
熱可塑性樹脂（たとえば熱可塑性ポリエステル樹脂やポ
リアミド樹脂など）とエポキシ基含有のスチレン系樹脂
および／または該スチレン系樹脂と分子相溶性を有する
熱可塑性樹脂に、第３成分としてエポキシ基含有のスチ
レン系樹脂を配合することにより、系全体の相溶性を改
良し、さらに芳香族ポリカーボネートを、好ましくはリ
ン化合物を併用することにより難燃性が付与できると共
に曲げ強度や熱変形温度をも改良でき、優れた性能を有
する樹脂組成物が得られるという非常に興味ある事実を
見い出し、本発明を完成するに到った。すなわち本発明
は末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基から選
ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が１５０〜３
００℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜９５重量部、エポキシ
基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）０．０１〜５０重量
部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）０〜９０
重量部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性を
宵する熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜９０重量部を合計１００
重量部とし、（Ｃ）と（Ｄ）との合計量が５重量部以上
であり、さらに下記一般式（Ｉ）で示される繰返し単位
を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または一般式
（Ｉ）で示される繰返し単位を２５重量％以上含有する
芳香族コポリカーボネート（Ｅ）を含有していることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物および該組成物にさらに
下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）で示される化合物よりな
る群から選ばれた１種以上のリン化合物（Ｆ）を含有し
ていることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

［但し、式中ｘ’　、ｘ’　　：臭素原子および／また
は塩素原子 ｐ、ｑ：１〜４の整数 ｎ　　：２〜４の整数 ｒ＋ｔ：０または１〜２０の整 数 Ｙ　　：アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−〇−１ −ＣＯ−、−５−１ −ｓｏ−、−Ｓ　− または−（２個のベン ゼン環が直接結合）コ Ｒ，ｏ−Ｐ−ｏＲ，・・・・・・・・・　（ＩＩ）■ ＯＲ。

Ｒ，０−Ｐ−ＯＲ，・・・・・・・・・　（ＩＩＩ）Ｒ
１ Ｒ，０−Ｐ−ＯＲ，・・・・・・・・・（ＩＶ）（ただ
し、式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ５はそれぞれ同一または異
なるアルキル、ハロアルキル、アリールおよびハロアリ
ール基を示す。）本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）と
しては、末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基
から選ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が１５
０〜３００℃の熱可塑性樹脂であり、たとえばポリエチ
レンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリンクロヘキサンジメ
チレンテレフタレート、ポリオキシエトキシベンゾエー
ト、ポリエチレンナフタレート、上記ポリエステル構成
成分と他の酸成分および／またはグリコール成分、たと
えばイソフタル酸、Ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、
セバシン酸、ゲルタール酸、ジフェニルメタンジカルボ
ン酸、ダイマー酸のような酸成分、ヘキサメチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ビスフェノールＡ１ネオペンチルグリコールアルキ
レンオキシド付加体のようなグリコール成分を共重合し
たポリエステル、芳香族ポリエステル・ポリエーテルブ
ロック共重合体、芳香族ポリエステル・ポリラクトンブ
ロック共重合体、ボリアリレート等の広義のポリエステ
ル、ナイロン６、ナイロン６．６．ナイロン６．９、ナ
イロン６．１０、ナイロン６．１２、ナイロン６／６，
６、ポリキシリレンアジパミド、ポリへキサメチレンテ
レフタラミド、ポリフェニレンフタラミド、ポリキシリ
レンアジパミド／ヘキサメチレンアジパミド、ポリエス
テルアミドエラストマー、ポリエーテルアミドエラスト
マー、ポリエーテルエステルアミドエラストマー、ダイ
マー酸共重合ポリアミドのようなポリアミドが例示され
、単独または複数樹脂のブレンドもしくはそれらの共重
合体等であってもよい。特に融点が２００″Ｃ以上のも
のが耐熱性の点から好ましい。通常、上記ポリエステル
樹脂はフェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（６／
４重量比）中３０℃で測定して求めた固有粘度が０．４
以上であることが好ましく、更には０．５以上であるこ
とが特に好ましい。また、ポリアミドは通常相対粘度（
ＪＩＳＫ　６８１０−１９７０に準じ９８％硫酸中で測
定）が１．８以上であることが好ましく、更には２０以
上であることが特に好ましい。

また、本発明におけるエポキシ基を含有するスチレン系
樹脂（Ｂ）としては、グリ／ジルメタクリレート、グリ
シジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリ
ルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレートのグリシジルエーテル、ポリアルキレングリ
コール（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、グ
リンジルイタコネートのようなエボキン基含有共重合性
不飽和単量体を共重合またはグラフト共重合したポリス
チレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体、スチレ
ン働ブタジェン共重合体のようなスチレン含有重合体が
例示される。エポキシ基含有共重合性不飽和単量体の含
を量は樹脂（Ｂ）に対し、通常０．５〜３０重量％であ
り、好ましくは１〜２０重量％である。

また、本発明におけるエポキシ基非含存のスチレン系樹
脂（Ｃ）としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン
、ポリα−メチルスチレンのような単独重合体、スチレ
ン番ブタジェン共重合体、スチレン・イソプレン共重合
体、スチレンΦアクリロニトリル共重合体、スチレン・
アクリロニトリル・アクリレート共重合体、スチレン・
アクリロニトリル・ブタジェン共重合体、スチレンブタ
ジェン系ゴム変性ポリスチレン、ＥＰＤＭ系ゴム変性ポ
リスチレン、アクリルゴム変性スチレン・アクリロニト
リル共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体、水素化
スチレン・ブタジェンブロック共重合体等のポリスチレ
ン系熱可塑性エラストマー等が例示される。

さらに、本発明における熱可塑性樹脂（Ｄ）としては、
スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶性（分子オーダーで相
溶し、スチレン系樹脂（Ｃ）のＴｇを変化させ単−Ｔｇ
を与えるブレンド）を有する樹脂であり、具体的にはポ
リフェニレンエーテル系樹脂が例示される。ポリフェニ
レンエーテル樹脂としては、一般式 で示される構成単位を有する樹脂があげられる。

ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，およびＲ７は水素、ハロゲン
、炭化水素基、置換炭化水素基、シアノ基、アルコキシ
基、フェノキシ基又はニトロ基であり、ｎは重合度を示
す。Ｒ，、Ｒｅ　、Ｒ，およびＲ１の具体例としては水
素、塩素、臭素、ヨウ素、メチル、エチル、プロピル、
アリル、フェニル、ベンジル、メチルベンジル、クロル
メチル、ブロムメチル、シアンエチル、シアハメトキシ
、エトキシ、フェノキシ、ニトロなどの基があげられる
。具体的にはたとえば、ポリ−２，６−シメチルー１．
４−フェニレンエーテル、ポリ−２＋　６−９エチル−
１，４−フェニレンエーテル、ポリ−２，６−ジプロビ
ルー１，４フエニレンエーテル、ポリ−２，６−シメト
キシー１．４フエニレンエーテル、ポリ−２，Ｒ３−ジ
クロルメチル−１゜４−フェニレンエーテル、ポリ−２
，６−’）ブロムメチル−１，４−フェニレンエーテル
、ポリ−２，８−ジフェニル−１，４−フェニレンエー
テル、ポリ−２，６−ジドリルー１，４−フェニレンエ
ーテル、ポリ−２，６−ジクロル−１，４−フェニレン
エーテルおよびポリ−２，５−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル、ポリ−２，６−ジペンジルー１，４−
フェニレンエーテルなどがあげられる。

好ましいポリフェニレンエーテル樹脂は一般式における
Ｒ１とＲ７がアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル
基を有するポリマーであり、ｎは通常５０以上が好まし
い。

成分（Ｃ）および成分（Ｄ）はいずれか一方の成分ポリ
マーの存在下に他方の成分のモノマーを重合させたもの
でもよい。

さらに本発明において難燃性および優れた成形加工性を
得るために、前記（Ｅ）成分を、好ましくは（Ｅ）成分
および（Ｆ）成分を含有する必要がある。

本発明における（Ｅ）成分としては、通常ハロゲン化ビ
スフェノールまたはそのアルキレンオキシド付加体にホ
スゲンもしくは他のカーボネート前駆体を作用させるか
、上記組成に更にハロゲン非含有の二価フェノール類、
グリコール類または二塩基酸クロライド、オキシハロゲ
ン化リン、ハロゲン化リン等を配合して共反応により製
造することができる。反応の際、所望により有機−価ア
ルコールまたはｍ個フエノール類を存在させて連鎖停止
反応により重合度を調節することもできる。繰返し単位
の数は２以上であり、好ましくは５〜５０、更に好まし
くは１０を越えかつ１６未満の範囲である。繰返し単位
の数が２未満では融点が低く耐熱性を低下させ、一方大
きくなり過ぎると均一配合が困難となり物性が低下する
欠点を生じる。

次に本発明における（Ｆ）成分としては前記一般式（ｎ
）〜（ＩＶ）で示される化合物であり、一般式（ｎ）で
表わされる化合物の具体例としては、トリメチルホスフ
ェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、タレジルジフェニ
ルホスフェート、ジフェニルオクチルホスフェート、ト
リブチルホスフェート、トリス（３−クロルエチル）ホ
スフェート、トリス（ジクロルプロピル）ホスフェート
、トリス（２，３−ジブロムプロピル）ホスフェート、
トリス（ブロムクロルプロピル）ホスフェート、トリス
（２−ブロムエチル）ホスフェート、トリオクチルホス
フェート、トリプト′キシエチルホスフェートなどがあ
げられる。

一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物の具体例としては
、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイト、
トリス（２−クロルエチル）ホスファイト、トリフェニ
ルホスファイトなどがあけられる。

一般式（ｒＶ）で表わされる化合物の具体例としては、
フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルポスホン酸ジエ
チル、フェニルホスホン酸ジブチル、ベンジルホスホン
酸ジメチル、ペンンルホスホン酸ジエチル、ビス（ヒド
ロキノエチル）ベンジルホスホネート、ビス（２−ブロ
モエチル）２−ブロモエチルホスホネートなどがあげら
れる。

前記一般式（ｎ）〜（ＩＶ）で表わされる化合物は１種
または２種以上を同時に用いてもよい。

本発明において（Ｅ）成分または（Ｅ）成分と（Ｆ）成
分とを難燃剤として用いているが、該難燃剤を組合せて
さらにアンチモン系化合物を難燃助剤（（Ｇ）成分）と
して用いることができる。

使用し得るアンチモン系化合物としては無機および有機
のアンチモン化合物が広く挙げられるが、経済性、効果
を考慮したとき三酸化アンチモン、リン酸アンチモンの
ような無機アンチモン化合物、Ｓｂ−カプロン酸塩、Ｓ
ｂ−ポリメチレングリコレート、トリフェニルアンチモ
ンのような有機アンチモン化合物が好ましく、更には二
酸化アンチモンが特に好ましい。

本発明組成物において成分（Ｂ）のエポキシ基と成分（
Ａ）との反応性を促進するか、もしくはエポキシ基の開
環により、成分（Ａ）との親和性を向上させるため触媒
を使用することが好ましい。成分（Ａ）とエポキシ基と
の反応は無触媒でも効果が認められるが、触媒を使用す
るとより反応が著しく促進される。触媒としては、一般
にアミノ類、リン化合物、炭素原子数１０以上のモノカ
ルボン酸および／またはジカルボン酸の元素周期律表Ｉ
−ａまたはＩＩ−ａ族の金属塩類等を配合するのが好ま
しい。特に好ましくは、トリブチルホスフィンやトリフ
ェニルホスフィン等の３価のリン化合物およびステアリ
ン酸カルシウムやステアリン酸ナトリウム等のステアリ
ン酸の金属塩類である。これらの触媒の使用に際しては
、単独でも２種類以上を併用してもよい。また、上記触
媒は一括して入れても分割して入れてもその効果は変わ
らない。その配合量は特に限定はないが、成分（Ａ）１
００重量部に対し、通常３重量部以下であり、好ましく
は０．０３〜２重量部である。

上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）
、（Ｆ）の配合割合は所望する物性、目的、コスト等に
よって適宜変えることができるが、通常成分（Ａ）、（
Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計量を１００重量部とし
、成分（Ａ）が５〜９５重量部、好ましくは２０〜８０
重量部、成分（Ｂ）が０．０１〜５０重量部、好ましく
は０．０５〜３０重量部、成分（Ｃ）が０〜９０重量部
、好ましくは０〜７５重量部および成分（Ｄ）が０〜９
０重量部、好ましくは０〜８０重量部、かつ成分（Ｃ）
と成分（Ｄ）との合計量が５重量部以上であり、さらに
成分（Ｅ）が、成分（Ａ）〜（Ｄ）の合計量１００重量
部に対し、０゜５〜５０重量部、好ましくは１〜３０重
量部含有される。なお成分（Ｇ）を配合する場合は成分
（Ｅ）に対して０〜５０重ｎ％、好ましくはＯ〜４０重
量％の割合で含有される。

さらに成分（Ｆ）を配合する場合は、成分（Ｅ）：成分
（Ｆ）＝５／９５〜９５１５、好ましくは２０／８０〜
８０／２０であり、成分（Ｇ）は成分（Ｅ）および成分
（Ｆ）の合計量に対して０〜５０重量％、好ましくは０
〜４０重量％である。

成分（Ａ）の添加量が過少の場合耐薬品性が低下するな
どの欠点を生じ、また成分（Ｃ）および／または（Ｄ）
が過少の場合成形収縮が増加すると共に成形品にヒケ、
ソリを生じ表面特性が悪化する欠点を生しる。また、成
分（Ｂ）が過少のときは成分（Ａ）と成分（Ｃ）および
／または成分（Ｄ）との相溶性が劣り物性が低下する欠
点を生しる。成分（Ｅ）が過少の場合、難燃性および成
形加工性が低下する欠点を生じる。

本発明の組成物には、用途、目的等に応じて更に成分（
Ａ）の結晶核剤たとえばタルク、マイカ、酸化チタン、
カーボンブラック等や結晶化促進剤、たとえば成分（Ａ
）がエチレンテレフタレート系ポリエステルの場合、該
ポリエステルと相溶性を有するポリオキシアルキレン系
化合物、多価アルコール誘導体、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸金属塩、多価カルボン酸エステル、高分子量
脂肪族ポリカルボン酸塩、多価アルコールエステル等を
配合してもよい。通常結晶核剤の配合ｍは組成物に対し
５０重量％程度までであり、また結晶化促進剤は組成物
に対し１０重量％程度までが好ましい。

また、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解性改良剤
のような安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯
電防止剤、着色剤、導電性付与剤、摺動性改良剤（固体
潤滑剤、液体潤滑剤）、多官能性架橋剤、耐衝撃性改良
剤（たとえばＴｇが０℃以下、好ましくは一２０″Ｃ以
下のゴム状物質、更に好ましくは反応性基含有ゴム）、
上記以外の無機充填剤、繊維状強化剤（たとえば、ガラ
ス繊維、カーボン繊維、グラファイト繊維、炭化珪素繊
維、窒化珪素繊維、窒化硼素繊維、チタン酸カリウィス
カー、耐熱性何機繊維）、導電性付与剤（たとえば金属
繊維繊維、ポリアセチレン繊維、金属粉、リン鉄、カー
ボンブラック、打機導電ポリマー等）の添加剤を配合す
ることもできる。無機充填剤、無機繊維を配合するとき
はシランカップラー、チタンカップラー、ノルコアルミ
ネート系カップラー等を併用してもよい。

更に、本発明の目的を損わない程度および種類の他の樹
脂をブレンドすることもできる。

本発明の組成物の製造法としては、特に限定されるもの
ではなく任意の方法で行われる。たとえば押出機、ロー
ルミル、バンバリーミサキ−等で機械的に混練すること
に配合することもできる。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）を混線後他の成分を混練するよ
うな多段混練であってもよい。

本発明の組成物は各種成形部品やフィルム、板のような
シート状物、繊維状物、管状物、容器等の成形品の成形
に広く利用できるほか、被覆剤、接着剤、封止剤、他の
樹脂の改質剤等として利用することもできる。また、フ
ィルム、繊維等に成形し、更に延伸成形したり、二次成
形品とすることもできる。

（作　用） 本発明の組成物は成分（Ｂ）の存在によって成分（Ａ）
が変性され、成分（Ａ）と成分（Ｃ）および／または成
分（Ｄ）との相溶性が改善されて均一ブレンドが得られ
、優れた機械的特性を持った成形品を与えると共に、成
分（Ａ）の成形収縮が減少することがらヒケ、ソリ等の
問題を解決して表面特性の優れた成形品を与えること、
成分（Ｃ）および／または（Ｄ）の耐薬品性が改良でき
ること、さらには成分（Ｅ）を好ましくは成分（Ｅ）と
成分（Ｆ）とを含有することにより、難燃性および優れ
た曲げ強度を付与すること等の特長を有する。

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はこれにより限定されるものではない。

なお、実施例中の％は重量基準である。

また、例中の各種測定は以下の方法によった。

（１）　　曲げ試験 ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準じて測定した。

■　熱変形温度 ＡＳＴＭ　Ｄ−６４８に準じ、長さ１２６龍、巾１２．
６■■、厚さ８．３ｍ−の試験片に１８．８ｋｇ／　ｅ
Ｊの曲げ応力を加えた状態で試験片を毎分２℃で昇温さ
せ、たわみ量が０．２５４ｍ■に達した時の温度を求め
た。

（３）　　　難　　燃　　性 “Ｔｅ５ｔｓ　ｆｏｒ　Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ　ｏ
ｆ　Ｐｌａｓｔｉｃ謂ａｔｅｒｌａｌｓ　Ｕ　Ｌ　−９
４”に準じて難燃性の評価を行なった。

成分（Ｅ）の合成 合成例１ テトラブロモビスフェノールＡ３４４部およびｐ　−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール２４部に１０％水酸化ナトリ
ウム水溶液８０００部と塩化メチレン２０００部を加え
て溶解させ、温度を２５部５℃，ＰＨを約１２に保持し
ながらホスゲンガス約３００部を吹込んだ。吹込み終了
後触媒として３０％トリエチルアミノ水溶液２！５ｍＱ
を添加して２０〜３０℃で２時間反応させ、反応終了後
塩化メチレン層を分離し、充分に水洗してから１０重量
倍のメタノール中に投入して生成物を沈澱させ、次いで
沈澱物を濾過乾燥して白色粉末状の生成物を得た。この
ようにして得られた芳香族ポリカーボネートは繰返し単
位数が平均的１４、軟化点が約２６０℃１臭素含有率が
５３．Ｇ％であった。

合成例２ 合成例１におけるテトラブロモビスフェノールＡの代わ
りに、テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノール
Ａの７５　：　２５モル比Ｂ、　合物１　モル、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりにトリブロモフェノ
ール０．１６モルを使用した以外は合成例１と同様にし
て臭素含有率が５！、１％、分子量が約８０００、軟化
点が約２５０℃の芳香族コポリカーボネートを得た。

合成例３ 合成例１におけるテトラブロモビスフェノールへの代わ
りに、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキシ
ド付加体（分子ｆｆｉ　約１０００）　１　モルを使用
した以外は合成例１と同様にして芳香族ポリカーボネー
トを得た。

実施例１〜６、比較例１〜４ 〔η〕が０．６３のポリエチレンテレフタレートまたは
〔η〕が１．２のポリブチレンテレフタレート粉末、エ
ポキシ基含育スチレン系樹脂、エポキシ基非含有のスチ
レン系樹脂、〔η〕が０．５８　（クロロホルム中、３
０℃で測定）のポリ−２，６−シメチルー１．４−フェ
ニレンエーテル、おヨヒ第１表に示す芳香族ポリカーボ
ネートおよび／または芳香族コポリカーボネート、難燃
助剤の所定量をそれぞれブレンダーで混合し、３０−璽
φ２軸押出機（池貝鉄工社ＰＣＭ−３０）を使用してシ
リンダ一温度２９５℃で混練押出し、ペレットとした。

得られたペレットは１２０℃真空乾燥機で５時間乾燥後
、射出成形機（目積樹脂工業社、ＦＳ−７５型）で成形
品とした。この時のシリンダ一温度は２８０℃で、金型
温度は７０℃であった。

その結果を第１表に示す。

第１表中 １〕　ポリエチレンテレフタレート ２）　グリフジルメタクリレート１０モル％共重合した
スチレン共重合体 ３）　ハイインパクトポリスチレン ４）　ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル ５）　プリンジルメタクリレート５モル％共重合したス
チレン共重合体 ６ン　水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体 力　プリンジルメタクリレート１０モル％共重合したア
クリロニトリル・スチレン共重合体 ８）　グリフジルメタクリレート３０モル％共爪合した
スチレン共重合体 ９）　ポリブチレンテレフタレート 実施例７．９、比較例５，６ 実施例１におけるポリエステルを相対粘度２．７のナイ
ロン６に代え、／リンダ一温度を２６０℃にした以外は
実施例１と同様にして成形し、成形品の特性を評価した
。その結果を第２表に示す。

第１表および第２表より明らかなようにエポキン変性ス
チレン樹脂および難燃剤として特定構造を有するハロゲ
ン含有芳香族ポリカーボネートを配合した本発明の組成
物は優れた曲げ強度を示し、更に優れた難燃性をも有し
ていることが判る。

なお、本発明組成物は、優れた耐薬品性を有する等の利
点が認められた。

実施例１０〜１５、比較例７〜１０ 実施例１において、第３表に示すリン化合物をさらに配
合した以外は全て実施例１と同様にした。その結果を第
３表に示す。

実施例７〜９、比較例５〜６ 実施例１０におけるポリエステルを相対粘度２．７のナ
イロン６に代え、シリンダ一温度を２［ｉｏｏＣにした
以外は実施例１０と同様にして成形し、成形品の特性を
評価した。その結果を第４表に示す。

第１表中 １）　ポリエチレンテレフタレート ２）　グリ／ジルメタクリレート３０モル％共重合した
スチレン共重合体 ３）　水素化スチレン−ブタジェンブロック共重合体 ４）　ポリ−２，６−シメチルー１，４−フェニレンエ
ーテル ５）トリフェニルホスフェート ６）　ゾリンジルメタクリレート１０モル％共重合した
アクリロニトリル・スチレン共重合体 ７）　ハイインパクトポリスチレン ８）　グリ／ジルメタクリレート１０モル％共重合した
スチレン共ｆｆｉ合体 Ｓ）　プリンジルメタクリレート５モル％共重合したス
チレン共重合体 １０）　　ポリブチレンテレフタレート第３表および第
４表より明らかなようにエポキ／変性スチレン樹脂およ
び難燃剤としてリン化合物および特定構造を有するハロ
ゲン含仔芳香族ポリカーボネートおよび難燃助剤を配合
した本発明の組成物は優れた曲げ強度を示し、更に優れ
た難燃性をも有していることが判る。なお、本組成物は
、優れた耐薬品性を有する等の利点が認められた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基か
   ら選ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が１５０
   〜３００℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜９５重量部、エポ
   キシ基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）０．０１〜５０
   重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）０〜
   ９０重量部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶
   性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜９０重量部を合計１
   ００重量部とし、（Ｃ）と（Ｄ）との合計量が５重量部
   以上であり、さらに下記一般式（ I ）で示される繰返
   し単位を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または
   一般式（Ｉ）で示される繰返し単位を２５重量％以上含
   有する芳香族コポリカーボネート（Ｅ）を含有している
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 ［但し、式中Ｘ＾１、Ｘ＾２：臭素原子および／または
   塩素原子 ｐ、ｑ：１〜４の整数 ｎ：２〜４の整数 ｒ、ｔ：０または１〜２０の整 数 Ｙ：アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−Ｏ−、 −ＣＯ−、−Ｓ−、 −ＳＯ−、−ＳＯ＿２− または−（２個のベン ゼン環が直接結合）］
2. （２）末端にカルボキシル基、水酸基およびアミノ基か
   ら選ばれた極性基の少くとも１種を有する融点が１５０
   〜３００℃の熱可塑性樹脂（Ａ）５〜９５重量部、エポ
   キシ基を含有するスチレン系樹脂（Ｂ）０．０１〜５０
   重量部、エポキシ基非含有のスチレン系樹脂（Ｃ）０〜
   ９０重量部、および該スチレン系樹脂（Ｃ）と分子相溶
   性を有する熱可塑性樹脂（Ｄ）０〜９０重量部を合計１
   ００重量部とし、（Ｃ）と（Ｄ）との合計量が５重量部
   以上であり、さらに下記一般式（ I ）で示される繰返
   し単位を有する芳香族ポリカーボネートおよび／または
   一般式（ I ）で示される繰返し単位を２５重量％以上
   含有する芳香族コポリカーボネート（Ｅ）および下記一
   般式（II）〜（IV）で示される化合物よりなる群から選
   ばれた１種以上のリン化合物（Ｆ）を含有していること
   を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……〔 I 〕 ただし、式中Ｘ＾１、Ｘ＾２：臭素原子および／または
   塩素原子 ｐ、ｑ：１〜４の整数 ｎ：２〜４の整数 ｒ、ｔ：０又は１〜２０の整数 Ｙ：アルキレン基、ハロゲ ン化アルキレン基、ア ルキリデン基、−Ｏ−、 −ＣＯ−、−Ｓ−、 −ＳＯ−、−ＳＯ＿２− または−（２個のベン ゼン環が直接結合　］ ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） ▲数式、化学式、表等があります▼………（III） ▲数式、化学式、表等があります▼………（IV） （ただし、式中Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３はそれぞれ
   同一または異なるアルキル、ハロアルキル、アリールお
   よびハロアリール基を示す。）